NL8201764A - PROCESS FOR PREPARING N- (M-HALOGENPHENYL) AMINO ACID ESTERS. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING N- (M-HALOGENPHENYL) AMINO ACID ESTERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8201764A NL8201764A NL8201764A NL8201764A NL8201764A NL 8201764 A NL8201764 A NL 8201764A NL 8201764 A NL8201764 A NL 8201764A NL 8201764 A NL8201764 A NL 8201764A NL 8201764 A NL8201764 A NL 8201764A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- general formula
- compound
- compounds
- lewis acid
- Prior art date
Links
- -1 AMINO ACID ESTERS Chemical class 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-M alaninate Chemical compound CC(N)C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-dimethylanilino)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)NC1=C(C)C=CC=C1C NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
* - X* - X
N.0. 31.001N.0. 31.001
Werkwijze ter bereiding van N-(m-halogeenfenyl)-aminozuurestersProcess for the preparation of N- (m-halophenyl) -amino acid esters
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze ter bereiding van N-(m-halogeenfenyl)-aminozuuresters en homologe pro-dukten.The invention relates to a new process for the preparation of N- (m-halophenyl) amino acid esters and homologous products.
N-(m-halogeenfenyl)-alaninaten en hun homologen zijn bruik- 3 bare tussenprodukten voor de bereiding van talrijke middelen voor het bestrijden van schadelijke organismen, in het bijzonder die, zoals in het Eranse octrooischrift 2.267*042 en het Europese oc- trooischrift 14*167 beschreven worden.N- (m-halophenyl) -alaninates and their homologs are useful intermediates for the preparation of numerous agents for controlling harmful organisms, especially those such as Eranse patent 2,267,042 and European patent 14 * 167 are described.
Het gaat om produkten met de algemene formule 1« waarin 1 5 10 B en B elk een alkylgroep met bij voorkeur 1 tot if koolstofato- 2 men voorstellen, B een halogeenatoom voorstelt, in het bijzonder broom en chloor en meer in het bijzonder chloor, B^ een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt en B^ een alkylgroep, bij voorkeur een alkylgroep met 1 tot if koolstofatomen voor stelt.These are products of the general formula <RTI ID = 0.0> wherein </RTI> B and B each represent an alkyl group with preferably 1 to 1 carbon atoms, B represents a halogen atom, in particular bromine and chlorine and more in particular chlorine, B ^ represents a hydrogen atom or a methyl group and B ^ represents an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to if carbon atoms.
15 Tot dusverre was bekend alanine-alkaancarbonzuuresters uit gaande van vooraf gesubstitueerde anilinen te bereiden (J. Org.Heretofore, it has been known to prepare alanine alkane carboxylic acid esters from pre-substituted anilines (J. Org.
Chem. 30, (1975) if101; Tetrahedron (1967)» if87-if98). Bij de bereiding van verbindingen met de algemene formule 1 en zeer in het algemeen van N-CoiO’-dialkyl-m-halogeenfenylJ-alaninaten betekent 20 dit, dat men als uitgangsreactiepartners o,o’-dialkyl-m-halogeen-anilinen gebruikt.Chem. 30, if101 (1975); Tetrahedron (1967) (if87-if98). In the preparation of compounds of the general formula 1 and very generally of N-Coi-dialkyl-m-halophenyl] alaninates, this means that as starting reaction partners o, O-dialkyl-m-haloanilines are used.
Doel van de uitvinding is de noodzaak om dergelijke reactie-partners te gebruiken, te vermijden.The object of the invention is to avoid the need to use such reaction partners.
Een ander doel van de uitvinding, dat van het eerste doel 25 wordt afgeleid, is derhalve het ter beschikking stellen van een gemakkelijke werkwijze voor de halogenering van ο,ο’-gedialkyleerde en N-gesubstitueerde anilinederivaten op de m-plaats.Another object of the invention, which is derived from the first objective, is therefore to provide an easy process for the halogenation of ο, ο´-dialkylated and N-substituted aniline derivatives at the m-position.
De halogenering op de m.plaats van o,o'-gedialkyleerde en N-gesubstitueerde anilinederivaten is reeds beschreven (Synthesis, 30 1971, blz. 467). Deze werkwijze, die tot goede opbrengsten leidt, wordt gekenmerkt, doordat men bij aanwezigheid van azijnzuur te werk gaat; deze werkwijze is echter niet bevredigend in het geval van de halogenering op de m-plaats van verbindingen met de alge- 153 4 mene formule 2, waarin B , R , E en R dezelfde betekenis hebben 35 zoals hiervoor aangegeven.The halogenation at the m.place of o, o'-dialkylated and N-substituted aniline derivatives has already been described (Synthesis, 30 1971, p. 467). This process, which leads to good yields, is characterized in that one proceeds in the presence of acetic acid; however, this method is not satisfactory in the case of the halogenation at the m-position of compounds of general formula 2, wherein B, R, E and R have the same meaning as indicated above.
Een doel van de uitvinding is derhalve het ter beschikking stellen van een geschikte werkwijze voor de halogenering van ver- 8201764 2 bindingen met de algemene formule 2 op de m-plaats.An object of the invention is therefore to provide a suitable process for the halogenation of compounds of the general formula 2 in the m-position.
Gevonden werd nu, en dit is het onderwerp van de onderhavige uitvinding, dat deze doelen met behulp van een werkwijze bereikt worden, die gekenmerkt wordt, doordat men een halogeen met een ver-5 binding met de algemene formule 2, waarin R , R , Ir en R^ de hiervoor aangegeven betekenis hebben, bij aanwezigheid van ten minste 2 mol Lewis-zuur per mol verbinding met de algemene formule 2 laat reageren.It has now been found, and this is the subject of the present invention, that these objects are achieved by a process characterized by using a halogen with a compound of the general formula II, wherein R, R, Ir and R 2 have the meanings indicated above, react in the presence of at least 2 moles of Lewis acid per mole of the compound of the general formula II.
De molverhouding Lewiszuur tot verbinding met de algemene 10 formule 2 ligt in het algemeen in het traject van 2,5 tot 4 en bij voorkeur in het traject van 5 tot 3,5·The molar ratio of Lewis acid to the compound of the general formula II is generally in the range from 2.5 to 4 and preferably in the range from 5 to 3.5
Als halogeen past men in de praktijk een halogeen in de moleculaire toestand toe, bij voorkeur chloor en broom.In practice, a halogen in the molecular state is used as halogen, preferably chlorine and bromine.
Als bruikbare Lewiszuren worden AlCl^, AlBr,, BF_, SnCl,, ? ? D 4 15 TiCl^ genoemd.As useful Lewis acids, AlCl 2, AlBr 1, BF 2, SnCl 2? ? D 4 15 called TiCl 2.
De werkwijze volgens de uitvinding kan bijzonder goed worden 1534 toegepast op de verbinding, waarbij R = R = R = R = CH^ en R2 = Cl is.The method of the invention is particularly well applicable to the compound, wherein R = R = R = R = CH 2 and R 2 = Cl.
De omzetting wordt in het algemeen bij aanwezigheid van een 20 inert oplosmiddel uitgevoerd, dat wil zeggen een oplosmiddel, dat met de reactiepartners of de reactieprodukten niet onder de toegepaste omstandigheden chemisch reageert.The reaction is generally carried out in the presence of an inert solvent, ie a solvent which does not chemically react with the reaction partners or the reaction products under the conditions used.
Als geschikte oplosmiddelen komen gepolyhalogeneerde alifati-sche koolwaterstoffen in aanmerking, die bij de toegepaste tempe-25 ratuur vloeibaar zijn, in het bijzonder 1,2-dichloorethaan en koolstof tetrachloride.Suitable suitable solvents are polyhalogenated aliphatic hydrocarbons which are liquid at the temperature used, in particular 1,2-dichloroethane and carbon tetrachloride.
De temperatuur van het reactiemengsel ligt in het algemeen in het traject van -10°C tot het kookpunt van het oplosmiddel, bij voorkeur in het traject van 15 tot 40°C. Het is bijzonder doelmatig 50 bij kamertemperatuur of omgevingstemperatuur te werk te gaan.The temperature of the reaction mixture is generally in the range from -10 ° C to the boiling point of the solvent, preferably in the range from 15 to 40 ° C. It is particularly effective to operate at room temperature or ambient temperature.
De concentratie van de verbindingen met de algemene formules 1 en 2 ligt in het algemeen in totaal bij 0,2 tot 5 mol/1 en bij voorkeur bij 0,5 tot 3 mol/1.The concentration of the compounds of the general formulas 1 and 2 is generally in total at 0.2 to 5 mol / l and preferably at 0.5 to 3 mol / l.
Er wordt op gewezen, dat in de onderhavige beschrijving niet 35 de aard van de reactieraechanismen beschreven wordt, maar dat de beschrijving zich beperkt de gebruikte middelen te beschrijven.It is pointed out that the present description does not describe the nature of the reaction mechanisms, but that the description is limited to describe the agents used.
Voor de werkwijze volgens de uitvinding is in het bijzonder een reactie met behulp van 3 produkten (reactiepartners) kenmerkend: het produkt met de algemene formule 2, halogeen en het Lewiszuur, ifO waarbij vanzelfsprekend voorafgaande reacties of nevenreacties van 8201764 3In particular, a reaction with the aid of 3 products (reaction partners) is characteristic of the process according to the invention: the product of the general formula II, halogen and the Lewis acid, ifO, of which, of course, previous reactions or side reactions of 8201764 3
*' *J* '* J
> min of meer bepaalde aard kunnen plaats hebben. Zo kan het Lewis-zuur aan de verbinding met de algemene formule 2 geaddeerd worden, voordat het halogeen zelf reageert* Dit bijzondere verloop van de reactie valt in het totale kader, dat voor de werkwijze volgens de 5 uitvinding beschreven is.> more or less certain nature can take place. Thus, the Lewis acid can be added to the compound of the general formula II before the halogen itself reacts. This particular course of the reaction falls within the overall scope described for the process according to the invention.
De volgende voorbeelden dienen om de uitvinding nader toe te lichten.The following examples serve to illustrate the invention in more detail.
Voorbeeld IExample I
Aan een suspensie van 801 g AlCl^ in 1,6 liter 1,2-dichloor-10 ethaan werden druppelsgewijs onder roeren van het reactiemilieu Iflif g methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)alaninaat toegevoegd* Met behulp van een ijs-waterbad werd de temperatuur Van het reactiemengsel op 20°C gehouden. Na voltooide toevoeging werd verder geroerd en werd de temperatuur verder op 20°C gehouden. Daarna werden in het reac-15 tiemengsel 12+2 g chloorgas geleid met een snelheid van 2 g/min.To a suspension of 801 g of AlCl 2 in 1.6 liters of 1,2-dichloro-10 ethane was added dropwise with stirring of the reaction medium Iflif g of methyl N- (2,6-dimethylphenyl) alaninate was added. water bath, the temperature of the reaction mixture was kept at 20 ° C. After completed addition, stirring was continued and the temperature was further maintained at 20 ° C. Then 12 + 2 g of chlorine gas were introduced into the reaction mixture at a rate of 2 g / min.
Het reactiemengsel werd daarbij gekoeld, zodat de temperatuur ervan 25°C bedroeg. Na voltooide toevoeging werd nog 30 minuten geroerd en werd daarna gehydrolyseerd doordat het reactiemengsel langzaam onder roeren op 3 kg opgestapeld ijs werd gegoten. Men 20 gaf de lagen de gelegenheid zich te vormen, scheidde vervolgens de organische fase af en waste deze tweemaal met telkens 0,3 liter 1 N zoutzuur en vervolgens tweemaal met telkens 0,3 liter water.The reaction mixture was then cooled so that its temperature was 25 ° C. After completion of the addition, stirring was continued for a further 30 minutes and then hydrolysed by pouring the reaction mixture slowly onto 3 kg of piled ice with stirring. The layers were allowed to form, then the organic phase was separated and washed twice with 0.3 liters of 1 N hydrochloric acid each time and then twice with 0.3 liters of water each time.
Deze gewassen organische laag werd ingedampt om het oplosmiddel te verdrijven. Men verkreeg 2*17 g (rendement 86 %) van de 25 verbinding met formule 3 in de vorm van een olie.This washed organic layer was evaporated to expel the solvent. 2 * 17 g (86% yield) of the compound of formula III were obtained in the form of an oil.
Deze verbinding kon door destillatie bij 100°C onder een absolute druk van 0,66 mbar gezuiverd worden. De gezuiverde kris-tallijne verbinding smolt bij 2+3»5°C.This compound could be purified by distillation at 100 ° C under an absolute pressure of 0.66 mbar. The purified crystalline compound melted at 2 + 3 5 ° C.
De bereiding van middelen voor het bestrijden van schadelijke 30 organismen uitgaande van produkten met de algemene formule 1 kan op willekeurige bekende wijze plaats hebben, in het bijzonder door reactie van zuurchloriden, die geschikte (overeenkomende) functionele groepen dragen. Deze werkwijzen zijn in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.267.02*2 en het Europese octrooi-35 schrift 12*. 167·The preparation of agents for controlling harmful organisms from products of the general formula 1 can be carried out in any known manner, in particular by reaction of acid chlorides carrying suitable (corresponding) functional groups. These methods are described in particular in French patent 2,267.02 * 2 and European patent 12 *. 167
Voorbeeld IIExample II
Er werd zoals in voorbeeld I te werk gegaan, echter onder toepassing van een gelijke molaire hoeveelheid methyl-N-(2,6-di-ethylfenyl)alaninaat als uitgangsverbinding.Proceed as in Example 1, however, using an equal molar amount of methyl N- (2,6-diethylphenyl) alanine as starting compound.
2+0 Men verkreeg methyl-N-(3-chloor-2,6-diëthylfenyDalaninaat 8201764 νΓ 9 \ k in een rendement van 6if %\ n^ = 1,528; kpt. = 115°C biji 0,53 mbar (0,lf mm Hg).2 + 0 Methyl N- (3-chloro-2,6-diethylpheny-dalaninate 8201764 νΓ 9 \ k was obtained in a yield of 6% by weight = 1.528; bp = 115 ° C at 0.53 mbar (0, lf mm Hg).
Voorbeeld IIIExample III
Voorbeeld I werd herhaald met een gelijke molaire hoeveelheid 5 methyl-N-(2,6-diisopropylfenyl)alaninaat als uitgangsverbinding.Example I was repeated using an equal molar amount of 5 methyl N- (2,6-diisopropylphenyl) alaninate as starting compound.
Men verkreeg methyl-N-(3-chloor-2,6-diisopropylfenyl)alaninaat in 20 een rendement van 33 % in de vorm van een olie met n = 1,521.Methyl N- (3-chloro-2,6-diisopropylphenyl) alaninate was obtained in 33% yield in the form of an oil with n = 1.521.
Het kookpunt onder een absolute druk van 1,3 mbar (1 ram Hg) lag bij 130 tot 135°C.The boiling point under an absolute pressure of 1.3 mbar (1 ram Hg) was at 130 to 135 ° C.
82017648201764
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8109379A FR2505327A1 (en) | 1981-05-08 | 1981-05-08 | PROCESS FOR THE METAL HALOGENATION OF N- (O, O'-DIALKYL PHENYL) ALANINATES AND APPROVALS |
| FR8109379 | 1981-05-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8201764A true NL8201764A (en) | 1982-12-01 |
Family
ID=9258312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8201764A NL8201764A (en) | 1981-05-08 | 1982-04-28 | PROCESS FOR PREPARING N- (M-HALOGENPHENYL) AMINO ACID ESTERS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE893117A (en) |
| DE (1) | DE3217029A1 (en) |
| FR (1) | FR2505327A1 (en) |
| GB (1) | GB2098210A (en) |
| IT (1) | IT1152114B (en) |
| LU (1) | LU84129A1 (en) |
| NL (1) | NL8201764A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01106850A (en) * | 1986-09-02 | 1989-04-24 | Ciba Geigy Ag | Manufacture of n-acyl-n-alkyl-2,6-dialkyl-3- chloroaniline |
| EP0310732B1 (en) * | 1987-10-09 | 1992-03-11 | Ciba-Geigy Ag | Process for the preparation of n-acyl-n-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines |
| US4721797A (en) * | 1986-09-02 | 1988-01-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines |
| US4918230A (en) * | 1988-06-14 | 1990-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation 4-bromoaniline hydrobromides |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1730729A (en) * | 1926-10-06 | 1929-10-08 | Gen Aniline Works Inc | Chlorsubstituted product of the 1-amino-2.4-dimethylbenzene and process of preparing it |
| US2813118A (en) * | 1953-07-16 | 1957-11-12 | American Cystoscope Makers Inc | X-ray contrast compounds |
| OA04979A (en) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | New aniline derivatives useful as microbicidal agents and their preparation process. |
-
1981
- 1981-05-08 FR FR8109379A patent/FR2505327A1/en active Granted
-
1982
- 1982-04-28 NL NL8201764A patent/NL8201764A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-05-04 IT IT21070/82A patent/IT1152114B/en active
- 1982-05-05 GB GB8213005A patent/GB2098210A/en not_active Withdrawn
- 1982-05-05 LU LU84129A patent/LU84129A1/en unknown
- 1982-05-06 DE DE19823217029 patent/DE3217029A1/en not_active Withdrawn
- 1982-05-07 BE BE0/208038A patent/BE893117A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8221070A0 (en) | 1982-05-04 |
| IT1152114B (en) | 1986-12-31 |
| FR2505327B1 (en) | 1984-08-10 |
| DE3217029A1 (en) | 1982-11-25 |
| BE893117A (en) | 1982-11-08 |
| FR2505327A1 (en) | 1982-11-12 |
| GB2098210A (en) | 1982-11-17 |
| LU84129A1 (en) | 1984-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA43824C2 (en) | ALPHA-IODO OR ALPHA-BROMOAMIDE AND METHOD OF OBTAINING THEM | |
| NL8201764A (en) | PROCESS FOR PREPARING N- (M-HALOGENPHENYL) AMINO ACID ESTERS. | |
| JP3785583B2 (en) | Process for producing alkylated aromatic carboxylic acid and acyl halide | |
| US6835848B1 (en) | One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino-2-[2,4-dibromo-3-(difluromethoxy) benzoyl]-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments | |
| JP2003335735A (en) | Method for producing perfluoroisopropylaniline | |
| Rigo et al. | Studies on Pyrrolidinones. An Improved One Pot Synthesis of 1, 2, 3, 5, 10, 10a-Hexahydrobenz [f] indolizine-3, 10-dione | |
| JP4736474B2 (en) | Process for producing fluorine-containing alkylsulfonylaminoethyl α-substituted acrylates | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| KR870001922B1 (en) | Preparation process for imidazol derivatives | |
| KR100332160B1 (en) | Improved preparation of cycloalkyl and haloalkyl O-aminophenyl ketones | |
| JPH11501314A (en) | Method for preparing esters of stilbene dicarboxylic acid | |
| JPH08245558A (en) | Production of aromatic or heteroaromatic sulfide compound | |
| DK160427B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF 2-THIOPHENIC ACETIC ACID COMPOUNDS | |
| JP3646224B2 (en) | Method for producing benzoylacetonitrile derivative | |
| JPH06336474A (en) | Fluoroalkyl group-containing maleimide derivative | |
| JP2008195679A (en) | 2-substituted benzyl-3,3-difluoroacrylic acid ester derivatives and process for their preparation | |
| KR100515905B1 (en) | New process for preparing pyrrole amide | |
| US6706917B1 (en) | Preparing method of 2-phenylalkanoic acid derivatives | |
| Drabowicz et al. | An efficient procedure for the synthesis of 18O‐labelled methanesulfinyl chloride | |
| JP3808931B2 (en) | Optically active 4,5-diphenyl-1,3-dialkyl-2-halogenoimidazolinium halogenide | |
| JP2520298B2 (en) | Method for producing thiophene dicarboxylic acid diester | |
| JPH04225937A (en) | Production of pyrazole derivative, its intermediate and its production | |
| WO2001094289A1 (en) | Process for the preparation of bromoisophthalic acid compounds | |
| JPH06329657A (en) | Production of chromancarboxylic acid derivative | |
| PL212283B1 (en) | Process for the preparation of fluorohalogenmethylaryl sulphides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |