NL8300480A

NL8300480A - Alkylering van aromatische verbindingen onder toepassing van silicalietkatalysatoren.

Info

Publication number: NL8300480A
Application number: NL8300480A
Authority: NL
Original assignee: Cosden Technology
Priority date: 1982-02-22
Filing date: 1983-02-09
Publication date: 1983-09-16
Also published as: JPS58154518A; FR2521985B1; GB2114998B; AU1070783A; DE3306091C2; AU550690B2; IT8319676A0; GB8304037D0; FR2521985A1; US4520220A; GB2114998A; BE895912A; JPH0576455B2; DE3306091A1; CA1198102A; IT1163121B

Description

* - 1 -

Alkylering van aromatische verbindingen onder toepassing van silicalietkatalysatoren.

Koolwaterstofomzettingswerkwijzen, en in het bijzonder alkylering van aromatische substraten vormen de basis voor de bereiding van een ruimer variëteit van nuttige petrochemische produkten. Bijvoorbeeld 5 zijn alkylgesubstitueerde aromatische verbindingen zoals ethylbenzeen en ethyltolueen nuttig als voedingsvoor-raden, die, bij verdere omzetting, belangrijke styreen-en vinyltolueenmonomeren voortbrengen, die wezenlijk zijn voor de bereiding van een variëteit van styrenische 10 polymeermaterialen. Op het ogenblik houden veel aIkylering swerkwij zen in bewerkingsstappen, waarin de aromatische substraten die moeten worden omgezet, in aanraking worden gebracht onder alkyleringsorastandigheden in de aanwezigheid van katalysatormaterialen. Zowel enkelvoudige 15 als veelvoudige katalysatorbed-werkwijzen zijn bekend in de stand van de techniek. Eén faktor die de doeltreffendheid van de alkylering met betrekking tot de bereiding van gewenste produkten beïnvloedt, is het type toegepaste katalysator en de specifieke eigenschappen van de 20 katalysator. Eén van dergelijke belangrijke eigenschappen is de selectiviteit van de katalysator voor het gewenste produkt. Bereiding van ongewenste nevenprodukten kan zeer schadelijk zijn omdat enige van de nevenprodukten zeer moeilijk, of onmogelijk kunnen zijn te verwijderen 25 uit het gewenste produkt. Daarom is het bij wijze van voorbeeld van selectiviteit wenselijk dat men bij de bereiding van ethylbenzeen voortbrengt een maximum-hoeveelheid van die gewenste alkylaromatische verbinding en een minimum-hoeveelheid van xylenen, 30 hetgeen zeer moeilijk te scheiden is en ongewenst is uit het oogpunt van bewerking. Een tweede eigenschap van katalysatoren die toegepast worden bij alkylerings-werkwijzen is werkzaamheid. De werkzaamheid van een katalysator, dat wil zeggen het vermogen van een 35 katalysator de ruwe voedingsmaterialen om te zetten in produkten, heeft twee aspecten. Ten eerste wordt ______i 830 0 48 0 - 2 - ^ * * * het katalysatorprestatievermogen berekend op.basis van welk percentage voedingsmaterialen zal worden omgezet in produkten van enigerlei soort. Onder normale omstandigheden wordt deze meting uitgevoerd door het bepalen van 5 de hoeveelheid ruwe voedingsmaterialen die door het proces zijn heengeleid zonder te combineren of anderszins te reageren. Het is duidelijk dat hoe hoger de orazettings-graad is, hoe heter de werkzaamheid van het katalysator-materiaal is. Het tweede aspect van de werkzaamheid is 10 de instandhouding van een hoge omzettingsgraad met het verloop van de tijd. Desactivering van katalysatoren is een vrij groot probleem in katalytische alkylerings-werkwijzen omdat, als hoge omzettingsgraden niet in stand kunnen worden gehouden over een lange tijdsperiode, 15 kostbare katalysatoruitwisselingen en/of regenererings-procedures moeten worden uitgevoerd, hetgeen de doeltreffendheid van de totale werkwijze vermindert.

Zoals in deze beschrijving wordt toegepast, heeft de term "stabiliteit" betrekking op de relatieve werkzaamheid 20 van het katalysatormateriaal als een funktie van de tijd.

De toepassing van katalysatoren van het zeoliet-type, zowel van natuur- als door de mens vervaardigde variëteiten, in koolwaterstofomzettingswerkwijzen, is enige tijd lang bekend. Onlangs is van zeolietkatalysatoren 25 van .het aluminosilicaattype, waaronder begrepen die, welke bekend zijn als "ZSM-5" katalysatormaterialen vermeld dat. zij geschikt zijn voor koolwaterstofomzettingswerkwij zen, en in het bijzonder voor de alkylering van aromatische substraten. Een probleem met deze typen 30 katalysatoren bestaat er echter uit, dat zij onderworpen zijn aan snelle desactivering in de aanwezigheid van zelfs kleine hoeveelheden water. Daarom is, wanneer dergelijke katalysatoren worden gebruikt, soms nodig het vochtgehalte van voedingsvoorraadmaterialen te verminderen 35 voor hun inleiding in een omzettingszone.

Van een ander type katalysatormateriaal dat kan worden gekenmerkt als een kristallijn siliciumdioxyde polymorf materiaal, bereid in overeenstemming met specifieke procedures en naar soort bekend als "silicaliet" 40 is gebleken, dat.het nuttig is bij koolwaterstofomzettings- 8300480 r -3- werkwijzen. Deze katalysatoren zijn niet onderworpen aan desactivering in de aanwezigheid van stoom en, in bepaalde gevallen, zoals is uiteengezet in de Amerikaanse octrooiaanvrage 06/255,882, verhoogt stoom eigenlijk 5 de selectiviteit,(duidelijk uit een reduktie van in het bijzonder bedrieglijk nevenprodukt, bijv. xylenen) en stabiliteit van deze materialen tijdens alkylering.

Zoals het geval is met andere katalysatormaterialen zou de verkrijging van hoge selectiviteit en 10 in standhouding van hoge omzettingsgraden over commercieel aanvaardbare perioden bijzonder wenselijk zijn.

Gevonden werd nu, dat uitstekende produkt-selectiviteit en voorts hoge omzettingsgraden en lage desactiveringsgraden (d.w.z. verhoogde stabiliteit) 15 kan worden bereikt wanneer gebruik wordt gemaakt van katalysatormaterialen van het silicaliettype zonder dat het noodzakelijk is de katalysatoren zelf te behandelen of anderszins te modificeren of enig materiaal anders dan de voedingsvoorraden die moeten worden omgezet, 20 tegelijk toe te voeren.

In het bijzonder is gevonden, dat bij het regelen van de temperatuur tijdens alkyleringswerkwijzen waarbij gebruik wordt gemaakt van silicalietkatalysatoren binnen een traject van 350°C tót 500°C, betere stabiliteit 25 kan worden bereikt en betere selectiviteit, aangetoond door verminderde bereiding van enige van de lastigste nevenprodukten, kan worden verieregen.

Aldus verschaft de onderhavige uitvinding in het algemeen een werkwijze voor het alkyleren van 30 aromatische substraten door deze materialen in de aanwezigheid van een kristallijn siliciumdioxyde-polymorfe katalysator van het silicaliettype te laten reageren onder omzêttingsomstandigheden die temperaturen in het traject van ongeveer 350 tot ongeveer 500°C omvatten.

35 In de voorkeuruitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding worden aromatische substraten zoals benzeen en tolueen gealkyleerd met alkyleringsmiddelen zoals etheen, propeen, etc. door het aromatische substraat en alkyle-ringsmiddel in aanraking te brengen in de aanwezigheid 40 van een kristallijn siliciumdioxyde polymorf silicaliet- 830 0 48 0 --— _;_λ t ♦ h - 4 - katalysator onder alkyleringsomstandigheden die reactie-temperaturen van ongeveer 350°C tot. ongeveer 500°C inhouden. Een temperatuurtrajec% van bijzondere voorkeur loopt van ongeveer 400°C tot ongeveer 475°C. Het 5 silicalietkatalysatormateriaal behoeft niet op enigerlei wijze te worden gemodificeerd en water in de vorm van stoom kan naar keuze desgewenst tegelijkertijd worden toegevoerd. Door te werken binnen het specifieke temperatuurtraject kan de katalytische werkzaamheid 10 van het ongemodificeerde silicalietmateriaal in stand worden gehouden en uitstekende stabiliteit en omzettings-graden kunnen worden bereikt. Voorts worden kleinere hoeveelheid xyleen en ongewenste polyalkylen bereid ten gevolge van goede selectiviteit van de katalysatoren 15 onder de gespecificeerde reactie-omstandigheden.

De alkyleringswerkwijze van de onderhavige uitvinding omvat in grondslag de stappen van het toevoeren van aromatische substraten en alkyleringsmiddelen aan een omzettingszone die een katalysator van het kristal-20 lijne siliciumdioxyde polymorfe silicaliettype bevat, waarin men de reagentia in aanraking laat komen met de katalysator onder geregelde omzettingstemperaturen, drukken en verblijftijden. In het bijzonder temperaturen in het traject van 350°C tot ongeveer 500°C. Voorkeur-25 reagentia houden in aromatische voedingsvoorraden zoals benzeen, tolueen, ethylbenzeen, naftaleen en soortgelijke verbindingen die kunnen worden omgezet door alkylering bij aanraking met reactieve alkyleringsmiddelen zoals etheen en propeen.

30 De werkwijze kan worden uitgevoerd onder toepassing van een variëteit van. werkwijze-apparatuur, inhoudend een reactorvat, dat een alkyleringszone begrenst en het silicalietkatalysatormateriaal bevat. In de reactiezone kunnen ofwel enkelvoudige ofwel veelvoudige 35 katalysatorbedden worden toegepast. De koolwaterstof-reagentia zoals benzeen en etheen bijvoorbeeld, kunnen gemengd en vooraf worden verhit voor inleiding in de reaötiezone, waar zij in aanraking komen met de katalysatorbedden onder reactie-omstandigheden die hierna nader 40 zullen worden gespecificeerd. Desgewenst kan stoom 830 0 48 0 «η - 5 - met de reagentia worden gemengd voor inleiding in de reactiezone. Na een geregelde verblijftijd in de reactie-zone treedt de omgezette koolwaterstoflading uit de reactor waar de gewenste produkten worden opgevangen door 5 afkoelings- en andere standaard-terugwinningstechnieken.

De mol verhouding van aromatische substraten tot alkyleringsmiddelen zal worden geregeld in overeenstemming met de gewenste reactieprodukten. Drukken en ruimtesnelheid per uur van de reagentia die door de 10 omzettingszone heengaan, zullen de vrij belangrijke faktoren zijn die de verblijftijd (en daarmee contacttijd met het silicalietkatalysatormateriaal) binnen de zone beïnvloeden. De in deze beschrijving gespecificeerde temperaturen zijn gemeten als inlaattemperaturen van 15 de omzettingszone tijdens werking in stationaire toestand.

Het bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding gebruikte katalysatormateriaal is een waar kristallijn siliciumdioxydemateriaal in tegenstelling tot een zeolitisch materiaal dat per definitie een 20 aluminiumsilicaat is en ofwel natrium ofwel calcium of beide, hetgeen ionuitwisselingscapaciteit aantoont.

De katalysatoren in de onderhavige uitvinding gebruikte kristallijne siliciumdioxydematerialen zijn silicium-oxydepolymorfen, waarvan de strukturen zijn aangeduid 25 met "silicaliet". Deze materialen vertonen, in tegenstelling met aluminosilicaatzeolieten, geen merkbare ionuitwisselingseigenschappen omdat A10^~ tetraëders niet een deel van het kristallijne siliciumdioxyde-geraamte omvatten. Ook al aluminium aanwezig zijn in 30 deze silicalietkatalysatormaterialen, zijn aanwezigheid is echter het gevolg van onzuiverheiden in de silicium-dioxydebron die wordt gebruikt ter bereiding van het materiaal en silicaliet dat dergelijk aluminiumoxyde of andere metaaloxyde-onzuiverheden bevatten, kan 35 geenszins worden geacht een metallosilicaat te zijn.

Verder zijn beschrijving en werkwijzen voor de bereiding van katalysatoren van het silicaliettype weergegeven in het Amerikaanse octrooischrift 4.061.724, waarvan de gehele beschrijving bij wijze van referentie in de 40 onderhavige beschrijving is opgenomen.

8300 48 0 - 6.- , -l

Naast de fysische en chemische onderscheidingen tussen katalysatoren van het kristallijne silicium-dioxyde polymorfe silicaliettype en aluminosilicaat-zeolieten, zijn verscheidene funktionele onderscheidingen 5 ook duidelijk voor wat betreft de toepassing van deze materialen als koolwaterstofomzettingskatalysatoren. Bijvoorbeeld wordt van ZSM-5 type aluminosilicaatzeólieten wanneer zij worden gebruikt bij alkyleringsreaCtie, vermeld, dat zij snel katalytische werkzaamheid verliezen 10 in de aanwezigheid van zelfs minderheidshoeveelheden water.

Zoals in het voorafgaande werd opgemerkt, zijn de kristallijne siliciumdioxyde polymorfe silicaliet-materialen van de onderhavige uitvinding nuttig als 15 koolwaterstofomzettingskatalysatoren zelfs in de aan wezigheid van stoom en, in de meeste gevallen kan de prestatie van de werkwijze worden verhoogd door toepassing van stoom-co-voeding.

In een voorkeuruitvoeringsvorm worden de aro-20 matische" voedingsvoorraden gealkyleerd door hen in aanraking te brengen met alkyleringsmiddelen in de aanwezigheid van silicalietkatalysatormaterialen onder reactie-omstandigheden die temperaturen van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C omvatten. Door toepassing 25 van deze omstandigheden wordt verhoogde werkzaamheid en verbeterde stabiliteit verkregen, dat wil zeggen behoud van werkzaamheid met de tijd, kan worden bereikt. Desgewenst kan stoom-co-voeding worden toegepast.

In het algemeen wordt de reactie van aromatische yoedings-30 voorraden met alkyleringsmiddelen uitgevoerd met een aanzienlijke molaire overmaat van aromatisch substraat teneinde het voorkomen van polyalkylering te verminderen. Het is wenselijk dat de mol verhouding van aromatisch substraat tot de alkeenvoeding zal liggen tussen ongeveer 35 2;1 en ongeveer 20:1, en bij voorkeur tussen ongeveer 3:1 en ongeveer 16:1. Werkdrukken zullen onder normale omstandigheden liggen tussen ongeveer atmosferische druk en ongeveer 25 atmosfeer en bij voorkeur tussen ongeveer 10 en 15 atmosfeer.

40 De werkwijze van de onderhavige uitvinding, die 830 0 48 0 .-7- gebruik maakt van katalysatoren van het silicaliettype In combinatie met gespecificeerde temperatuurtraj ecten, verschaft een bijzonder doeltreffende procedure voor hèt bereiden van ethylbenzeen en ethyltolueen. De 5 verhoogde katalytische stabiliteit die verkrijgbaar is via de toepassing van temperaturen in het traject van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C laat toe, dat de cycluslengte van de katalysator wordt uitgebreid, hetgeen natuurlijk van groot handelsvoordeel is. Wanneer de 10 onderhavige werkwijze wordt toegepast ter bereiding van ethylbenzeen of ethyltolueen uit benzeen en tolueen aromatische voedingsvoorraden, zijn de voorkeur-silicalietkatalysatoren die, welke een kristallietgrootte van minder dan ongeveer 8 micron en siliciumdioxyde 15 tot aluminiumoxydeverhoudingen van ten minste ongeveer 200 hebben. Voorkeur-reagensverhoudingen Caromatisch/alkeen) zijn van ongeveer 4:1 tot ongeveer 20:1 waarbij de voorkeur-aromatische voeding WHSV's liggen in het traject van ongeveer 50 tot ongeveer 150. Voorts kunnen werkdrukken 20 tussen atmosferische en 25 atmosfeer worden toegepast, waarbij een traject van ongeveer 10 tot ongeveer 15 de voorkeur heeft. De reactie-omshandigheden houden natuurlijk temperaturen in bij de reactiezone-inlaat van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C.

25 Als stoom-co-voeding wordt gewenst, bedraagt de voorkeurhoeveelheid van ongeveer 20.000 tot ongeveer 6Q.000 delen per miljoen, berekend op de hoeveelheid aromatische verbinding, waarbij 40.000 delen per miljoen stoom-co-voeding de voorkeur heeft.

30 De werkwijze volgens de uitvinding kan verder worden teegelicht aan de hand van voorbeelden door een onderzoek van de volgende voorbeelden die niet op enigerlei wijze ter beperking van de onderhavige uitvinding dienen.

VOORBEELD I

35 Benzeen en etheen werden ingeleid in een reactie- zone dat een bed van silicalietkatalysatormateriaal met een deeltjesgrootte tussen 12 en 20 maaswijdte (mesh) en een beddiepte van bij benadering 8,25 can had. De benzeen tot etheen molaire voedingsverhouding - ----.-----d 8300480

M W

- 8 - bedroeg- bij benadering 16:1. Werkomstandigheden hielden in een benzeen WHSV van ongeveer 110, druk van ongeveer 11 atmosfeer en inlaattemperatuur van bij beandering 420°C. De produktstroom uit de alkyleringsreactiezone 5 werd geanalyseerd door gaschroraatografie. De katalysator-werkzaamheid werd zowel aan het begin als aan het eind van de proef bepaald volgens de volgende formule: % onzet- = malen gewenste alkylaromatische verbinding_X 100 % ting molen aan de reactor toegevoerde reactieve alkeen 10 De selectiviteit werd bepaald volgens de volgende formule: selec- = gewicht gewenste alkylaronatische verbinding X 100 % tiviteit -i-nhaal prnriiiktgewicht

Bij een katalysatorleeftijd van bij benadering 15 13,3 uur, bedroeg de omzetting bij benadering 100 % en was de selectiviteit bij benadering 96,3 %. Bij een katalysatorleeftijd van 23,3 uur bedroeg de omzetting bij benadering 95,6 % en de selectiviteit was toegenomen tot 99 %. Onder deze omstandigheden gaf dit gegeven aan, 20 dat desactivering van de katalysator, zoals berekend met de volgende formule: (Begincmzettlngspercentage - Eiodanzettingspercentage) (Begintijdstip - Eindtijdstip) bij benadering 0,44 %/uur verlies van werkzaamheid bedroeg.

25 VOORBEELD' II

In dit voorbeeld werd de werkwijze van voorbeeld I herhaald behalve dat de werktemperatuur werd veranderd tot 325°C. Metingen werden uitgevoerd bij een katalysatorleeftijd van bij benadering 25,3 uur, op welk tijdstip 30 de omzetting bij benadering 16,5 en de selectiviteit bij benadering 91 % bedroeg. Een tweede meting werd uitgevoerd bij een katalysatorleeftijd van bij benadering 29,3 uur en de omzetting was gedaald tot bij benadering 11,9 % terwijl de selectiviteit bij benadering hetzelfde 8300 48 0 *" ·* - 9 - was gebleven. Onder deze omstandigheden duidde het gegeven aan dat bij benadering een verlies van 1,13 % per uur aan werkzaamheid optrad, ongeveer driemaal zoveel als werd verkregen bij toepassing van het temperatuur-5 traject van de werkwijze volgens de uitvinding.

VOORBEELD III

De werkwijze van voorbeeld X werd in alle opzichten gedupliceerd, waaronder begrepen de toepassing van een temperatuur van 420°C. Het gebruikte katalysator-10 monster was hetzelfde als datgene wat werd gebruikt in bovenstaande voorbeelden I en II. Metingen werden uitgevoerd bij een katalysatorleeftijd van 31,3 uur en gaven aan dat omzetting plaatsvond met een snelheid van 69,3 % met een selectiviteit van bij benadering 15 98,25 %. Een tweede meting werd uitgevoerd bij 41,3 uur en een omzetting werd geregistreerd van 64,4 % terwijl de selectiviteit bij benadering hetzelfde bleef. Dit gegeven duidde erop, dat de stabiliteit van de katalysator was toegenomen over de werking bij het lagere temperatuur-20 traject van voorbeeld II, en dat in feite de katalysator een lagere snelheid van desactivering had aangenomen (bij benadering 0,49 % verlies per uur).

Tabel A hieronder somt de gegevens op die zijn weergegeven in voorbeelden I t/m III hierboven en toont 25 aan dat door te werken bij bij benadering 420°C, significant hogere omzetting en stabiliteit kan worden bereikt bij koolwaterstofomzettingswerkwijzen onder toepassing van silicalietkatalysatoren.

TABEL A

30 Voorbeeld Katalysator Tanp. Begin- Eind- Snelheid Selectiviteit leeft.,uren °C cmz. anz. van deac- __tivering_ I 13,3-23,3 420 100 % 96,3% 0,37% 96,3-99 % II 25,3-29,3 325 16,5% 11,9% 1,15% 91 % UI 31,3-41,3 420 69,3% 64,4% 0,49% 98,2%

35 VOORBEELD IV

In dit voorbeeld werd ethyltolueen bereid uit een voedingsvoorraad van tolueen en etheen toegevoerd aan de ------ ---* 8300480 - 10 - alkyleringszone in een molaire verhouding van bij benadering 18:1* Drie afzonderlijke arbeidsgangen werden uitgevoerd waarbij de inlaatreactietemperatuur werd gevarieerd van bij benadering 475°C tot. 460°C en 5 ten slotte tot bij benadering 450°C. In elk van de gevallen werden echter drukken van bij benadering 11 atmosfeer/ tolueen WHSV's van 130 en stoom in een hoeveelheid van 40.000 ppm berekend op het gewicht van tolueen, toegepast. De resultaten van deze drie arbeidsgangen 10 zijn hieronder in tabel B uiteengezet.

TABEL B

Katalysator Tanp. Begin- Eind- Desactiverings- Selectiviteit leeft.,uren °C anz. anz. snelheid_- 0-24 475 97,9% 89,7% 0,34 % 94,5% 15 24-49 460 89,7% 82,3% 0,29 % 97,1% 49-71 450 79,4% 78,0% 0,046% 97,9%

Dit wijst erop, dat desactiveringssnelheden zo laag waren dat zij verkrijgbaar waren met een waarde van 0,06 %/uur toen omzettingsomstandigheden temperaturen 20 inhielden in het traject van 350°C tot bij benadering 475°C bij de reactorinlaat.

VOORBEELD V

In dit voorbeeld werd ethyltolueen bereid door 25 tolueen en etheen in een molaire verhouding van 18:1 toe te voeren aan een reactiezone die een katalysatorbed van silicalietkatalysator met een diepte van bij benadering 8 cm bevatte, waarbij de katalysator een maaswijdte had tussen bij benadering 12 en 20 mesh. Tijdens deze proef 30 werd een constante tolueen WHSV van 130 en druk van bij benadering 11 atmosfeer toegepast. De temperatuur over de gehele arbeidsgang (die bij benadering 160 uur duurde), werd gevarieerd tussen 500°C en 425aC bij de reactiezone-inlaat. Selectiviteit van de werkwijze en voorts zijn 35 omzetting als een funktie van katalysatorleeftijd. en temperatuur zijn grafisch weergegeven in fig. 1.

Bij onderzoek van fig. 1 is te zien dat omzettings-graden van meer dan bij benadering 95 % in stand bleven 8300480 ^ Jf - U - over de gehele katalysatorleeftijd van bij benadering 160 uur. Dit toonde aan dat bij werken binnen de gespecificeerde reactieomstandigheden, silicaliet-katalysatoren kunnen worden gebruikt ter bereiding 5 van ethyltolueen en nuttige cycluslevensduren in stand zullen houden.

Aan een deskundige zal bij het lezen van bovenstaande beschrijving en voorbeelden duidelijk zijn dat de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan 10 worden gemodificeerd of aangepast op uiteenlopende manieren. Alle dergelijke modificaties of aanpassingen die binnen de reikwijdte van bijgaande conclusies vallen, worden geacht daardoor te worden overkoepeld.

- conclusies - 83 0 0 48 0

Claims

1. Werkwijze voor het alkyleren van aromatische substraten met alkyleringsmiddelen, met het kenmerk, dat men deze reagentia leidt door een reactiezone die een kristallijne siliciumdioxyde 5 polymorfe silicalietkatalysator bevat onder omzettings-omstandigheden die reactiezone-inlaattemperaturen van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C inhouden.

2. Werkwijze volgens conclusie l,met het kenmerk, dat stoom tezamen wordt toegevoerd met 10 de reagentia door de reactiezone»

3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de omzetiingsomstandigheden voorts omvatten drukken van ongeveer 1 atmosfeer tot ongeveer 25 atmosfeer.

4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de reactiezone-inlaattemperaturen van ongeveer 400°C tot ongeveer 475°C bedragen.

5. Werkwijze voor het alkyleren van aromatische substraten, met het kenmerk, dat men als 20 aromatische verbinding -benzeen en/of tolueen of een mengsel daarvan gebruikt, en de substraten in aanraking brengt met een alkyleringsmiddel in aanwezigheid van een kristallijne siliciumdioxyde polymorfe silicalietkatalysator onder alkyleringsomstandigheden die reactie-25 inlaattemperaturen van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C inhouden.

6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat tijdens de alkylering stoom aanwezig is.

7. Werkwijze volgens conclusie 6,met het 30 kenmerk, dat stoom aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 20.000 ppm tot ongeveer 60.000 ppm, berekend 8300480 - 13 - op het gewicht van het aromatische substraat.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, m e t het kenmerk, dat de stoom aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 40.000 ppm berekend op het gewicht van het 5 aromatische substraat.

9. Werkwijze volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat het alkyleringsmiddel etheen is.

10. Werkwijze volgens conclusie 9,met het kenmerk, dat de mol verhouding van aromatisch 10 substraat tot etheen van ongeveer 2:1 tot ongeveer 20:1 bedraagt.

11. Werkwijze volgens conclusie 5,met het kenmerk, dat de alkylering wordt uitgevoerd bij drukken van ongeveer atmosferische tot ongeveer 25 15 atmosfeer.

12. Werkwijze volgens conclusie 5,met het kenmerk, dat de reactie-inlaattemperaturen van ongeveer 400°C tot ongeveer 475°C bedragen.

13. Werkwijze voor het verminderen van de verlies-20 snelheid van werkzaamheid van kristallijne silicium- dioxyde polymorfe silicalietkatalysator tijdens alkylerings-werkwijzen, met het kenmerk, dat men om-zettingsomstandigheden toepast die reactietemperaturen in het traject van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C 25 inhouden.

14. Werkwijze volgens conclusie 13,met het kenmerk, dat men tevens stoom-co-voeding toepast.

15. Werkwijze volgens conclusie 13, m e t het kenmerk, dat de alkyleringswerkwij ze omvat de 30 alkylering van benzeen of tolueen met etheen.

16. Werkwijze volgens conclusie 13, m e t h e t 8300480 V- ·« - 14 - kenmerk, dat de reactie-inlaattemperaturen ongeveer 400°C tot ongeveer 475°C bedragen. 8300480