NL8501032A

NL8501032A - Vloeibare wasmiddelsamenstelling.

Info

Publication number: NL8501032A
Application number: NL8501032A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-04-09
Filing date: 1985-04-09
Publication date: 1985-11-01
Also published as: BR8501620A; SE461737B; KR850007610A; ES542029A0; ZA852200B; DE3511516A1; FI80290B; LU85844A1; AT395169B; IT1181628B; ES8800977A1; IT8547930A0; NO165406C; FI80290C; GR850878B; FI851384L; NZ211587A; CA1268388A1; NO165406B; CH667667A5

Description

t · VO 7129

Vloeibare wasmiddelsamenstelling.

De uitvinding heeft betrekking op vloeibare wasmiddelsamen-stellingen.

Niet-waterige, vloeibare detergentsaoenstellingen voor zware wastaken zijn bekend. Samenstellingen van dit type kunnen bijvoorbeeld 5 een vloeibaar non-ionogeen oppervlakteactief middel bevatten waarin deeltjes van een builder zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld wordt getoond in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812; 3.630.929; 4.264.466, en de Britse octrooischriften 1.205.711 en 1.270.040.

Bij het normale gebruik van automatische wasmachines in Eurozo pese huishoudens, brengt de gebruiker de wasmiddelsamenstelling in een afgifte-eenheid (bijvoorbeeld een afgiftelader) van de machine.

Tijdens het werken van de machine wordt het detergent in de afgifte-inrichting onderworpen aan een stroom koud water, waardoor het in de hoofdmassa van wasoplossingen wordt overgebracht. In de winter, wanneer 15 de detergentsamenstelling en het aan de afgifteinrichting toegevoerde water koud zijn, kunnen problemen optreden doordat een deel van de samenstelling niet volledig tijdens het werken van de machine uit de afgifteinrichting wordt weggespoeld, en zich met herhaalde wascycli een afzetting van de samenstelling opbouwt, zodat het voor de gebruiker 20 nodig kan worden om de afgifte-inrichting met heet water te spoelen.

Een reden voor dit probleem heeft te maken met het gedrag van het nonionogene oppervlakteactieve middel wanneer dit met koud water wordt gemengd. Zijn viscositeit stijgt aanzienlijk en er wordt een gel gevormd. Als gevolg stroomt de detergentsamenstelling niet zo ge-25 makkelijk of volledig uit de afgifte-inrichting.

Thans is gevonden dat de stroom uit de afgifte-inrichting in aanzienlijke mate kan worden verbeterd door in de vloeibare detergentsamenstelling een nonionogeen oppervlakteactief middel op te nemen, dat gemodificeerd is doordat een vrije hydroxylgroep daarvan is omgezet 30 in een stuk met een vrije carboxylgroep. Een dergelijke verbinding kan bijvoorbeeld worden gevormd door een nonionogeen oppervlakteactief middel te laten reageren met een polycarbonzuuranhydride, zoals barn-steenzuuranhydride, onder vorming van een partiële ester van het poly-carbonzuur. De verkregen zure verbinding zal in het wasbad reageren met 35 de alkalische elementen van de detergentsamenstelling en werkt als een 8501032 -2- J . * effectief- anionogeen oppervlakteactief middel.

De uitvinding wordt verder door de volgende voorbeelden toegelicht .

Voorbeeld I

5 Men mengde 400 g van nonionogeen oppervlakteactief middel/ dat een tot alkanol is, die gealkoxyleerd is waardoor 6-ethyleen-oxyde en 3-propyleenoxyde eenheden per alkanoleenheid zijn geïntroduceerd, met 32 g bamsteenzuuranhydride en verwarmde gedurende 7 uren op 100°C. Het mengsel werd daarna afgekoeld en gefiltreerd om niet-10 gereageerd hebbend barnsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infrarood analyse liet zien dat ongeveer de helft van het non—ionogene oppervlakte-actieve middel was omgezet in de zure halfester daarvan. Viscositeiten en geltemperaturen van het produkt in vergelijking met het niet-gemodificeerde nonionogene oppervlakteactieve middel worden onderstaand getoondj 15 Produkt Niet-gemodificeerd non-ionogeen opper-vlakte-actief middel

Viscositeit bij 20°C 138 cps 60 cps *

Geltemperatuur van een 40/60 mengsel 20 met water(d.w.z. een mengsel dat 60%

water bevat) 7°C 20°C

Viscositeit van het 40/60 mengsel met water bij 25°c .Q_ J 60 cps 189 cps

25 bij 20°C ‘ AAC

J 100 cps 445 cps

Duidelijk is, dat hoewel het produkt (dat zoals eerder vermeld een mengsel is van ongeveer gelijke hoeveelheden niet-gemodificeerd non-ionogeen oppervlakteactief middel en de zure halfester daarvan) een hogere viscositeit had dan het niet-gemodificeerde oppervlakte-30 actieve middel, zijn viscositeit bij verdunning met water aanzienlijk lager is, evenals zijn geleringstemperatuur.

Voorbeeld II

Men mengde. 522 g van het non-ionogene oppervlakteactieve middel, bekend staande als Dobanol, 25-7 (het produkt van ethoxylering van 35 een alkanol, welk produkt ongeveer 7 ethyleenoxyde eenheden per alkanolmolecuul bevat) met 100 g barnsteenanhydride en 0,1 g pyridine (dat hier als veresteringskatalysator werkte) en verwarmde gedurende 8501032 -3- 2 uur op 60°C, koelde af en filtreerde om niet-gereageerd hebbend bamsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infrarood analyse liet zien dat vrijwel alle vrije hydroxylgroepen van het oppervlakactieve middel gereageerd hadden.

5 Andere veresteringskatalysatoren zoals een alkalimetaalalkoxyde (b.v. natriummethoxyde) konden in plaats van of gemengd met pyridine worden gebruikt.

Voorbeeld III ............

Voorbeeld II werd herhaald, onder toepassing van 1000 g Dobanol 10 91-5 (het produkt van ethoxylering van een Cg - alkanol, welk produkt ongeveer 5 ethyleenoxyde eenheden per alkanolmolecuul bevatte) en 265 g bamsteenzuuranhydride.

Voorbeeld IV

Men stelde uit de volgende ingrediënten in de aangegeven 15 hoeveelheden een niet-waterig, vloeibaar detergent voor zware wastaken samen.

35% non-ionogeen oppervlakteactief middel, omvattende een mengsel van gelijke hoeveelheden van: (a) een relatief in water oplosbaar non-ionogeen oppervlakte- 20 actief middel, dat bij mengen met water bij 25°C een gel vormt, meer specifiek een ~ alkanol die gealkoxyleerd was zodat 10 ethyleen oxyde en 5 propyleenoxyde eenheden per alkanoleenheid waren geïntroduceerd; en (b) een minder in water oplosbaar non-ionogeen oppervlakte-25 actief middel, meer specifiek een (^3 - alkanol die gealkoxyleerd was zodat 4 ethyleenoxyde en 7 propyleenoxyde eenheden per alkanol eenheid waren geïntroduceerd.

12% van het produkt volgens voorbeeld III; 31,2 % natriumtripolyfosfaat; 30 9% natriumperboraat monohydraat; 4,5 % tetracetylethyleendiamine; dit is een activator voor het natriumperboraat; 4 % copolymeer van ongeveer een gelijk aantal molen van metha-crylzuur en maleinezuuranhydride, volledig geneutraliseerd 35 tot het natriumzout daarvan (Sokalan CP5); dit fungeert als inhibitor voor korstafzettingen (zoals door de vorming Vein dicalciumfosfaat); 850 1 0 32 ' "4“ 1% natriumzout van diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuur (DTPMP) ; 1% proteolytisch enzymsuspensie (in non-ionogeen oppervlakte-actief middel) (Esperase); 5 1% mengsel van natriumcarboxymethylcellulose en hydroxymethyl- cellulose (een middel tegen hernieuwde afzetting)(Relatin DM 4096); 0,5 % parfum; 0,5% optische heldermaker (van het stilteen 4 type); 0,3% partiele ester van fosforzuur en een C^g-C^g alkanol (Empiphos 5632, waarin ongeveer 1/3 monoester en 2/3 diester).

De ingrediënten werden met elkaar gemengd, waarbij de fosforzuur-ester en vervolgens het natriumtripolyfosfaat bij voorkeur als laatste· werden toegevoegd, en door een colloidmolen gevoerd om de deeltjesgrootte van de vaste materialen te verminderen tot beneden 100 ^um 15 (bijvoorbeeld tot ongeveer 40 ^um). Het mengsel werd daarna aan ’een maalbewerking onderworpen om de grootten van de gesuspendeerde vaste deeltjes te verminderen tot beneden 10 ^um (bijvoorbeeld tot in het bereik van ongeveer 2-10 jum met minder dan ongeveer 10% van de vaste stoffen met deeltjesafmetingen boven ongeveer 10 ^um).

20 De ingrediënten en condities werden zodanig gekozen dat het tota le gehalte aan ongebonden water van de samenstelling minder dan 2%, bij voorkeur minder dan 1%, zoals ongeveer i% of minder bedraagt.

Het mengsel had een hoge viscositeit, maar werd met koud water in een automatische wasmachine gemakkelijk afgegeven. Zijn soortelijk 25 gewicht bedroeg ongeveer 1,25. Het gaf uitstekende wasresultaten wanneer het gebruikt werd in een dosering van ongeveer 100 g per lading wasgoed (in vergelijking tot 170 g per lading wasgoed voor de gebruikelijke detergentpoeders voor zware wastaken) in conventionele Europese -¾ huiswasmachines (die ongeveer 20 liter water voor het wasbad gebruiken) .

30 In de bovenstaande voorbeelden werd een carbonzuurstuk verbonden met het residu van het non-ionogene oppervlakteactieve middel door een carbonzuurester brug. In plaats van barasteenzuurstuk, kunnen andere polycarbonzuurstukken worden gebruikt, bijvoorbeeld malelnezuur , glutaarzuur, malonzuur, ftaalzuur, citroenzuur, 35 enz. In bredere aspecten van de uitvinding kunnen andere bruggen worden gebruikt zoals ether, thioether of urethanbruggen, gevormd door conventionele reacties. Voor de vorming van een etherbrug, bijvoorbeeld kan 8501032 Λ -5- het non-ionogene oppervlakteactieve middel worden behandeld met een sterke base (om zijn OH groep om te zetten in bijvoorbeeld een ONa groep) en vervolgens in reactie worden gebracht met een halo-geencarbonzuur zoals chloroazijnzuur of chlooopropionzuur of de over-5 eenkomstige bromoverb-iiding. Aldus kan het resulterende carbonzuur de formule R-Y-ZCOOH hebben, waarin R het residu van een non-ionogeen oppervlakactief middel (na verwijdering van eindstandige OH-groep) is, Y zuurstof of zwavel voorstelt en Z een organische brug voorstelt zoals een koolwaterstofgroep van zegge 1-10 koolstofatomen, die 10 aan de zuurstof (of zwavel) van de formule kan zijn gebonden op een directe wijze of via een daartussen gelegen brug, zoals een zuur-stofbevattende bru:g, bijvoorbeeld een -CO- of -CONH- (d.w.z. resp. carbonyl of carboxymido) brug.

In een ander aspect van de uitvinding kan het carbonzuur 15 worden bereid uit een polyether die niet een non-ionogeen oppervlakte-actief middel is, bijvoorbeeld kan hij worden bereid door een reactie met een polyalkoxyverbinding zoals polyethyleenglycol of een monoester of monoether daarvan, die niet de lange alkyl-keteneigenschappen van de non-ionogene oppervlakteactieve middelen heeft.

1 9 .2

20 Aldus kan R voldoen aan de formule R (O-CH(Rz)-CH)-, waarin R

δ n waterstof of methyl is, R1 alkylfenyl of alkyl of een andere keten beëindigende groep is en n ten minste 3 bedraagt, bijvoorbeeld 5-25,

Wanneer alkyl in de betekenissen van R* een hogere alkylgroep is, is R een residu van een non-ionogeen oppervlakteactief middel. Zoals 25 bovenstaand vermeld kan R1 in plaats daarvan waterstof of lage alkyl (bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, butyl) of lage acyl (b.v. acetyl, enz.) zijn. De zure polyetherverbinding is bij voorkeur in de detergent samenstelling aanwezig als een oplossing in het non-ionogene oppervlakteactieve middel.

30 De gebruikte carbonzuur verbinding kan ook een polyalkoxy- carboxylaat of N-acylsarcosinaat zijn, zoals beschreven in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3e editie, volume 22(1983), blz. 348-349.

Zoals bekend is, worden de non-ionogene synthetische organische 35 detergents gekarakteriseerd door de aanwezigheid van een organische 8501032 -6- v hydrofobe groep en een organische hydrofiele groepten worden ze typerend bereid door de condensatie van een organische alifatische of alkyl-aromatische hydrofobe verbinding met ethyleenoxyde (hydrofiel van aard). Praktische iedere hydrofobe verbinding die een carboxy, hydroxy, amido 5 of aminogroep met een vrij waterstofatoom aan het stikstofatoom heeft, kan met ethyleenoxyde of met het polyhydratatieprodukt daarvan, poly-ethyleenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een non-ionogeen detergent. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden ingesteld om het juiste evenwicht te realiseren 10 tussen de hydrofobe en de hydrofiele groepen. Voorbeelden van geschikte nonionogene oppervlakteactieve middelen zijn die, beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812 en 3.630.929, alsmede die, welke beschreven zijn onder de bespreking van nonionogene oppervlakteactieve middelen in de Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 15 3e editie, volume 22, (1983), blz. 360-379.

De samenstellingen bevatten bij voorkeur fijne deeltjes van een detergent builder, gedispergeerd in de non-ionogene oppervlakteactieve "stof. Tot de geschikte builders behoren anorganische en organische builderzouten zoals de fosfaten, carbonaten, silicaten, fosfona-20 ten , polyhydroxysulfonaten, polycarboxylaten en dergelijke. Voorbeelden van geschikte builders worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812,- 4.264.466; en 3.630.929.

Omdat de samenstellingen volgens de uitvinding, zoals aangegeven in voorbeeld IV, in betrekkelijk lage doseringen kunnen worden gebruikt, 25 is het wenselijk om een eventuele fosfaatbuilder,(zoals natriumtri-polyfosfaat) aan te vullen met een hulpbuiïder zoals een polymeer carbonzuur met een hoog caleiumbindend vermogen in een hoeveelheid in het bereik van bijvoorbeeld ong. 1-10% van de samenstelling, voor inhibitie van korstafzettingen die anders veroorzaakt zouden 30 kunnen worden door de vorming van een onoplosbaar calciumfosfaat. Dergelijke hulpbuilders zijn welbekend.

De samenstelling omvat bij voorkeur een perzuurstof bleekmiddel. Dit kan een perzuurstofverbinding zoals een alkalimetaalper-boraat, percarbonaat of perfosfaat zijn ; een bijzonder geschikt materiaal 35 is natriumperboraatmonohydraat. De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met een activator daarvoor toegepast. Geschikte 8501032 -7- activatoren zijn die, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244. Polyacylverbindingen zijn geprefereerde activators; hiervan hebben verbindingen zoals tetraacetyl-ethyleendiamine("TAED") en penta-5 acetylglucose bijzondere voorkeur.

De activator vertoont gewoonlijk interactie met de perzuurstof-verbinding onder vorming van een peroxyzuurbleekmiddel .in het waswater. Het heeft de voorkeur dat een sequestreermiddel met hoog complexe-rend vermogen wordt opgenomen voor inhibitie van eventuele ongewenste 10 reacties tussen een dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen. Een dergelijk seques- treenniddel is een organische verbinding die een complex kan vormen 2 met Cu' + ionen zodat de stabiliteitsconstante (pK) van de complexe-ring gelijk aan of groter dan 6 bedraagt bij 25°C in water met een 15 ionsterkte van 0,1 mol/liter, waarbij pK conventioneel gedefinieerd is door de formule pK=-log K waarin K de evenwichtsconstante voorstelt. Aldus zijn bijvoorbeeld de pK waarden voor complexering van koperionen met NTA en EDTA bij de vermelde condities resp. 12,7 en 18,8. Geschikte sequestreermiddelen omvatten de natriumzouten van nitrilotriazijn-20 zuur (NTA); ethyleendiamine tetraazijnzuur (EDTA);diethyleentriamine pentaazijnzuur (DETPA) ; diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuur (DTPMP); en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA) .

Andere ingrediënten die in de samenstelling kunnen worden opgenomen, zijn enzymen (b.v. proteases, amylases of lipases of 25 mengsels daarvan), optische heldermakers, middelen tegen hernieuwde afzetting, kleurmiddelen (bijvoorbeeld pigmenten of kleurstoffen),enz.

De samenstelling kan ook een anorganisch onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel bevatten met een zeer groot oppervlak zoals fijnverdeeld silica . met buitengewoon fijne deeltjesgrootte(b.v. 30 5-100 nm diameter zoals verkocht onder de naam Aerosil) of de andere sterk volumineuze anorganisch dragermaterialen die beschreven zijn in * het Amerikaanse octrooischrift 3.630.929, in hoeveelheden van 0,1-10%, bijvoorbeeld 1-5%. Het heeft echter de voorkeur dat samenstellingen die in het wasbad peroxyzuren vormen (bijvoorbeeld samenstellingen die 35 een perzuurstofverbinding en activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij zijn van dergelijke verbindingen en andere silicaten; ér is bijvoorbeeld gevonden dat silica en silicaten de ongewenste ontleding van 8501032 J w> -8- .het peroxyzuur bevorderen i

In een voorkeursüitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het mengsel van vloeibaar non-ionogeen oppervlakteactief middel en vaste ingrediënten aan een afschuringstype maalbewerking onderworpen 5 waarbij de deeltjesafmetingen van de vaste ingrediënten worden verminderd tot beneden ongeveer 10 ^um, bijvoorbeeld tot een gemiddelde deeltjesgroote van 2-10 ^um of of zelfs kleiner (b.v. 1 ^um) . Samenstellingen waarvan de gedispergeerde deeltjes dergelijke kleine afmetingen hebben, bezitten een betere stabiliteit tegen ontmenging of 10 afzetting bij opslag. Gevonden is dat de zure polyetherverbinding de zwicht -spanning van dergelijke dispersies kan verlagen, hetgeen bijdraagt aan de afgeefbaarheid, zonder gepaard gaan aan een corresponderende afname van hun stabiliteit tegen afzetting.

Het mengsel kan anti-afzettingsingredienten bevatten, zoals een 15 partiele ester van fosforzuur en een hogere alkanol, aanwezig in kleine hoeveelheden zoals minder dan 1%, bijvoorbeeld beneden i%, tijdens het· malen. Andere fosfaatesteroppervlakteactieve stoffen kunnen in plaatsen worden gebruikt, bijvoorbeeld de stoffen die beschreven zijn in de Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 3 editie, voltime 20 22 (1983), blz. 359-361.

Bij de maalbewerking heeft het de voorkeur dat de hoeveelheid vaste ingrediënten groot genoeg is (bijvoorbeeld ten minste ongeveer 40%, zoals, ongeveer 50%), opdat de vaste deeltjes met elkaar in contact staan en niet grotendeels van elkaar worden afgeschermd door vloeibare 25 non-ionogene oppervlakteactieve stof. Maalinrichtingen die gebruik maken van maalkogels (kogelmolens) of soortgelijke beweeglijke maal-elementen hebben zeer goede resultaten gegeven. Men kan bijvoorbeeld gebruik maken van een laboratorium ladingsgewijze attritor met 8 mm diameter sfëatiet maalkogels. Voor werk op grotere schaal kan gebruik worden 30 gemaakt van een continu werkende molen waarin 1 mm of 1,5 mm diameter maalkogels werken in een zeer kleine spleet tussen stator en een rotor die met een betrekkelijk hoge snelheid werkt (bijvoorbeeld een CoBall molen); wanneer een dergelijke maalinrichting wordt gebruikt, is het wenselijk, om het mengsel van non-ionogeen oppervlakte-35 actief middel en vaste stoffen eerst door een molen te leiden die niet een dergelijke fijne vermaling bewerkt (bijvoorbeeld een' colloid-molen) om de deeltjesgrootte tot beneden 100 ^um te verlagen (b.v. tot 8501032 m -9- ongeveer 40 ^um) voordat gemaaid wordt tot een gemiddelde deeltj esdiameter beneden ongeveer 10 ^um in de continue kogelmolen.

In de samenstelling volgens de uitvinding zijn typerende hoeveelheden van de ingrediënten als volgt: S Gesuspendeerde detergent builder in het bereik van ongeveer 10-60%, bijvoorbeeld ongeveer 20-50%, liefst ongeveer 25-40%;

Vloeibare fase omvattende non-ionogeen oppervlakteactief middel en opgeloste carbonzuurgel-inhibitieverbinding, in het bereik van ongeveer 30-70%, bijvoorbeeld ongeveer 40-60%, deze fase kan ook een ver-10 dunni.ngsmiddel omvatten, zoals een glycol, bijvoorbeeld polyethyleen-glycol (bijvoorbeeld "PEG 400") of hexyleenglyco1.

Carbonzuurgel-inhibitieverbinding, een hoeveelheid waardoor in het bereik van ongeveer 0,5 tot 10 dln (bijvoorbeeld 1 tot 6 dln, bij voorkeur ongeveer 2-5 dln) van -C00H (molgewicht 45) per 100 dln 15 mengsel van deze zure verbinding en een non-ionogeen oppervlakteactief middel wordt geleverd. (In voorbeeld IV zijn er ongeveer 3 dln COQH per 100 dln van een dergelijk mengsel). De hoeveelheid carbonzuur-verbinding ligt typerend in het bereik van ongeveer 0,01 tot 1 dl per dl non-ionogeen oppervlakteactief middel, zoals ongeveer 0,05-0,6 dl 20 bijvoorbeeld ongeveer 0,2 - 0,5 dl;

Perzuurstof verbinding (zoals natriumperboraat monohydraat) in het bereik van ongeveer 2-15%, zoals ongeveer 4-10%;

Activator in het bereik van ongeveer 1-8%, zoals ongeveer 3-6%; 25 Een sequestreerdmiddel met hoog complexvormend vermogen in het bereik van ongeveer een kwart tot 3%, bijvoorbeeld een i tot 2%.

In deze aanvrage hebben alle hoeveelheden betrekking op het gewicht tenzij anders is aangegeven. In de voorbeelden zijn atmosferische drukken gebruikt tenzij anders is aangegeven.

30 Opgemerkt wordt dat de bovenstaande gedetailleerde beschrijving slechts ter toelichting dient en dat variaties mogelijk zijn zonder dat daarmede de idee van de uitvinding wordt verlaten.

8501032

Claims

1. Vloeibare detergent samenstelling voor zware wastaken, omvattende een suspensie van builderzout in een vloeibaar non-ionogeen oppervlakte-actief middel, welke samenstelling een polyethercarbonzuur bevat om de temperatuurwaabg hetoppervlakteactieve middel een gel met water vormt, 5 te verlagen.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het polyethercarbonzuur oplosbaar is in het non-ionogene oppervlakteactieve middel en de samenstelling in hoofdzaak niet waterig is»

3. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het polyethercarbonzuur 2 2 10 een groep bevat met de formule -O-CH(R )-CH«) -Y-Z-COOH, waarxn R ^ n waterstof of methyl is, Y zuurstof of zwavel is en Z een organische brug is.

4. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin het polyethercarbonzuur een halfester van een dicarbonzuur en een non-ionogeen oppervlakte- 15 actief middel is.

5. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin de hoeveelheid van het polyethercarbonzuur zodanig is dat ongeveer 0,05 - 10 dln van -COOH per 100 dln van het mengsel van het polyethercarbonzuur en het non-ionogene oppervlakteactieve middel wordt verschaft.

6. Vloeibare detergentsamenstelling voor zware wastaken, om vattende een suspensie van een builderzout in een vloeibaar nonLonogeen oppervlakteactief middel, welke samenstelling ook een verbinding bevat welke non-ionogeen oppervlakteactief middel omvat, waarin een waterstofatoom vervangen is door een groep met een vrije COOH.

7. Samenstelling volgens conclusie 6, waarin de verbinding een partiële ester vaneen non-aono^aioppervlakteactief middel en een poly-carbonzuur is.

8. Samenstelling volgens conclusie 7, waarin het polycarbonzuur barnsteenzuur is.

9. Samenstelling volgens conclusie 7, waarin de verbinding een partiele ester van een polycarbonzuur en een polyethoxy hogere alka-nol is.

10. Samenstelling volgens conclusie 6, waarin het builderzout een alkalimetaalpolyfosfaat is. 35 ii. Samenstelling volgens conclusie 6, welke ook een gesuspendeerd perzuurstof bleekmiddel bevat. 8501032 It ^ τ -11-

12. Samenstelling volgens conclusie 11, waarin het bleekmiddel natriumperboraatmonohydraat en een activator daarvoor omvat.

13. Samenstelling volgens conclusie 11, waarin de activator tetraacetyl ethyleendiamine omvat.

14. Samenstelling volgens conclusie 1, waarin de deeltjesgrootte van het gesuspendeerde builder zout beneden ongeveer 10 ^um bedraagt.

15. Halfester van (a) een non-ionogeen oppervlakteactief middel dat een polyoxyethyleerde hogere alkanol is en (b) een dicarbonzuur.

16. Halfester volgens conclusie 15, waarin het dicarbonzuur 10 bamsteenzuur is. 850 1 0 32