NL8701862A - Thixotrope waterige kleisuspensies, die verzadigde vetzuurstabilisatoren met lange keten bevatten. - Google Patents
Thixotrope waterige kleisuspensies, die verzadigde vetzuurstabilisatoren met lange keten bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8701862A NL8701862A NL8701862A NL8701862A NL8701862A NL 8701862 A NL8701862 A NL 8701862A NL 8701862 A NL8701862 A NL 8701862A NL 8701862 A NL8701862 A NL 8701862A NL 8701862 A NL8701862 A NL 8701862A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- composition according
- composition
- clay
- thixotropic
- fatty acid
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 32
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims description 25
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 121
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 44
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 44
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 44
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 41
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 30
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 29
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 28
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal tripolyphosphate Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 14
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 13
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 5
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 19
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 7
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 2
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSVXRBRATLTFCD-UHFFFAOYSA-N [Cl+].Cl[O-] Chemical compound [Cl+].Cl[O-] PSVXRBRATLTFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N benzene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC=C1 MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N dialuminum;magnesium;disilicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- DWVAEDTZGRQKKP-UHFFFAOYSA-N diethyl(tetradecyl)azanium;pentanoate Chemical compound CCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC[NH+](CC)CC DWVAEDTZGRQKKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;acetate Chemical compound CNC.CC(O)=O QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical class [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N myristamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
«X
« r h VO 9247
Thixotrope waterige kleisuspensies, die verzadigde vetzuurstabilisatoren met lange keten bevatten.
De uitvinding heeft betrekking op thixotrppe waterige kleisuspensies met verbeterde fysische stabiliteit, in het bijzonder op het gebruik van vetzuren met lange keten als fysische stabilisatoren voor thixotrope waterige kleisuspensies.
5 De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op detergent- composities voor automatische vaatwasmachines, welke composities thixotrope eigenschappen, verbeterde chemische en fysische stabiliteit en verhoogde schijnbare viscositeit bezitten, en die gemakkelijk dispergeer-baar zijn in het wasmedium ter verschaffing van effectieve reiniging van 10 vaatwerk, glaswerk, porselein en dergelijke.
In de handel verkrijgbare poedervormige detergentia voor huis-houdvaatwasmachines hebben diverse nadelen, bijvoorbeeld niet-uniforme samenstelling, kostbare methoden, die nodig zijn voor hun bereiding, neiging tot samenbakken bij opslag bij hoge vochtigheidsgraad, resul-15 terend in de vorm van brokken, die moeilijk te dispergeren zijn, stofvorming, die een bron is van irritatie voor gebruikers, die aan allergieën leiden, en neiging tot samenbakken in de dispenseur van de vaat-wasmachine.
Recente research en ontwikkelingsactiviteit is gericht op de gel-20 vorm of "thixotrope" vorm van zulke composities, bijvoorbeeld reinigingsmiddelen en produkten voor automatische vaatwasmachines, gekenmerkt als thixotrope pasta's. Dergelijke produkten hebben het nadeel dat zij onvoldoende viskeus zijn om "verankerd" te blijven in de doseerkom van de vaatwasmachine, en verder veroorzaken zij vlekkige resten op vaatwerk, 25 glaswerk, porselein en dergelijke. Thixotrope reinigingscomposities zijn in het ideale geval zeer viskeus in rusttoestand en Bingham plastisch van aard en hebben betrekkelijk hoge zwichtwaarden. Bij blootstelling aan afschuifspanningen, bijvoorbeeld door in een vat te.worden geschud of door een mondstuk te worden geperst, dienen zij echter snel vloeibaar 30 te worden, en bij wegnemen van de afschuifspanning weer snel terug te keren tot de hoog viskeuze/Bindham plastische toestand. Stabiliteit is evenzo van groot belang, dat wil zeggen dat er geen fasenscheiding of lekkage van betekenis mag optreden na lang staan.
8701862 0 *ï -2-
De Amerikaanse octrooiaanvrage 744.754, ingediend op 14 juni 1985, heeft betrekking op detergentcomposities voor vaatwasmachines op basis van thixotrope waterige kleisuspensies, die metaalzouten van vetzuren met lange keten, zoals aluminiumstearaat, als fysische stabilisatiemid-5 delen bevatten. De composities volgens de genoemde octrooiaanvragen tonen een verbetering in de fysische stabiliteit van de detergentcompositie en een verbeterde weerstand tegen fasenscheiding ten opzichte van klei-bevattende composities, die geen aluminiumstearaat bevatten.
De voor gebruik in automatische vaatwasmachines bedoelde compo-10 sities in gelvorm met de hierboven beschreven eigenschappen, anders dan de verbeteringen, beschreven in de genoemde Amerikaanse octrooiaanvrage 744.754, zijn tot dusverre problematisch gebleken, in het bijzonder wat composities betreft voor toepassing in huishoudvaatwasmachines. Voor effectief gebruik wordt in het algemeen aanbevolen dat het automatische 15 vaatwasmachinedetergent, verder aan te duiden als AVD, bevat (1) natrium-tripolyfosfaat (NaTPP) ter verzachting of voor het binden van hard-water-mineralen en voor het emulgeren en/of peptiseren van vuil, (2) natrium-silicaat ter verschaffing van de alkaliniteit, die nodig is voor effectieve detergentie en voor het geven van bescherming voor het glazuur en 20 patroon van fijn porselein, (3) natriumcarbonaat, dat in het algemeen facultatief wordt geacht, ter verhoging van de alkaliniteit, (4) een chloor-leverend middel om vuilspikkels, die tot watervlekken leiden, te helpen elimineren, en (5) anti-schuimmiddel/surfactant ter vermindering van schuim en daardoor verbetering van de doelmatigheid van de 25 machine en voor het verschaffen van de vereiste detergentie. Zie bijvoorbeeld, SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Reinigingsmiddelen, die de bovenbeschreven composities benaderen, zijn meestal vloeistoffen of poeders. Combinaties van zulke bestanddelen in een gelvorm, die effectief is voor toe-30 passing in huishoudmachines, is moeilijk gebleken. In het algemeen wordt in dergelijke composities hypochloriet bleekmiddel weggelaten, daar het een neiging vertoont om met andere chemisch actieve bestanddelen, in het bijzonder surfactant, te reageren. Zo beschrijft het Amerikaanse octrooi-schrift 4.115.308 thixotrope pasta's voor automatische vaatwasmachines, 35 die een suspendeermiddel bevatten, bijvoorbeeld CMC, synthetische klei 8701862 * -3- of dergelijke, anorganische zouten, waaronder silicaten, fosfaten en polyfosfaten, een geringe hoeveelheid surfactant en een schuim-onder-drukkend middel. Bleekmiddel wordt niet genoemd. Het Amerikaanse octrooi-schrift 4.147.650 beschrijft soortgelijke produkten, die desgewenst 5 chloor (hypochloriet) bleekmiddel bevatten, maar geen organisch surfactant of anti-schuimmiddel. Het produkt wordt verder beschreven als een detergentsuspensie zonder duidelijke thixotrope eigenschappen.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.985.668 beschrijft abrasieve . reinigingsmiddelen van gel-achtige consistentie, bevattende (1) suspen-10 deermiddel, bij voorkeur klei van het smectiet-en attapulgiet type, (2) schuurmiddel, bijvoorbeeld silicazand of perliet, en (3) vulstof, zoals poedervormige polymeren met geringe dichtheid, geëxpandeerd perliet en dergelijke, die een opdrijvend en daardoor stabiliserend effect heeft op de compositie en tevens dient als verdikkingsmiddel, daardoor water 15 verdringend, dat anders beschikbaar zou zijn voor de vorming van een ongewenste bovenstaande vloeistoflaag als gevolg van lekkage en fase-destabilisatie. De genoemde componenten zijn de essentiële bestanddelen. Facultatieve bestanddelen zijn hypochlorietbleekmiddel, tegen bleekmiddel stabiel surfactant en buffer, bijvoorbeeld silicaten, carbonaten en mono-20 fosfaten. Als verder facultatieve bestanddelen kunnen opbouwzouten worden toegevoegd, zoals NaTPP ter verschaffing of aanvulling van opbouwfunctie, die niet door de buffer wordt geleverd, waarbij de hoeveelheid van dergelijk opbouwzout blijkens het octrooischrift niet groter is dan 5% van de totale compositie. Handhaving van de gewenste pH van 10 of meer wordt 25 bereikt door de buffer/opbouwcomponenten. De hoge pH zou de ontleding van chloorbleekmiddel en ongewenste wisselwerking tussen surfactant en bleekmiddel tot een minimum beperken. Een anti-schuimmiddel wordt niet genoemd.
In de D.K. octrooiaanvragen GB 2,116.199A en GB 2.140.450A wor-30 den vloeibare AVD composities beschreven met eigenschappen die een gewenste thixotrope gel-achtige structuur karakteriseren en die elk van de diverse bestanddelen bevatten, die nodig zijn voor effectieve detergen-tie met een automatische vaatwasmachine. De normaliter gel-achtige waterige detergentcompositie voor automatische vaatwasmachines met thixo-35 trope eigenschappen bevat de volgende bestanddelen: 8/01862 * «* -4- (a) 5-35 gew.% alkalimetaaltripolyfosfaat, (b) 2,5-20 gew.% natriumsilicaat, (c) 0-9 gew.% alkalimetaalcarbonaat, (d) 0,1 - 5 gew.% tegen chloorbleekmiddel stabiel, in water 5 dispergeerbaar organisch detergent-actief materiaal, (e) 0-5 gew.% tegen chloorbleekmiddel stabiel schuim- onderdrukkingsmiddel, (f) chloorbleekmiddel in een hoeveelheid voor het verschaffen 10 van ongeveer 0,2-4 gew.% beschikbaar chloor, (g) thixotroop verdikkingsmiddel in voldoende hoeveelheid om de compositie een thixotropie-index van ongeveer 2,5 - 10 te verlenen, (h) natriumhydroxyde voorzover nodig voor aanpassing van de 15 pH, en (i) voor de rest water.
Aldus samengestelde AVD composities vormen weinig schuim, zijn gemakkelijk oplosbaar in het wasmedium en het meest effectief bij pH-waarden, die het beste leiden tot verbeterde reiniging, nl. een pH van 20 10,5-14. De composities zijn normaliter van gelconsistentie, dat wil zeggen een hoog viskeus opaak gelei-achtig materiaal met Bingham plastisch karakter en betrekkelijk hoge zwichtwaarden. Een duidelijke af-schuifkracht is daardoor noodzakelijk om de vloei te initiëren of te versterken, zoals wordt verkregen in de geroerde doseerkom van een in-25 geschakelde automatische vaatwasmachine. Onder dergelijke omstandigheden wordt de compositie snel vloeibaar en gemakkelijk gedispergeerd. Wanneer de afschuifkracht wordt gediscontinueerd keert de compositie snel terug tot een hoge viscositeit, Bingham plastisch toestand, die de eerdere consistentie dicht benadert.
30 Het Amerikaanse octrooischrift 4.511.487 beschrijft een deter- gentpasta met geringe schuimvorming voor vaatwasmachines. Het geoctrooieerde thixotrope reinigingsmiddel heeft een viscositeit van ten minste 30 Pa.s bij 20°C, bepaald met een rotatieviscosimeter bij een assnelheid van 5 omwentelingen per minuut. De compositie is gebaseerd op een 35 mengsel van fijnverdeeld gehydrateerd natriummetasilicaat, een actieve chloorverbinding en een verdikkingsmiddel, bestaande uit silicaat- 8701862 ·* ·> -5- schilvers van het hectoriettypé. Desgewenst kan een geringe hoeveelheid niet-ionogeen capillair actief materiaal en alkalimetaalcarbonaten en/of -hydroxyden worden gebruikt.
De vorming van organokleisoorten door de wisselwerking van klei-5 soorten (zoals bentoniet en hectoriet) met organische verbindingen, zoals kwaternaire ammoniumzouten, is bekend (JAOCS, 61 (1984) 382).
Hoewel deze eerder beschreven vloeibare AVD preparaten de bovengenoemde nadelen niet of in mindere mate vertonen, werd gevonden dat verdere verbeteringen in fysische stabiliteit bij lagere kosten gewenst 10 zijn ter verhoging van de levensduur van het produkt bij opslag en daardoor verbetering van de aanvaardbaarheid voor de consument.
Tegelijkertijd zou het zeer gewenst zijn de fysische stabiliteit te verbeteren van andere op klei gebaseerde thixotrope vloeibare preparaten, zoals schuurmiddelen, tandpasta's, "vloeibare" zepen en derge-15 lijke.
Een doel van de uitvinding is derhalve het verschaffen van anti-bezinkingstoevoegsels voor waterige thixotrope kleisuspensies.
Een ander doel is het verschaffen van vloeibare AVD composities met thixotrope eigenschappen met verbeterde fysische stabiliteit en 20 rheologische eigenschappen tegen lagere kosten door toepassing van vetzuren in plaats van de duurdere metaalzouten van vetzuren.
Nog een andere doel van de uitvinding 'is het verschaffen van vloeibare thixotrope AVD composities met een verlaagd gehalte aan thixo-troop verdikkingsmiddel, zonder nadelige beïnvloeding van de in het alge-25 meen hoge viscositeiten bij lage afschuivingen en lagere viscositeiten bij hogere afschuivingen, die karakteristiek zijn voor de gewenste thixotrope eigenschappen.
Meer in het algemeen is een doel van de uitvinding het verbeteren van de stabiliteit van waterige thixotrope, op klei gebaseerde com-30 posities, in het bijzonder vloeibare detergentpasta's of -gels voor automatische vaatwasmachines, door opname in de waterige kleisuspensie van een ondergeschikte hoeveelheid van een vetzuur, dat effectief is voor verhoging van de schijnbare viscositeit van het preparaat, voor het tegengaan van bezinking van de gesuspendeerde deeltjes en voor het voor-35 komen van fasenscheiding.
8701862
A
-6-
Deze en andere doeleinden van de uitvinding worden bereikt door opname van een geringe, maar effectieve hoeveelheid van een uit een vetzuur met lange keten bestaand fysisch stabilisatiemiddel in een normaliter gel-achtige waterige vloeibare compositie. Volgens een voorkeurs-5 uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt een normaliter gel-achtige deter-gentcompositie voor automatische vaatwasmachines verschaft, waarin is opgenomen een hoeveelheid van een vetzuur met lange keten, dat effectief is voor het verhogen van de schijnbare viscositeit van het preparaat en voor het inhibiteren van bezinking van de gesuspendeerde deeltjes, zoals 10 thixotroop middel.
In deze voorkeursuitvoeringsvorm heeft de uitvinding betrekking op een normaliter gelachtige waterige detergentcompositie met thixotrope eigenschappen voor automatische vaatwasmachines, bevatten: (a) 5-35 gew.% alkalimetaaltripolyfosfaat, 15 (b) 2,5 - 20 gew.% natriumsilicaat, (c) 0 - 9 gew.% alkalimetaalcarbonaat, (d) 0,1 - 5 gew.% tegen chloorbleekmiddel bestendig, in water dispergeerbaar organisch detergent-actief materiaal, 20 (e) 0-5 gew.% tegen chloorbleekmiddel bestendig schuim- onderdrukkend middel, (f) chloorbleekmiddel in een hoeveelheid ter verschaffing van ongeveer 0,2-4 gew.% beschikbaar chloor, (g) thixotroop verdikkingsmiddel in voldoende hoeveelheid om 25 de compositie een thixotropie-index van ongeveer 2,5 - 10 te verlenen, (h) 0-8 gew.% natriumhydroxyde, (i) een vetzuur met lange keten in voldoende hoeveelheid voor verhoging van de schijnbare viscositeit en de fysische 30 stabiliteit van de compositie, en (j) voor de rest water.
De uitvinding verschaft verder een werkwijze voor de reiniging van vaatwerk in een automatische vaatafwasmachine met een waterig was-bad, dat een effectieve hoeveelheid bevat van de vloeibare automatische 35 vaatwasmachinedetergent (VAVD) compositie, zoals hierboven beschreven.
8701662 -7- <β
Volgens dit aspect van de uitvinding kan de VAVD compositie gemakkelijk in de doseerkom van de automatische vaatwasmachine worden gegoten, waarin dê compositie binnen enkele seconden zich zal verdikken tot zijn normale gel-achtige of pasta-achtige toestand en in de doseerkom verblijven tot-5 dat andermaal afschuifkrachten erop worden uitgeoefend, zoals door het sproeiwater van de vaatwasmachine.
In het algemeen houdt het effect van VAVD direkt verband met (a) beschikbaar chloorgehalte, (b) alkaliniteit, (c) oplosbaarheid in het wasmedium, en (d) inhibitering van schuimvorming. Het verdient hier-10 bij de voorkeur dat de pH van de VAVD compositie tenminste ongeveer 9,5 bedraagt, in het bijzonder ongeveer 10,5-14,0 en liefst tenminste ongeveer 11,5. De aanwezigheid van carbonaat is dikwijls ook nodig, daar het fungeert als buffer ter handhaving van de gewenste pH-waarde. Overmaat carbonaat moet echter worden vermeden, daar het de vorming van naald-15 achtige carbonaatkristallen kan veroorzaken en daardoor de stabiliteit en de doseerbaarheid van het produkt uit bijvoorbeeld knijpflessen nadelig kan beïnvloeden. NaOH heeft de verdere functie van neutralisering van de eventueel als schuim-onderdrukkingsmiddel aanwezige fosfor- of fosfonzuurester. Ongeveer 0,5-6 gew.% NaOH en ongeveer 2-9 gew.% natrium-20 carbonaat in de VAVD compositie zijn typisch, hoewel moet worden opgemerkt dat voldoende alkaliniteit kan worden verleend door het NaTPP en natriumsilicaat.
Het in de VAVD compositie in een hoeveelheid van 8-35 gew.%, bij voorkeur 20-30 gew.% toegepaste NaTPP is bij voorkeur vrij van zwaar 25 metaal, dat natriumhypochloriet en andere chloorbleekmiddelen kan doen ontleden of desactiveren. Het NaTPP kan watervrij of gehydrateerd zijn, waaronder het stabiele hexahydraat met een hydrateringsgraad van 6, overeenkomend met ongeveer 18 gew.% water of meer. VAVD composities, die bijzondere voorkeur verdienen, worden bijvoorbeeld verkregen door toepas-30 sing van een gewichtsverhouding van watervrij NaTPP tot de hexahydraat-vorm tussen 0,5:1 en 2,1, waarbij een verhouding van ongeveer 1:1 bijzondere voorkeur verdient.
Schuiminhibitering is belangrijk om de doelmatigheid van de vaatwasmachine te vergroten en destabiliserende effecten, die kunnen optre-35 den door de aanwezigheid van overmaat schuim binnen de wasmachine tijdens 8701:P2 *· -8- het gebruik tot een minimum te beperken. Schuim kan voldoende worden verminderd door een geschikte keuze van het type en/of de hoeveelheid detergentactief materiaal, de voornaamste schuimvormende component.
De mate van schuimvorming is ook enigszins afhankelijk van de hardheid 5 van het waswater in de machine, waarbij een geschikte aanpassing van de hoeveelheden NaTPP, dat een waterverzachtend effect heeft, behulpzaam kan zijn in het verschaffen van de gewenste mate van schuiminhibitering. Indien een VAVD met geringe schuimvorming wordt gewenst, kan optimaal, een tegen chloorbleekmiddel bestendig schuimonderdrukkend middel of 10 inhibitor worden gebruikt. Bijzonder effectief zijn de alkylfosfonzuur-esters met de formule 1 van het formuleblad, verkrijgbaar bijvoorbeeld van BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), en in het bijzonder de alkylfosforzuur-esters met formule 2, verkrijgbaar bijvoorbeeld van Hooker (SAP) en Knapsack (LPKn-158), in welke formules één of beide groepen R in elk 15 type ester onafhankelijk van elkaar een C12”C20 alkylgroep kunnen voorstellen. Ook kunnen mengsels van de twee typen of andere tegen chloorbleekmiddel bestendige types of mengsels van mono- en di-esters van hetzelfde type worden gebruikt. Bijzondere voorkeur verdient een mengsel van mono- en di-C^-C^g alkylfosforzuuresters, zoals monostearyl/distea-20 rylzuurfosfaten 1,2/1 (Knapsack) of 4/1 (ügine Kuhlraann). Indien toegepast zijn hoeveelheden van 0,1-5 gew.%, bij voorkeur 0,1-0,5 gew.% schuimonderdrukkend middel in de compositie typisch, waarbij de gewichtsverhouding van detergentactieve verbinding (d) tot schuimonderdrukkend middel (e) in het algemeen is gelegen tussen 10:1 en 1:1, en bij voor-25 keur tussen 5:1 en 1:1. Ook kunnen andere anti-schuimmiddelen worden gebruikt, bijvoorbeeld de bekende siliconen. Verder is het een voordelig aspect aan de uitvinding dat vele van de stabiliserende vetzuren met lange keten, zoals stearinezuur en beheenzuur, eveneens als anti-schuimmiddelen fungeren.
30 Hoewel in de composities volgens de uitvinding elk chloorbleek middel kan worden gebruikt, zoals dichloor-isocyanuraat, dichloor-dimethyl-hydantoïne of gechloreerd TSP, verdient alkalimetaal-, bijvoorbeeld kalium-, lithium-, magnesium- en in het bijzonder natriumhypochloriet de voorkeur. De compositie dient voldoende chloorbleekmiddel te bevatten 35 voor het verschaffen van 0,2-4,0 gew.% beschikbaar chloor, bijvoorbeeld bepaald door aanzuren van 100 dln van de compositie met een overmaat 8 7 ü 1 8 6 'i -9- zoutzuur. Een oplossing, die 0,2-4,0 gew.% natriumhypochloriet bevat, verschaft ruwweg hetzelfde percentage aan beschikbaar chloor. Ongeveer 0,8-1,6 gew.% beschikbaar chloor verdient bijzondere voorkeur. Zo kan bijvoorbeeld natriumhypochlorietoplossing met ongeveer 11 tot ongeveer 5 14% beschikbaar chloor met voordeel worden toegepast in hoeveelheden van ongeveer 3-20%, bij voorkeur ongeveer 7-12%.
Het natriumsilicaat, dat alkaliniteit verschaft, alsmede bescherming van harde oppervlakken, zoals het glazuur en patroon van fijn porselein, wordt in de compositie toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 10 2,5-20 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5-15 gew.%. Het natriumsilicaat wordt in het algemeen toegevoegd in de vorm van een waterige oplossing, die bij voorkeur een verhouding Na^OrSiO^ tussen 1:2 en 1:2,8 heeft.
Het volgens de uitvinding te gebruiken detergentactieve materiaal dient stabiel te zijn in tegenwoordigheid van chloorbleekmiddel, 15 in het bijzonder hypochloriet-bleekmiddel. Detergentactieve materialen van de organische in water dispergeerbare anionogene, amineoxyde, fos-fineoxyde, sulfoxyde of betaïne surfactanttypen hebben de voorkeur, waarbij de eerstgenoemde anionogene de meeste voorkeur verdienen. Zij worden toegepast in hoeveelheden van 0,1-5%, bij voorkeur 0,3-2,0%.
20 Surfactants, die volgens de uitvinding bijzondere voorkeur verdienen, zijn de lineaire of vertakte alkalimetaalmono- en/of di-(Cg-C^) alkyl-difenyloxydemono- en/of disulfaten of disulfonaten, in de handel verkrijgbaar bijvoorbeeld als Dowfax 3B-2 en Dowfax 2A-1. Verder dient het surfactant verenigbaar te zijn met de andere bestanddelen van de compo-25 sitie. Voorbeelden van andere geschikte surfactants zijn de primaire alkylsulfaten, alkylsulfonaten, alkylaryl-sulfonaten en sec.-alkyl-sulfaten. Specifieke voorbeelden zijn natrium-C. -CL „ alkylsulfaten, XU JLo zoals natriumdodecylsulfaat en natriumtallowalcoholsulfaat, natrium-C10-C18 alkaansulfonaten' zoals natriumhexadecyl-l-sulfonaat, en natrium-30 ci2~^l8 alkylbenzeensulfonaten' zoals natriumdodecylbenzeensulfonaten.
Ook kunnen de overeenkomstige kaliumzouten worden gebruikt.
Wat de andere geschikte surfactants of detergenten betreft hebben de amineoxydesurfactants typisch de structuur R R^N-0, waarin elke Z 1 R een lage alkylgroep voorstelt, bijvoorbeeld methyl, en R een alkyl-35 groep met lange keten met 8-22 koolstofatomen voorstelt, bijvoorbeeld 8701862 -10- .
• " een lauryl-, myristyl-, palmityl- of cetylgroep. In plaats van een amine- oxyde kan ook een overeenkomstig surfactantfosfineoxyde R R^PO of sulfo-1 xyde RR SO worden gebruikt. Betaïnesurfactants hebben typisch de structuur ^2r1n - R'C00 , waarin elke R een lage alkylgroep met 1-5 koolstof-5 atomen voorstelt. Specifieke voorbeelden van deze surfactants zijn lau-ryl-dimethylamineoxyde, myristyl-dimethylamineoxyde, de overeenkomstige fosfineoxyden en sulfoxyden en de overeenkomstige betaïnen, waaronder dodeoyl-dimethylammoniumacetaat, tetradecyl-diëthylammoniumpentanoaat, hexadecyl-dimethylaimnoniumhexanoaat en dergelijke. Om biologisch afbreek-10 baar te zijn dienen de alkylgroepen in deze surfactants lineair te zijn en dergelijke verbindingen verdienen de voorkeur.
Surfactants van het genoemde type zijn bekend, bijvoorbeeld uit de Amerikaanse octrooischriften 3.985.668 en 4.271.030.
Thixotrope verdikkingsmiddelen, dat wil zeggen verdikkingsmiddels len of suspendeermiddelen, die aan een waterig medium thixotrope eigenschappen verlenen, zijn bekend en kunnen organisch of anorganisch, in water oplosbaar, in water dispergeerbaar of colloïdvormend en monomeer of polymeer zijn en dienen uiteraard stabiel te zijn in deze composities, dat wil zeggen bestand tegen hoge alkaliniteit en tegen chloorbleekmidde-20 len, zoals natriumhypochloriet. Bijzondere voorkeur verdienen de anorganische colloïdvormende kleisoorten van de smectiet- en/of attapulgiet-typen. Deze materialen werden in het algemeen toegepast in hoeveelheden van ongeveer 1,0-10 gew.%, bij voorkeur 1,2-5 gew.%, om de gewenste thixotrope eigenschappen en Bingham plastische aard te verlenen aan de 25 in GB 2.116.199A en GB 2.140.450A beschreven VAVD preparaten. Een van de voordelen van de VAVD preparaten volgens de uitvinding is dat de gewenste thixotrope eigenschappen en Bingham plastische aard in de tegenwoordigheid van de vetzuurstabilisatoren kunnen worden verkregen met kleinere hoeveelheden van de thixotrope verdikkingsmiddelen. Zo zijn bij-30 voorbeeld hoeveelheden van de anorganische colloïdvormende kleisoorten van de smectiet- en/of attapulgiettypen van ongeveer 0,1-3%, bij voorkeur 0,1-2,5%, in het bijzonder 0,1-2% in het algemeen voldoende voor het verkrijgen van de gewenste thixotrope eigenschappen en Bingham plastische aard, indien toegepast in combinatie met de fysische stabilisa-35 tor.
8701832 -11-
Voorbeelden van smectiet kleisoorten zijn montmorilloniet (ben-toniet), hectoriet, attapulgiet, smectiet, saponiet en dergelijke. Mont-roorilloniet kleisoorten verdienen de voorkeur en zijn verkrijgbaar onder merknamen zoals Thixogel Nr. 1 en Gelwhite GP, H enz., van Georgia 5 Kaolin Company, en Eccagum GP, H enz. van Luthern Clay Products. Voorbeelden van attapulgiet kleisoorten zijn de materialen, in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Attagel, met name Attagel 40, Attagel 50 en Attagel 150 van Engelhard Minerals en Chemicals Corporation. Ook kunnen mengsels van smectiet- en attapulgiettypen in gewichtsverhoudingen 10 van 4:1 tot 1:5 worden gebruikt. Verdikkingsmiddelen of suspendeermid-delen van de bedoelde typen zijn bekend en bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.985.668. In de VAVD composities dienen schuurmiddelen of polijstmiddelen te worden vermeden, daar zij het oppervlak van fijn vaatwerk, kristal en dergelijke kunnen beschadigen.
15 De hoeveelheid water in de composities mag uiteraard niet zo groot zijn dat de viscositeit ongewenst laag is, en evenmin zo klein dat de viscositeit ongewenst hoog is en de vloeibaarheid laag, daar in beide gevallen de thixotrope eigenschappen achteruit gaan of verdwijnen.
De geschikte hoeveelheid kan gemakkelijk aan de hand van routineproeven 20 worden vastgesteld en bedraagt in het algemeen 30-75 gew.%, bij voorkeur 35-65 gew.%. Het water is bij voorkeur gedexoniseerd of verzacht.
Tot dusverre komt de beschrijving van het VAVD produkt, tenzij anders vermeld, overeen met de composities, beschreven in de genoemde U.K. octrooiaanvragen GB 2.116.199A en GB 2.140.450A.
25 De VAVD produkten volgens de eerdere U.K. octrooiaanvragen GB 2.116.199A en GB 2.140.450 vertonen verbeterde rheologische eigenschappen, zoals geëvalueerd door beproeving van de produktviscositeit als functie van de afschuiving. De composities vertoonden een hogere viscositeit bij lage afschuiving en lagere viscositeit bij hoge afschui-30 ving, waarbij de gegevens efficiënte vloeiing en gelvorming toonden binnen de afschuivingswaarden, die in de standaardvaatwasmachine voorkomen. Praktisch gesproken betekent dit verbeterde giet- en gebruikseigenschap-pen, alsmede minder lekkage in de doseerkom van de machine in vergelijking met vroegere vloeibare of gelvormige AVD produkten. Bij aangelegde 35 afschuivingswaarden, overeenkomend met 3-30 omw./min., varieerden de 8701862 * -12- viscositeiten (Brookfield) van ongeveer 10.000 tot 30.000 cps tot ongeveer 3.000 tot 7.000 cps, gemeten bij kamertemperatuur met behulp van een LVT Brookfield viscometer na 3 minuten bij gebruik van een as Nr. 4. Een afschuiving van 7,4 sec ^ komt overeen met een assnelheid van onge-5 veer 3 omw/min. Een ongeveer tienvoudige toename van de afschuivings-waarde levert ongeveer een 3- tot 9-voudige vermindering in de viscositeit. Bij de vroegere AVD gels bedroeg de overeenkomstige viscositeits-vermindering slechts ongeveer 2-voudig. Verder was bij zulke composities de aanvankelijke viscositeit, bepaald bij ongeveer 3 omw/min, slechts 10 ongeveer 2500 tot 2700 cps. De composities volgens de oudere ü.K. octrooiaanvragen vertonen derhalve drempelvloeiingen bij lagere afschuivings-waarden en in veel sterkere mate in termen van incrementele toename van de afschuivingswaarde versus incrementele daling van de viscositeit.
Deze eigenschap van de vroegere VAVD produkten wordt samengevat in termen 15 van een thixotropische index TI, zijnde de verhouding van de schijnbare viscositeit bij 3 omw/min en bij 30 omw/min. De vroegere composities hebben een TI van 2-10. De beproefde VAVD composities vertoonden een aanmerkelijke en snelle teruggang naar de eerdere consistentie in de rusttoestand, wanneer de afschuifkracht werd weggenomen.
20 De uitvinding berust op de ontdekking dat de fysische stabili teit, dat wil zeggen weerstand tegen fasescheiding, bezinking en dergelijke van de vloeibare waterige AVD composities volgens de U.K. octrooiaanvragen GB 2.116.199A en GB 2.140.450 en de Amerikaanse octrooiaanvrage 744.754 aanmerkelijk kan worden verbeterd of niet nadelig wordt 25 beïnvloed, terwijl tegelijkertijd de schijnbare viscositeit in betekenende mate wordt verhoogd en de fysische stabiliteit van de preparaten wordt verbeterd en tegen lagere kosten, door toevoeging aan de compositie van een geringe, doch effectieve hoeveelheid van een vetzuur met lange keten.
Als voorbeeld van de verbetering in rheologische eigenschappen 30 werd gevonden dat de viscositeiten bij lage afschuivingswaarden, bijvoorbeeld bij een assnelheid van ongeveer 3 omw/min, dikwijls 2- tot 3-vou-dig kunnen worden verhoogd door toevoeging van zo weinig als 0,2% of minder, bijvoorbeeld 0,16% van de vetzuurstabilisator. Tegelijkertijd kan de fysische stabiliteit in zodanige mate worden verbeterd, dat de 35 composities, die de vetzuurstabilisators bevatten, zelfs na lange tijd geen zichtbare fasenscheiding ondergaan.
87 0 1n ?2 * ft -13-
De vetzuren met lange keten, die de voorkeur hebben, zijn de hogere alifatische vetzuren met 8-24 koolstofatomen, in het bijzonder 10-24 koolstofatomen en liefst 12-22 koolstofatomen, inclusief het koolstof atoom van de carboxylgroep van het vetzuur. De alifatische groep kan 5 verzadigd of onverzadigd en lineair of vertakt zijn. Lineaire verzadigde vetzuren hebben de voorkeur. Ook kunnen mengsels van vetzuren worden gebruikt, zoals afgeleid van natuurlijke bronnen, zoals tallowvetzuur, cocovetzuur, sojavetzuur, enz., of van synthetische bronnen, beschikbaar uit industriële bereidingsprocessen.
10 Voorbeelden van de vetzuren, die als stabilisatoren kunnen wor den gebruikt, zijn decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristine-zuur, stearinezuur, beheenzuur, oliezuur, eiq-ozaanzuur, tallowvetzuur, cocovetzuur, sojavetzuur, mengsels van deze zuren, enz. Beheenzuur, stearinezuur en gemengde vetzuren hebben de voorkeur, waarbij beheenzuur de 15 meeste voorkeur verdient.
Voor VAVD composities, als ook voor andere toepassingen, waarbij de compositie volgens de uitvinding in aanraking zal of kan komen met voorwerpen, gebruikt voor de hantering, opslag of voorziening van voe-dingsprodukten of die op andere wijze in aanraking kunnen koken met of 20 worden geconsumeerd door mensen of dieren, is het gebruik van de vetzuren als stabilisatoren uitaard een bijzonder voordeel wegens hun bekende geringe toxiciteit. Voor dit doel hebben stearinezuur en beheenzuur de bijzondere voorkeur als algemeen veilige voedseltoevoegsels. Een ander duidelijk voordeel van het gebruik van de vetzuren als stabilisatoren 25 is hun geringere kosten in vergelijking met de metaalzouten van vetzuren.
Vele van deze vetzuren zijn in de handel verkrijgbaar. Zo zijn bijvoorbeeld stearinezuur en beheenzuur zeer gemakkelijk verkrijgbaar.
Gemengde vetzuren, zoals de natuurlijk voorkomende zuren, bijvoorbeeld cocovetzuur, alsmede gemengde vetzuren die afkomstig zijn van 30 commerciële bereidingsprocessen, worden eveneens met voordeel toegepast als een goedkope, maar doelmatige bron van vetzuren met lange keten.
De hoeveelheid van de vetzuurstabilisatoren, nodig voor het bereiken van de gewenste verbetering van de fysische stabiliteit en verhoging van de schijnbare viscositeit is afhankelijk van diverse factoren, 35 zoals de aard van het vetzuur, de aard en de hoeveelheid van het thixo-trope middel, detergent-actieve verbinding, anorganische zouten, in het 8701862 * -14- bijzonder TPP, andere VAVD bestanddelen, alsook de beoogde opslag- en transportomshandigheden.
In het algemeen echter verschaffen hoeveelheden van de vetzuur-stabilisatoren tussen 0,02 en 1%, bij voorkeur 0,06 - 0,8% en liefst 5 0,08 - 0,4% de verhoging van de schijnbare viscositeit en stabiliteit op lange termijn en de afwezigheid van fasenscheiding bij staan of tijdens transport bij lage of verhoogde temperaturen, die vereist zijn voor een commercieel aanvaardbaar produkt.
Uit de nader te geven voorbeelden zal blijken dat afhankelijk 10 van de hoeveelheden, verhoudingen en typen van fysische stabilisatoren en thixotrope middelen de toevoeging van de vetzuren niet alleen de fysische stabiliteit verhoogt, maar tegelijkertijd een verhoging in de schijnbare viscositeit verschaft. Verhoudingen van vetzuur tot thixo-troop middel in het traject van 0,08 - 0,4 gew.% vetzuur en 1,3 - 2,5 15 gew % thixotroop middel zijn gewoonlijk voldoende voor het verschaffen van deze gelijktijdige voordelen en daarom verdient de toepassing van deze bestanddelen in de genoemde verhoudingen de meeste voorkeur.
Volgens een voorkeursmethode voor de bereiding van deze composities worden eerst alle anorganische zouten, met name carbonaat (indien 20 toegepast) silicaat en tripolyfosfaat opgelost of gedispergeerd in het waterige medium. Het verdikkingsmiddel wordt het laatst toegevoegd.
Het schuimonderdrukkende middel (indien toegepast) wordt vooraf verschaft als een waterige dispersie, evenals het verdikkingsmiddel. De schuimonderdrukkende dispersie, NaOH (indien toegepast) en anorganische zouten 25 worden eerst bij verhoogde temperaturen gemengd in waterige oplossing (gedeïoniseerd water) en daarna afgekoeld, alles onder roeren. Daarna worden bleekmiddel, surfactant, vetzuurstabilisator en verdikkingsmiddel-dispersie bij kamertemperatuur toegevoegd aan de gekoelde (25-35°C) oplossing. Afgezien van het chloorbleekmiddel bedraagt de totale zoutcon-30 centratie (NaTPP, natriumsilicaat en carbonaat) in het algemeen 20-50 gew.%, bij voorkeur 30-40 gew.% in de compositie.
Volgens een andere voorkeursmethode voor het mengen van de bestanddelen van de VAVD preparaten wordt eerst een mengsel gevormd van het water, schuimonderdrukkend middel (indien toegepast), detergent, fysi-35 sche stabilisator (vetzuur) en thixotroop middel, bijvoorbeeld klei.
8701662 -15-
Deze bestanddelen worden onder hoge afschuivingsomstandigheden gemengd, bij voorkeur beginnend bij kamertemperatuur, onder vorming van een uniforme dispersie. Aan dit voorgemengde gedeelte worden de overige bestanddelen toegevoegd onder mengomstandigheden van lage afschuiving. Zo wordt 5 bijvoorbeeld de benodigde hoeveelheid van het voormengsel in een menger met geringe afschuiving gebracht, waarna de overige bestanddelen onder mengen achtereenvolgens of tegelijkertijd worden toegevoegd. Bij voorkeur worden de bestanddelen achtereenvolgens toegevoegd, hoewel het niet nodig is dat de toevoeging van één bestanddeel wordt voltooid voordat 10 met het volgende bestanddeel wordt begonnen. Verder kunnen één of meer bestanddelen in porties worden gedeeld en op verschillende momenten worden toegevoegd. Goede resultaten werden verkregen bij toevoeging van de resterende bestanddelen in de volgende volgorde: natriumhydroxyde, alka-limetaalcarbonaat, natriumsilicaat, alkalimetaaltripolyfosfaat (gehydra-15 teerd), alkalimetaaltripolyfosfaat (watervrij of tot 5% water), bleekmiddel (bij voorkeur natriumhypochloriet) en natriumhydroxyde.
In deze composities kunnen andere conventionele bestanddelen worden opgenomen in geringe hoeveelheden, in het algemeen minder dan 3 gew.%, zoals parfum, hydrotrope middelen, zoals natriumbenzeen-, 20 -tolueen-, -xyleen- en -cumeensulfonaten, conserveringsmiddelen, kleurstoffen en pigmenten en dergelijke, die uiteraard alle bestand zijn tegen het chloorbleekmiddel en hoge alkaliniteit (eigenschappen van alle componenten). Bijzondere voorkeur voor kleuring verdienen de gechloreerde ftalocyaninen en polysulfiden van aluminosilicaat,.die respectievelijk 25 aangename groene en blauwe tinten geven. TiO^ kan worden’gebruikt voor witmaken of voor het neutraliseren van miskleur.
De vloerbare AVD composities volgens de uitvinding kunnen gemakkelijk op bekende wijze worden toegepast voor het wassen van vaatwerk, ander keukengerei en dergelijke in een automatische vaatwasmachine, 30 voorzien van een geschikte doseerkom, in een waterig wasbad, dat een effectieve hoeveelheid van de compositie bevat.
Hoewel de uitvinding in het bijzonder is beschreven in verband met haar toepassing op vloeibare detergenten voor automatische vaatwas-machines, zal de deskundige duidelijk zijn dat de voordelen, verkregen 35 door de toevoeging van vetzuren met lange keten, namelijk verhoogde 8/01862 -16- schijnbare viscositeit en verbeterde fysische stabiliteit van de thixo-trope kleisuspensie, evenzeer gelden voor andere op klei gebaseerde thixo-trope suspensies, zoals de schuurpastapreparaten, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.985.668.
5 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, waarin alle hoeveelheden en verhoudingen betrekking hebben op gewicht van de compositie, tenzij anders wordt vermeld.
VOORBEELD I
Teneinde het effect van de vetzuurstabilisator te tonen wordt 10 een vloeibaar AVD preparaat als volgt bereid.
gedeïoniseerd water 41,10% (50%'s NaOH-oplossing) 2,20% natriumcarbonaat, watervrij 5,00% natriumsilicaat, 47,5%'s oplossing 15 Na20:Si02-verhouding 1:2,4 15,74% natrium TPP (nagenoeg watervrij, d.w.z. in het bijzonder 3% vocht) (Thermphos NW) 12,00% natrium TPP (hexahydraat) 20 (Thermphos N hexa) 12,00%
Het mengsel wordt afgekoeld tot 25-30°C onder voortgezet roeren en de volgende bestanddelen worden bij kamertemperatuur toegevoegd: natriumhypochlorietoplossing (11% beschikbaar chloor) 9,00% 25 monostearylfosfaat 0,16% DOWFAX 3B-2 (45% Na monodecyl/di-decyldifenyloxyde disulfonaat- waterige oplossing) 0,80%
fysische stabilisator (vetzuur of 30 vetzuurzout) X
Pharmagel H 2,00%
Er worden drie preparaten .bereid, waarin X = 0%, X = 0,10% cal-ciumstearaat en X = 0,16% beheenzuur.
Het schuimonderdrukkende middel monostearylfosfaat (indien toe-35 gepast), het detergentaetieve materiaal Dowfax 3B-2 en de vetzuurstabilisator worden vlak voor de Pharmagel H verdikker aan het mengsel toegevoegd.
8701862 $ -17-
Proef 1 is een controlepreparaat, dat het anti-schuimmiddel monostearylfosfaat , maar geen vetzuurstabilisator bevat.
Proef 2 is eveneens een controlepreparaat op basis van dat van proef 1, waaraan calciumstearaat als stabilisatiemiddel volgens de 5 Amerikaanse octrooiaanvrage 744.754 is toegevoegd.
Proef 3 is een preparaat volgens de uitvinding, waarin beheen-zuur CHg(CH^)2qC00H wordt gebruikt als stabilisatiemiddel en het anti-schuimmiddel monostearylfosfaat desgewenst wordt weggelaten.
Van elk van de drie AVD preparaten werd de schijnbare viscosi- 10 text gemeten bij 3 omw/min en bij 30 omw/min. De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel.
Uit de in de tabel vermelde resultaten worden de volgende conclusies getrokken:
De opname van 0,1% calciumstearaat in een 2,0% Pharmagel H be- 15 vattend preparaat (proef 2) leidt tot een verhoging van de schijnbare viscositeit ten opzichte van die van proef 1.
De opname van 0,16% beheenzuur in een 2% Pharmagel H bevattend preparaat (proef 3) leidt tot een aanmerkelijke verhoging van de schijnbare viscositeit in vergelijking met die van de proeven 1 en 2.
20 TABEL
Brook- . _ .
field LVT vxscosxtext (KCPS) (1)
Proef Samenstelling —-τ~·--rr-—η—.— 3 omw/min 30 omw/min t H20 41,10% 25 . . , . monostearylfosfaat = 0,16% „ (controle) 5tabiUsaÏor . 0 % 18 4'9
Pharmagel H = 2,0 % H20 = 41,10% 2 monostearylfosfaat = 0,16% 2^ 30 (controle) Ca-stearaat = 0,1 % '
Pharmagel H = 2,0 % H20 = 41,0 % 3 monostearylfosfaat = 0 % ^ 10 2 (uitvinding) beheenzuur = 0,16% f 35 Pharmagel H =2,0% (1) Gemeten met as nr. 4 na 3 minuten bij 3 omw/min en 30 omw/min aan 24 uur oude monsters.
8 / 0 1 8 S 2 * -18-
VOORBEELD II
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I wordt het volgende gel-achtige thixotrope vloeibare AVD bereid.
Bestanddeel Hoeveelheid, % 5 Natriumsilicaat (47,5%'s oplossing,
Na^OsSiO^ verhouding 1:2,4) 7,48 monostearylfosfaat 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphos NW 12,0 10 Thermphos N hexa 12,0 beheenzuur 0,1 natriumcarbonaat, watervrij 5,0 5 0 %'s NaOH-oplossing 3,1
Pharmagel H 1,5 15 natriumhypochlorietoplossing (11%) 1,0 water rest
Aan het preparaat kunnen ook ondergeschikte hoeveelheden parfum, kleurstof en dergelijke worden toegevoegd.
VOORBEELD III
20 Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I wordt het vol gende gel-achtige thixotrope vloeibare AVD bereid.
Bestanddeel Hoeveelheid, %
Natriumsilicaat (47,5%'s oplossing,
Na20iSiO2 verhouding 1:2,4) 7,48 25 monostearylfosfaat 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphos NW 12,0
Thermphos N hexa 12,0 stearinezuur 0,2 30 natriumcarbonaat, watervrij 5,0 50%'s NaOH-oplossing 3,1
Pharmagel H 1,0 natriumhypochlorietoplossing (11%) 1,0 water rest 35 Verder kunnen ondergeschikte hoeveelheden parfum, kleur en der gelijke wordt toegevoegd.
S 7 0 1 8 6 2
Claims (24)
1. Vloeibare waterige thixotrope compositie, gekenmerkt door een thixotroop middel op basis van klei, een voldoende hoeveelheid van ten minste één vetzuur met lange keten voor verhoging van de schijnbare viscositeit en de fysische stabiliteit van de compositie, water, alsmede 5 één of meer organische detergenten, pH-modificerende middelen, chloor-bleekmiddelen, opbouwzouten, sequestreermiddelen, schuiminhibitoren en/of schurende deeltjes.
2. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de compositie een vetzuur met 8-24 koolstofatomen of een mengsel van twee of 10 meer van zulke vetzuren bevat.
3. Compositie volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het vetzuur 12-24 koolstofatomen bevat.
4. Compositie volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de compositie als vetzuur stearinezuur en/of beheenzuur bevat.
5. Waterige thixotrope compositie voor automatische vaatwasmachines, gekenmerkt door (a) 5 - 35 gew.% alkalimetaaltripolyfosfaat, (b) 2,5-20 gew.% natriumsilicaat, (c) 0 - 9 gew.% alkalimetaalcarbonaat, 20 (d) 0,1 - 5 gew.% tegen chloorbleekmiddel bestendig, in water dispergeerbaar organisch detergent-actief materiaal, (e) 0-5 gew.% tegen chloorbleekmiddel bestendig schuim- onderdrukkend middel, 25 (f) chloorbleekmiddel in een hoeveelheid voor het verschaffen van ongeveer 0,2-4 gew.% beschikbaar chloor, (g) thixotroop verdikkingsmiddel in voldoende hoeveelheid om de compositie een thixotropie-index van ongeveer 2 - 10 te verlenen, 30 (h) 0-8 gew.% natriumhydroxyde, (i) een vetzuur met lange keten als fysische stabilisator in een hoeveelheid, die effectief is voor verhoging van de schijnbare viscositeit en de fysische stabiliteit van de compositie, en 35 (j) als rest water. 8701862 ί -20-
6. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de fysische stabilisator (i) een alifatisch vetzuur met 10-24 koolstofatomen is.
7. Compositie volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het zuur 12-22 koolstofatomen bevat.
8. Compositie volgens conclusies 5-7, met het kenmerk, dat de fysische stabilisator (i) stearinezuur is.
9. Compositie volgens conclusies 5-7, met het kenmerk, dat de fysische stabilisator (i) beheenzuur is.
10. Compositie volgens conclusies 5-9, met het kenmerk, dat de 10 fysische stabilisator (i) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,02-1 gew.%.
11. Compositie volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de fysische stabilisator (i) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,06-0,8 gew.%.
12. Compositie volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de fysische stabilisator (i) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,08-0,4 gew.%. 15
13, Compositie volgens conclusies 5-12, met het kenmerk, dat het thixotrope verdikkingsmiddel (g) een anorganische colloid-vormende klei is.
14. Compositie volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de klei een montmorillonietklei, een attapulgietklei, een hectorietklei of een 20 smectietklei is.
15. Compositie volgens conclusies 13-14, met het kenmerk, dat de hoeveelheid kleiverdikkingsmiddel 0,1-3 gew.% bedraagt.
16. Compositie volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de hoeveelheid kleiverdikkingsmiddel 0,1-2,5 gew.% bedraagt.
17. Compositie volgens conclusie 13, met het kenmerk', dat de compo sitie 0,06-0,8 gew.% van de fysische stabilisator (i) en 0,1-2 gew.% van een anorganische colloid-vormende klei als thixotroop verdikkingsmiddel (g) bevat.
18. Compositie volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de compo-30 sitie 0,08-0,4 gew.% van de fysische stabilisator (i) en 0,25-1,0 gew.% van een anorganische colloid-vormende klei als thixotroop verdikkingsmiddel (g) bevat.
19. Compositie volgens conclusies 5-18, met het kenmerk, dat het chloorbleekmiddel (f) natriumhypochloriet is.
20. Compositie volgens conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie 0,1-0,5 gew.% van het schuimonderdrukkende middel (e) bevat. 8701862 -21-
21. Compositie volgens conclusie 2G, met het kenmerk, dat het schuim- onderdrukkende middel een alkylfosforzuurester of een alkylfosfonzuur-ester met één of twee a^kylgroepen of een mengsel daarvan is.
22. Compositie volgens conclusies 5-21, met het kenmerk, dat de com-5 positie een pH van 10,5-13,5 heeft.
23. Werkwijze voor het reinigen van vuil vaatwerk in een automatische vaatwasmachine, waarbij het vuile vaatwerk in de vaatwasmachine in aanraking wordt gebracht met een waterig wasbad, waarin een effectieve hoeveelheid van de compositie volgens conclusies 5-22 is gedispergeerd.
24. Werkwijze ter verbetering van de stabiliteit van een waterige, gel-achtige thixotrope compositie, die een geringe, maar effectieve hoeveelheid van een klei-thixotroop middel bevat, met het kenmerk, dat in de compositie een vetzuur met 10-24 koolstofatomen wordt opgenomen. 8701862 0 HO —P — R °R 2 0 HO—p —OR OR , _ **- - ; I" "'ί t ί-i ΓΠ t-· -· * *; C ·? 'i,·. 8701862
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/894,155 US4801395A (en) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| US89415586 | 1986-08-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8701862A true NL8701862A (nl) | 1988-03-01 |
Family
ID=25402680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8701862A NL8701862A (nl) | 1986-08-07 | 1987-08-07 | Thixotrope waterige kleisuspensies, die verzadigde vetzuurstabilisatoren met lange keten bevatten. |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801395A (nl) |
| JP (1) | JPS6372797A (nl) |
| AT (1) | AT396935B (nl) |
| AU (1) | AU612586B2 (nl) |
| BE (1) | BE1002558A4 (nl) |
| BR (1) | BR8703993A (nl) |
| CA (1) | CA1305641C (nl) |
| CH (1) | CH674016A5 (nl) |
| DE (1) | DE3724484A1 (nl) |
| DK (1) | DK170074B1 (nl) |
| ES (1) | ES2007391A6 (nl) |
| FI (1) | FI90253C (nl) |
| FR (1) | FR2602517B1 (nl) |
| GB (1) | GB2193724B (nl) |
| GR (1) | GR871258B (nl) |
| HK (1) | HK50593A (nl) |
| IT (1) | IT1211702B (nl) |
| LU (1) | LU86968A1 (nl) |
| MX (1) | MX163621B (nl) |
| NL (1) | NL8701862A (nl) |
| NO (1) | NO169781C (nl) |
| NZ (1) | NZ221167A (nl) |
| PT (1) | PT85508B (nl) |
| SE (1) | SE8703056L (nl) |
| SG (1) | SG27293G (nl) |
| TR (1) | TR27361A (nl) |
| ZA (1) | ZA875859B (nl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5427707A (en) * | 1985-06-14 | 1995-06-27 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer |
| US5413727A (en) * | 1985-06-14 | 1995-05-09 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| US5064553A (en) * | 1989-05-18 | 1991-11-12 | Colgate-Palmolive Co. | Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| ZA88776B (en) * | 1987-02-12 | 1989-10-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions |
| US4954280A (en) * | 1987-06-12 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Machine dishwashing composition |
| US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
| GB2219596A (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Procter & Gamble | Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability |
| US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
| ATE130028T1 (de) * | 1988-06-09 | 1995-11-15 | Colgate Palmolive Co | Stark alkalische flüssige spülmittelzusammensetzungen für geschirrspülmaschinen. |
| US4988452A (en) * | 1988-06-09 | 1991-01-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant |
| US4971717A (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-20 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
| US5202046A (en) * | 1989-05-18 | 1993-04-13 | Colgate-Palmolive Co. | Process for preparing a linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher deteregent composition |
| US5053158A (en) * | 1989-05-18 | 1991-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| US5120465A (en) * | 1990-02-22 | 1992-06-09 | Dry Branch Kaolin Company | Detergent or cleansing composition and additive for imparting thixotropic properties thereto |
| US5188752A (en) * | 1991-04-22 | 1993-02-23 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic automatic dishwasher compositions containing a crosslinked methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer |
| EP0517311A1 (en) | 1991-06-07 | 1992-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| DE4410727A1 (de) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Sued Chemie Ag | Verdickungsmittel auf der Basis mindestens eines synthetischen Schichtsilicats |
| DE10039031A1 (de) * | 2000-08-10 | 2002-02-28 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmige Persäuren |
| US6849587B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-02-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Liquid or gel laundry detergent which snaps back at the end of dispensing |
| US6794348B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pre-treater composition |
| US6794347B2 (en) | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Process of making gel detergent compositions |
| US6815409B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-11-09 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pretreater which piles up after dispensing |
| US6972278B2 (en) | 2004-02-05 | 2005-12-06 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent gel with suspended particles |
| DE102004044662A1 (de) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Thixotrope Beschichtungsmassen |
| US8993506B2 (en) * | 2006-06-12 | 2015-03-31 | Rhodia Operations | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
| CA2690744A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia, Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| CN101679916B (zh) * | 2007-06-12 | 2013-03-20 | 罗迪亚公司 | 个人护理制剂中的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯 |
| EP2152839B1 (en) * | 2007-06-12 | 2018-11-14 | Solvay USA Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| CA2690602C (en) | 2007-06-12 | 2017-02-28 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
| RU2434041C1 (ru) * | 2007-07-20 | 2011-11-20 | Родиа Инк. | Способ извлечения сырой нефти из подземной формации |
| ES2364211B1 (es) | 2010-02-16 | 2012-08-10 | Nanobiomatters Industries, S.L. | Procedimiento de obtención de partículas de filosilicatos laminares con tamaño controlado y productos obtenidos por dicho proceso. |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3993573A (en) * | 1973-02-16 | 1976-11-23 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
| IE38738B1 (en) * | 1974-01-07 | 1978-05-24 | Unilever Ltd | Pourable liquid compositions |
| US4115308A (en) * | 1976-12-27 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | High-shear process for preparing silicate-containing paste-form detergent compositions |
| NZ188897A (en) * | 1977-11-18 | 1981-01-23 | Unilever Ltd | Aqueous coloured liquid bleach compositions |
| US4240919A (en) * | 1978-11-29 | 1980-12-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thixotropic abrasive liquid scouring composition |
| US4298492A (en) * | 1979-06-21 | 1981-11-03 | Lever Brothers Company | Built liquid detergent composition |
| NZ203036A (en) * | 1982-01-18 | 1986-04-11 | Colgate Palmolive Co | Aqueous automatic dishwasher composition with thixotropic properties |
| EP0086511B1 (en) * | 1982-02-03 | 1986-07-02 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Oxygen-bleach-containing liquid detergent compositions |
| GB2126243B (en) * | 1982-08-30 | 1986-08-06 | Colgate Palmolive Co | Process for dispersing hydroxypropyl methyl cellulose |
| US4472291A (en) * | 1983-03-07 | 1984-09-18 | Rosano Henri L | High viscosity microemulsions |
| AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
| US4666624A (en) * | 1984-06-22 | 1987-05-19 | Lever Brothers Company | Detergent bars |
| NZ212921A (en) * | 1984-08-13 | 1988-06-30 | Colgate Palmolive Co | Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions |
| NZ216342A (en) * | 1985-06-14 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser |
| GR862954B (en) * | 1986-01-07 | 1987-05-08 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous suspensions |
-
1986
- 1986-08-07 US US06/894,155 patent/US4801395A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-07-22 NZ NZ221167A patent/NZ221167A/xx unknown
- 1987-07-24 DE DE19873724484 patent/DE3724484A1/de not_active Ceased
- 1987-07-27 AT AT0190087A patent/AT396935B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-28 CH CH2904/87A patent/CH674016A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-29 MX MX7530A patent/MX163621B/es unknown
- 1987-07-30 AU AU76295/87A patent/AU612586B2/en not_active Ceased
- 1987-08-04 CA CA000543627A patent/CA1305641C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-04 FR FR878711061A patent/FR2602517B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-05 SE SE8703056A patent/SE8703056L/ not_active Application Discontinuation
- 1987-08-06 FI FI873423A patent/FI90253C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 ES ES8702316A patent/ES2007391A6/es not_active Expired
- 1987-08-06 BR BR8703993A patent/BR8703993A/pt unknown
- 1987-08-06 NO NO873289A patent/NO169781C/no unknown
- 1987-08-07 GB GB8718815A patent/GB2193724B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 DK DK413587A patent/DK170074B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 PT PT85508A patent/PT85508B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 LU LU86968A patent/LU86968A1/fr unknown
- 1987-08-07 ZA ZA875859A patent/ZA875859B/xx unknown
- 1987-08-07 GR GR871258A patent/GR871258B/el unknown
- 1987-08-07 JP JP62197983A patent/JPS6372797A/ja active Pending
- 1987-08-07 IT IT8748283A patent/IT1211702B/it active
- 1987-08-07 NL NL8701862A patent/NL8701862A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-08-07 BE BE8700876A patent/BE1002558A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-08-10 TR TR00556/87A patent/TR27361A/xx unknown
-
1993
- 1993-03-12 SG SG272/93A patent/SG27293G/en unknown
- 1993-05-27 HK HK505/93A patent/HK50593A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4752409A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
| DK170074B1 (da) | Vandigt, thixotropt, flydende maskinopvaskemiddel | |
| US4857226A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers | |
| US4740327A (en) | Automatic dishwasher detergent compositions with chlorine bleach having thixotropic properties | |
| US4836946A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers | |
| NL8601532A (nl) | Vloeibare thixotrope detergentcompositie met verbeterde fysische stabiliteit voor automatische vaatwasmachines. | |
| GB2140450A (en) | Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach | |
| CA1317846C (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| US5089161A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| PT88563B (pt) | Processo para a preparacao de um composicao de limpeza estruturada aquosa espessada, com nenhum ou pouco conteudo em fosfato contendo um zeolito de aluminossilicato | |
| EP0345611B1 (en) | High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions | |
| AU608047B2 (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers | |
| AU616206B2 (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| NL8800351A (nl) | Waterige vloeibare thixotrope compositie voor gebruik in automatische wasmachines. | |
| CA2015541A1 (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |