NL8900497A - Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8900497A NL8900497A NL8900497A NL8900497A NL8900497A NL 8900497 A NL8900497 A NL 8900497A NL 8900497 A NL8900497 A NL 8900497A NL 8900497 A NL8900497 A NL 8900497A NL 8900497 A NL8900497 A NL 8900497A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- granules
- vinyl aromatic
- aromatic monomer
- polyphenylene
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims description 12
- -1 POLYPHENYLENE Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 title description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 claims description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- BAKVGRNCZKXXMH-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate benzoyl chloride Chemical compound C(C)(=O)OC(C)=O.C(C1=CC=CC=C1)(=O)Cl BAKVGRNCZKXXMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) sulfate Chemical compound C[Si](C)(C)OS(=O)(=O)O[Si](C)(C)C KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van America.
Aanvraagster noemt als uitvinders : C. CLAESEN, N. KITE, F.J. VIERSEN en R. AVAKIAN.
Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleenether-polystyreen, gevormde korrels.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van korrels (beads), hoofdzakelijk opgebouwd uit een polymeermengsel van een polyfenyleenether en een polyvinylaromatische verbinding, waarbij een polyfenyleenether met een vinylaromatisch monomeer wordt gemengd en in een waterig milieu wordt gesuspendeerd; een suspensiepolymerisatie katalysator wordt toegevoegd; het vinylaromatisch monomeer wordt gepolymeriseerd en de gesuspendeerde deeltjes uit de verkregen suspensie worden afgescheiden.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het bereiden van verschuimbare fijne korrels, waarbij tijdens of na de bereiding volgens de bovenbedoelde werkwijze in de deeltjes een gemakkelijk te vervluchtigen koolwaterstof of gehalogeneerde koolwaterstof wordt opgenomen.
De uitvinding heeft tevens betrekking op de korrels verkregen door een van beide genoemde werkwijzen.
In EP-A-294783 is een werkwijze beschreven voor het bereiden van verschuimbare thermoplastische korrels, hoofdzakelijk bestaande uit een polyfeny-leenether en een vinylaromatisch polymeer. Bij de bekende werkwijze wordt een polyfenyleenether samen met een vinylaromatisch monomeer in een waterig milieu gesuspendeerd. Als polyfenyleenether kan men volgens deze stand van de techniek ook zogenaamde capped polyfe-nyleenethers toepassen. Dergelijke capped polyfeny-leenethers en werkwijzen voor de bereiding daarvan zijn algemeen bekend. Hiervoor kan bij voorbeeld worden verwezen naar US-A-3.375.228, US-A-4.048.143 en US-A-4.760.118. De toepassing van "capped" polyfeny-leenethers blijkt bij de suspensie polymerisatie van vinylaromatische monomeren voordelen te bieden. Ook bij de bulk polymerisatie van vinylaromatische monomeren in aanwezigheid van een polyfenyleenether was al gevonden dat de toepassing van "gecapped" polyfenyleenethers voordelen biedt (zie US-A-4,148,843). De toepassing van capped polyfenyleenethers vereist echter een extra reac-tiestap na de bereiding van de polyfenyleenether.
Gevonden is nu dat de capping van de polyfenyleenether, resulterend in een verlaging van het gehalte eindstandige hydroxylgroepen, ook uitgevoerd kan worden in aanwezigheid van het vinylaromatisch monomeer, voordat de suspensie polymerisatiekatalysator wordt toegevoegd. Dit betekent dat een extra bereidingsstap in een afzonderlijke reactor vermeden kan worden.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat het gehalte hydroxyleindgroepen van de polyfenyleenether vóór het suspenderen in het waterig milieu in aanwezigheid van het vinylaromatische monomeer wordt verminderd door het toevoegen van een "capping agent".
De polyfenyleenether kan "gecapped" worden onder vorming van bij voorbeeld een 0-C, 0-P of O-Si binding uit de fenolische hydroxylgroepen die in het polyfenyleenether gewoonlijk aanwezig zijn. 0-C ester bindingen kan men verkrijgen door reactie van de fenolische hydroxylgroep met zuurchlorides of zuur anhydrides in aanwezigheid van een base. 0-C etherbindingen kunnen bij voorbeeld worden verkregen door reactie met dimethylsulfaat in aanwezigheid van een base. 0-P bindingen kunnen worden verkregen door reactie met bijvoorbeeld POCI3. Ο-Si bindingen kunnen worden verkregen door reactie met silyleringsmiddelen zoals bis (trimethyl-silyl) sulfaat, trimethylchloorsilaan, en trimethylsi-lylcyanide. De bovengenoemde reacties zijn op zich bekend.
De capping reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd door het toevoegen van een zuur anhydride of zuur chloride in combinatie met een organische base.
Als organische base wordt bij voorkeur een secundair of tertiair amine toegepast zoals een trialky-lamine, pyridine, N,N- dialkylamine pyridine.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een polyfenyleenether toegepast. Polyfenyleenethers zijn algemeen bekende polymeren. Geschikte polyfenyleenethers zijn bij voorbeeld beschreven in de bovengenoemde EP-A-294,783 en de daarin genoemde literatuurplaat-sen. Polyfenyleenethers bezitten gewoonlijk eindstan-dige hydroxylgroepen ook wel phenolische eindgroepen genoemd. Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgegaan van polyfenyleenethers met dergelijke eindstandige groepen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een suspensie bereid van de polyfenyleenether en een vinylaromatisch monomeer. Zn de suspensie kan de gewichtsverhouding van de polyfenyleenether en het vinyl aromatisch monomeer gekozen worden tussen 5-80 tot 95-20; bij voorkeur ligt deze verhouding tussen 10-60 tot 90-40. Geschikte vinylaromatische monomeren zijn bij voorbeeld styreen, alpha methylstyreen, ethylstyreen, gehalogeneerde styreen verbindingen, vinyltolueen, en mengsels van een of meer van deze verbindingen. Ook is het mogelijk een mengsel bestaande uit ten minste 50% van een vinylaromatisch monomeer en een daarmee copolymer iseerbaar monomeer, zoals acrylonitril, methylmethacrylaat of methylacrylaat toe te passen.
De suspensie in waterig milieu kan op verschillende wijzen worden bereid bij voorbeeld door een polyfenyleenether in de vorm van een poeder of van deeltjes met een diameter van ongeveer 0.05-5 mm op te lossen in het vinylaromatisch monomeer en de verkregen oplossing in water te suspenderen. Daarbij wordt een dispersiemiddel zoals bij voorbeeld polyvinyl-alcohol, methylcellulose, en dergelijke toegepast. Andere mogelijkheden voor het verkrijgen van een suspensie zijn aangegeven in EP-A-294783. Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt nu aan de polyfenyleenether, na mengen daarvan met het vinylaromatisch monomeer, een "capping agent" toegevoegd om het gehalte eindstandige hydroxyl groepen van de polyfenyleenether te verlagen. Dit gehalte wordt bij voorkeur verlaagd tot een gehalte van minder dan 20% van het oorspronkelijk aanwezige gehalte.
Als capping agent kan een zuurchloride of een zuuranhydride worden toegevoegd. Geschikte capping agents zijn bij voorbeeld acetylchloride, benzoylchloride azijnzuur anhydride, (meth)acryloylchloride.
De capping agents worden bij voorkeur toegepast in combinatie met een organische base zoals bijvoorbeeld triethylamine, pyridine, Ν,Ν-dimethylamino pyridine.
Na de capping reactie wordt het verkregen pro-dukt door middel van suspensie polymerisatie op de wijze als beschreven in EP-A-294,783 verwerkt tot korrels. In deze korrels kan tijdens of na de polymerisatiereactie een gemakkelijk te vervluchtigen koolwaterstof of geha-logeneerde koolwaterstof worden opgenomen.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeelden
Er werden oplossingen bereid van 100 gram poly (2,6-dimethyl-l,4-phenyleen ether) in 400 gram styreen monomeer. De toegepaste polyfenyleenether bezat een intrinsieke viscositeit van ongeveer 0.57 deciliter per gram gemeten in een chloroform oplossing bij 25°C.
Het gehalte eindstandige hydroxylgroepen bedroeg 1735 ppm.
Om de polyfenyleenether goed op te lossen werd tot ongeveer 110°C verhit. Bij die temperatuur werden verschillende capping agents en amines, zoals aangegeven in hieronder volgende tabel, toegevoegd.
300 g van de zo verkregen oplossing werden vervolgens in 600ml water met behulp van 3 gram polyvinylalcohol gesuspendeerd. De polymerisatie reactie werd uitgevoerd door toevoegen van 0,75 g azobis isobutyronitril.
In alle gevallen werd een vrijwel volledige polymerisatie van het styreen verkregen.
Tabel
AcCi - acetylchlorlde tea „ triethylamine * n1et-sfer1sche deeltjes; de BzC° be^chloMdf P)r - pyridine grootste afmeting 1s dmap a n,N - dlmethylamlno PJr ,ne aangegeven.
Claims (5)
1. Werkwijze voor het bereiden van korrels (beads) hoofdzakelijk opgebouwd uit een polymeer-mengsel van een polyfenyleenether en een polyvinylaroma-tische verbinding, waarbij een polyfenyleenether met een vinylaromatisch monomeer wordt gemengd en in een waterig milieu wordt gesuspendeerd; een suspen-siepolymerisatie katalysator wordt toegevoegd; het vinylaromatisch monomeer wordt gepolymeriseerd en de gesuspendeerde deeltjes uit de verkregen suspensie worden afgescheiden, met het kenmerk, dat het gehalte hydroxyleindgroepen van de polyfenyleenether vóór het suspenderen in het waterig milieu, in aanwezigheid van het vinylaromatisch monomeer wordt verminderd door het toevoegen van een "capping agent".
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte hydroxyl eindgroepen van de polyfenyleenether wordt verlaagd door het toevoegen van een zuur anhydride of zuur chloride in aanwezigheid van een organische amineverbinding.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat als organische base N,N - dimethylamino pyridine, pyridine of triethylamine wordt toegepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte eindstandige hydroxylgroepen tot minder dan 20% van het oorspronkelijk aanwezige gehalte wordt verlaagd. Ponclusies (vervolg)
5. Werkwij ze voor het bereiden van verschuimbare korrels waarbij tijdens of na de bereiding van de werkwijze volgens conclusie 1 in de deeltjes een gemakkelijk te vervluchtigen koolwaterstof of gehaloge-neerde koolwaterstof wordt opgenomen. g # Gevormde korrels verkregen door toepassing van de werkwijze volgens conclusie 1. Gevormde korrels verkregen door toepassing van de werkwijze volgens conclusie 5.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900497A NL8900497A (nl) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. |
| EP19900100401 EP0385065B1 (en) | 1989-03-01 | 1990-01-10 | Method of preparing beads of polyphenylene ether-polystyrene, beads thus formed |
| DE1990605848 DE69005848T2 (de) | 1989-03-01 | 1990-01-10 | Verfahren zur Herstellung von Polyphenylen ether-Polystyrol-Kügelchen und so hergestellte Kügelchen. |
| JP4603790A JPH02269718A (ja) | 1989-03-01 | 1990-02-28 | ポリフェニレンエーテル―ポリスチレンのビーズの製造方法及びこれにより製造されるビーズ |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900497A NL8900497A (nl) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. |
| NL8900497 | 1989-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8900497A true NL8900497A (nl) | 1990-10-01 |
Family
ID=19854224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8900497A NL8900497A (nl) | 1989-03-01 | 1989-03-01 | Werkwijze voor het bereiden van korrels polyfenyleentherpolystyreen, gevormde korrels. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0385065B1 (nl) |
| JP (1) | JPH02269718A (nl) |
| DE (1) | DE69005848T2 (nl) |
| NL (1) | NL8900497A (nl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9101210A (nl) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van vlamvertragende expandeerbare polyfenyleenether/polystyreen mengsels. |
| US7235192B2 (en) | 1999-12-01 | 2007-06-26 | General Electric Company | Capped poly(arylene ether) composition and method |
| US6627704B2 (en) | 1999-12-01 | 2003-09-30 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6878782B2 (en) | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
| US6352782B2 (en) | 1999-12-01 | 2002-03-05 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-polyvinyl thermosetting resin |
| US6812276B2 (en) | 1999-12-01 | 2004-11-02 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6905637B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6521703B2 (en) | 2000-01-18 | 2003-02-18 | General Electric Company | Curable resin composition, method for the preparation thereof, and articles derived thereform |
| US6384176B1 (en) | 2000-07-10 | 2002-05-07 | General Electric Co. | Composition and process for the manufacture of functionalized polyphenylene ether resins |
| US6593391B2 (en) | 2001-03-27 | 2003-07-15 | General Electric Company | Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation |
| US6878781B2 (en) | 2001-03-27 | 2005-04-12 | General Electric | Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US20030215588A1 (en) | 2002-04-09 | 2003-11-20 | Yeager Gary William | Thermoset composition, method, and article |
| US7226980B2 (en) | 2003-08-07 | 2007-06-05 | General Electric Company | Thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom |
| US20230391900A1 (en) * | 2020-12-17 | 2023-12-07 | Sekisui Kasei Co., Ltd. | Hollow resin particles, method for producing hollow resin particles, and use of hollow resin particles |
| KR102896990B1 (ko) * | 2020-12-17 | 2025-12-05 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 중공 수지 입자, 그 제조 방법, 및 그 용도 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3384682A (en) * | 1965-12-09 | 1968-05-21 | Rexall Drug Chemical | Process of preparing vinyl aromatic polymers modified with polyphenylene oxide |
| US4148843A (en) * | 1977-12-23 | 1979-04-10 | General Electric Company | Compositions of capped polyphenylene oxides and alkenyl aromatic resins |
| DE3774521D1 (de) * | 1986-09-22 | 1991-12-19 | Gen Electric | Haertbare zusammensetzungen von gehaerteten polyphenylenaethern, die polymere mit sich gegenseitig durchdringenden strukturen enthalten, und verfahren. |
| US4782098A (en) * | 1987-06-12 | 1988-11-01 | General Electric, Co. | Expandable thermoplastic resin beads |
| KR0147376B1 (ko) * | 1988-07-07 | 1998-08-17 | 오노 알버어스 | 개질된 폴리페닐렌 에테르의 제조 방법 및 비닐 치환 방향족의 개질된 고온 경질 중합체 내에서의 이의 사용 방법 |
-
1989
- 1989-03-01 NL NL8900497A patent/NL8900497A/nl not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-01-10 DE DE1990605848 patent/DE69005848T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-10 EP EP19900100401 patent/EP0385065B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-28 JP JP4603790A patent/JPH02269718A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0385065A1 (en) | 1990-09-05 |
| DE69005848T2 (de) | 1994-07-21 |
| DE69005848D1 (de) | 1994-02-24 |
| EP0385065B1 (en) | 1994-01-12 |
| JPH02269718A (ja) | 1990-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hosoya et al. | Influence of the seed polymer on the chromatographic properties of size monodisperse polymeric separation media prepared by a multi‐step swelling and polymerization method | |
| EP0385065B1 (en) | Method of preparing beads of polyphenylene ether-polystyrene, beads thus formed | |
| CN104558350B (zh) | 一种亲水性超大孔聚合物微球及其制备方法 | |
| US4385164A (en) | Block copolymer dispersion stabilizer and aqueous dispersion polymerization therewith | |
| JP5566152B2 (ja) | 単分散ポリマー粒子の製造法 | |
| HU213523B (en) | Process for producing crosslinked copolymers predominantly comprising units formed from methacrylic anhydride and process using said copolymers for adsorption, ion exchange or affinity chromatography and adsorbing of proteins | |
| JP2014000075A (ja) | 核酸合成用固相担体および核酸合成方法 | |
| KR20230074576A (ko) | 고상 합성담체 및 그의 제조 방법 및 응용 | |
| CN101429261B (zh) | 多孔树脂珠的制备方法 | |
| JP5280604B2 (ja) | 多孔性支持体の後修飾 | |
| US5652292A (en) | Suspension polymerized aqueous absorbent polymer particles | |
| US7540962B2 (en) | Method of preparing spheroid polymer particles having a narrow size distribution by dispersion polymerization, particles obtainable by the method and use of these particles | |
| KR930019706A (ko) | 비닐계 화합물의 현탁중합용 분산조제 | |
| EP0393510A1 (en) | Method of making highly adsorptive copolymers | |
| JPH057063B2 (nl) | ||
| CN110267740A (zh) | 体积排阻色谱用填充剂和其制造方法 | |
| US6221287B1 (en) | Process for the preparation of crosslinked spherical polymers | |
| JP2745418B2 (ja) | 多孔化重合体粒子の製造方法 | |
| US6251314B1 (en) | Process for the preparation of microencapsulated polymers | |
| EP0990667B1 (en) | Porous copolymer particles, process for preparing the same and use of the same | |
| WO2003020780A1 (en) | Three-dimensional copolymers of polyphenylene ether resins and sytrenic resins | |
| JP2009249478A (ja) | 多孔質ポリマービーズ集合物およびそれを用いたオリゴヌクレオチドの製造方法 | |
| JP2000248005A (ja) | 架橋重合体粒子及びその製造方法 | |
| JPS6215561B2 (nl) | ||
| JPS5845658B2 (ja) | 液体クロマトグラフ用充填材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |