NL9200580A - Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9200580A NL9200580A NL9200580A NL9200580A NL9200580A NL 9200580 A NL9200580 A NL 9200580A NL 9200580 A NL9200580 A NL 9200580A NL 9200580 A NL9200580 A NL 9200580A NL 9200580 A NL9200580 A NL 9200580A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cyclopentanone
- cyanoethyl
- grams
- reaction
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- -1 2-CYANOETHYL Chemical class 0.000 title description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- UVVOIPOAZZQJDF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-oxocyclopentyl)propanenitrile Chemical compound O=C1CCCC1CCC#N UVVOIPOAZZQJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- KRNSYSYRLQDHDK-UHFFFAOYSA-N 6,7-dihydro-5h-cyclopenta[b]pyridine Chemical compound C1=CN=C2CCCC2=C1 KRNSYSYRLQDHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- SPTVCXKSSRBTMN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-oxocyclohexyl)propanenitrile Chemical compound O=C1CCCCC1CCC#N SPTVCXKSSRBTMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N crotononitrile Chemical compound C\C=C\C#N NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- GCMPNULCLNCRBA-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;pyrrolidine Chemical compound CC(C)=O.C1CCNC1 GCMPNULCLNCRBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/31—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN 2-(2-CYANOETHYL)-
CYCLOPENTANONEN
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon door reactie van een cyclopentanon dat tenminste één a-H atoom bevat, met een cx, β-onverzadigd nitril, in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid amine.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit US-A-2850519, waarin bijvoorbeeld cyclopentanon met acrylonitril wordt omgezet in aanwezigheid van een primair amine, cyclo-hexylamine, en azijnzuur als katalysator. In de praktijk blijkt een dergelijke werkwijze een relatief lage selektivi-teit en een relatief lage produktiecapaciteit met zich mee te brengen. Bovendien gaat verhoging van de selektiviteit in dergelijke reakties vaak gepaard met verlaging van de produktiecapaciteit.
Het doel van de uitvinding is om een werkwijze te verschaffen waarbij genoemde reaktie met hogere selektiviteit plaatsvindt en waarbij tevens een hogere produktiecapaciteit dan tot nu toe het geval was, wordt bereikt.
Dit wordt volgens de uitvinding bereikt door als katalysator pyrrolidine toe te passen.
Gebleken is dat wanneer cyclopentanon als uitgangsstof werd toegepast in combinatie met pyrrolidine als katalysator zowel een verhoogde selectiviteit als een verhoogde activiteit van de katalysator, resulterend in een verhoogde productiecapaciteit, werd gerealiseerd. Wanneer eenzelfde werkwijze werd uitgevoerd met andere ketonen zoals cyclohexanon, werden slechtere resultaten verkregen ten opzichte van de resultaten verkregen met een primair amine als katalysator. Daarnaast is gebleken dat wanneer andere secundaire amines dan pyrrolidine als katalysator werden toegepast onder vergelijkbare reactiecondities, geen of een veel slechtere opbrengst werd gerealiseerd met cyclopentanon als uitgangstof.
Het 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon verkregen door reaktie van cyclopentanon en acrylonitril, is bijvoorbeeld een tussenprodukt in de bereiding van 2,3-cyclopentenopyri-dine. Voor de bereiding van 2,3-cyclopentenopyridine wordt bijvoorbeeld het met de werkwijze volgens de uitvinding verkregen 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon in een 2-stapsproces omgezet in 2,3-cyclopentenopyridine waarbij eerst katalytische hydrogenering van het 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon in de vloeistoffase tot 2,3-cyclopentanopiperidine plaatsvindt gevolgd door katalytische dehydrogenering van het verkregen 2,3-cyclopentanopiperidine, zoals beschreven in J.Am.Chem.Soc. 82^ 469 (1960). Een andere mogelijke route is de direkte katalytische gasfasecyclisatie en dehydrogene-ring van 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon zoals bijvoorbeeld beschreven in GB-A-1304155.
Bij toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding kan een hogere selektiviteit worden bereikt zowel t.o.v. het cyclopentanon als t.o.v. het ex,β-onverzadigd ni-tril. Tevens vertoont pyrrolidine als katalysator een hogere aktiviteit zodat een hogere produktiecapaciteit kan worden gerealiseerd.
Het cyclopentanon kan eventueel op één of meerdere plaatsen in de kern gesubstitueerd zijn, bijvoorbeeld met een alkylgroep met 1-10 C-atomen.
Als a, β-onverzadigd nitril kunnen bijvoorbeeld acrylonitril en homologen daarvan zoals methacrylonitril en crotononitril worden toegepast.
De verhouding tussen de hoeveelheid cyclopentanon en a,β-onverzadigd nitril die wordt toegepast in de werkwijze volgens de uitvinding, kan worden gevarieerd. Theoretisch is per mol a,β-onverzadigd nitril één mol cyclopentanon nodig. In de praktijk wordt voor het verkrijgen van een hoge selektiviteit een overmaat keton toegepast. Meestal zal de molaire verhouding cyclopentanon tot a,β-onverzadigd nitril tussen 1 en 5 liggen. In de werkwijze volgens de uitvinding kan een hoge selektiviteit worden bereikt met een molaire verhouding cyclopentanon tot a,β-onverzadigd nitril tussen 1,5 en 3.
De hoeveelheid pyrrolidine die wordt toegepast is niet kritisch en ligt meestal tussen 0,05 en 0,2 mol per mol a,β-onverzadigd nitril.
indien naast pyrrolidine een geringe hoeveelheid van een zure verbinding aanwezig is, heeft dit meestal een verbetering van de selektiviteit tot gevolg. Geschikte zure verbindingen zijn bijvoorbeeld azijnzuur, benzoëzuur, capronzuur, zoutzuur, fosforzuur en zwavelzuur. Bij voorkeur wordt een zuur toegepast dat destillatief eenvoudig te verwijderen is zoals bijvoorbeeld azijnzuur. Bovendien heeft toepassing van azijnzuur vergeleken met bijvoorbeeld benzoëzuur het additionele voordeel dat een hogere aktiviteit wordt bereikt. Per mol pyrrolidine wordt meestal 0,01-0,2 mol zure verbinding toegepast.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen 50°C en 200°C, bij voorkeur tussen 80°C en 150°C. Naarmate de temperatuur lager wordt gekozen zal de reactietijd nodig om een gegeven conversie te bereiken, langer zijn, hetgeen de produktiecapaciteit nadelig beïnvloedt.
De druk waarbij de reaktie volgens de uitvinding wordt uitgevoerd, is niet kritisch. Meestal wordt een druk gekozen die ligt tussen de bij de reaktietemperatuur geldende dampdruk en 10 MPa. De druk wordt zo gekozen dat de reaktie, al dan niet in aanwezigheid van een oplosmiddel of verdeelmiddel, in de vloeistoffase kan plaatsvinden. Bij voorkeur wordt de reaktie uitgevoerd bij een druk tussen 0,1 en 2 MPa.
Uit het reaktiemengsel kan het 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon met hoge zuiverheid destillatief worden verkregen zonder dat daarbij, zoals bij gebruik van primaire amines wel het geval is, extra wassingen nodig zijn.
De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt.
Definities ex: molaire verhouding keton tot nitril β; molaire verhouding nitril tot amine γ; molaire verhouding amine tot zuur
Voorbeeld I
Bereiding van 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon
Aan een reactor met een inhoud van 5 liter, voorzien van een roerder, thermometer en condensor, werden achtereenvolgens 3024 gram cyclopentanon (36 mol), 954 gram acrylonitril (18 mol), 63,9 gram pyrrolidine (0,9 mol) en 4,2 gram azijnzuur (0,07 mol) gedoseerd (α=2; β=20; γ=12,8). Vervolgens werd het mengsel, onder roeren, gedurende 2 uur onder totale reflux verwarmd. De temperatuur liep hierbij op van 95°C tot ca. 141°C. Vervolgens werd het reaktiemengsel afgekoeld tot kamertemperatuur. Volgens gaschromatografisch analyse bevatte het ruwe reaktiemengsel o.a. 21,0 gram acrylonitril, 1623,9 gram cyclopentanon en 2145,4 gram 2—(2— cyanoethyl)cyclopentanon. Dit betekent dat 97,8 % van de oorspronkelijke hoeveelheid acrylonitril was omgezet. De selektiviteit bedroeg 89 % t.o.v. omgezet acrylonitril en 94 % t.o.v. omgezet cyclopentanon. De produktiecapaciteit aan ruw 2-(2-cyanoethylcyclopentanon) bedroeg 1,935 mol/(kg.uur). Het ruwe reaktiemengsel werd vervolgens gedestilleerd. Onder atmosferische condities werd allereerst de niet omgezette acrylonitril verwijderd. Vervolgens werd het systeem onder vacuüm gebracht en verder gedestilleerd. Bij een druk van 50 mm Hg en een toptemperatuur van 85°C werd 1513 gram destillaat verkregen dat vnl. bestond uit cyclopentanon. Vervolgens werd de druk verlaagd tot 10 mm Hg. Totdat een bodemtemperatuur van 185eC was bereikt werd 249 gram tussenfractie.afgedestilleerd, waarna totdat een bodemtemperatuur van 235°C was bereikt 1945 gram hoofdfractie werd verkregen, welke voor 99,3 % bestond uit 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon (destillatierendement = 90 %).
Voorbeeld II
Bereiding van 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een mengsel bestaande uit 3024 gram cyclopentanon (36 mol), 954 gram acrylonitril (18 mol), 127,8 gram pyrrolidine (1,8 mol) en 16,6 gram benzoëzuur (0,136 mol) gedurende 2 uur onder totale reflux verwarmd (α=2; β=10; γ=13,23). De temperatuur liep hierbij op van 95°C tot ca. 138°C. Na afkoelen tot kamertemperatuur bevatte het mengsel volgens gas-chromatografische analyse 28,6 gram acrylonitril, 1663,2 gram cyclopentanon en 2033,2 gram 2-(2-cyanoethyl)qyclopen-tanon. Dit betekent dat 97 % van de oorspronkelijke hoeveelheid acrylonitril was omgezet. Het rendement bedroeg 85 % t.o.v. omgezet acrylonitril en 91 % t.o.v. omgezet cyclopentanon. De produktiecapaciteit aan ruw 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon bedroeg 1,800 mol/kq.uur.
Vergelijkend Experiment A
Bereiding van 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werd een mengsel bestaande uit 3024 gram cyclopentanon (36 mol), 954 gram acrylonitril (18 mol), 238 gram cyclohexyl-amine (2,4 mol) en 5,8 gram benzoëzuur (0,047 mol) onder totale reflux verwarmd (α=2; β=7,5; γ=51). Na 4½ uur reaktie was de temperatuur opgelopen van 93°C naar 115°C. Volgens gaschromatografische analyse bevatte het mengsel o.a. 166,0 gram acrylonitril, 2162,2 gram cyclopentanon en 971,3 gram 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon. Dit betekent dat 82,6 % van de oorspronkelijke hoeveelheid acrylonitril was omgezet. Het rendement bedroeg 47,7 % t.o.v. omgezet acrylonitril en 69,2 % t.o.v. omgezet cyclopentanon. Nadat het mengsel nog 3 uur onder reflux werd verhit was de temperatuur opgelopen tot 130°C. Volgens gaschromatografische analyse was alle acrylo-nitril omgezet en bevatte het mengsel verder o.a. 1814,4 gram cyclopentanon en 1171,3 gram 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon. Het rendement bedroeg 47,5 % t.o.v. omgezet acryloni-tril en 59,2 % t.o.v. omgezet cyclopentanon. De produktieca-paciteit aan ruw 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon bedroeg 0,270 mol/kq.uur. Rechtstreekse destillatie van het ruwe reaktie-mengsel in analogie met de werkwijze zoals beschreven in voorbeeld I, leverde bij een toptemperatuur van 112-119°C en een druk van 3 mm Hg een hoofdfractie welke slechts voor ca. 93 % 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon bevatte. De verontreiniging bestond vnl. uit de schiffse base van het produkt met cyclohèxylamine. Produkt met een voldoende hoge zuiverheid werd pas verkregen door het ruwe produkt, na destillatieve afscheiding van de vluchtige componenten, op te nemen in tolueen en te wassen met een verdunde waterige zuuroplossing (20 % H2S04 opl.) gevolgd door destillatie van de organische fase.
Voorbeeld III en IV en vergelijkend experiment B,C,D,E en F
Bereiding 2-(2-cyanoethyl)cyclopentanon
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I werden de in tabel 1 weergegeven experimenten uitgevoerd in een autoclaaf met een inhoud van 160 ml. Daarbij werden de reaktiemengsels gedurende de aangegeven reaktietijd (t) onder autogene druk verhit. Na afloop werden de reaktiemeng- seis afgekoeld en gaschromatografisch geanalyseerd. De resultaten zijn weergegeven in tabel 1.
T A B E L 1
Exp. no. amine zuut a p γ T(°C) t(uur} conv. sel. conv. sel. prod. cap.
ACN ACN cpton cpton (mol/kg/uur)
(%) (%) (%) (%J
B IPA Bz OH 2 5 27 110 2 95,1 53,9 35,3 72,6 1,097 C IPA BzOH 3 5 27 110 2 97,6 63,4 31,3 65,9 0,974 D IPA BzOH 3 10 20 140 6 93,9 53,4 20,9 80,0 0,268 III pyrrolidine BzOH 3 10 13,5 80 2,8 35,9 82,9 12,0 82,7 0,336 IV pyrrolidine BzOH 3 10 13,5 110 2 96,7 87,7 32,4 87,2 1,355 E piperidine HAc 2 10 22 110 2 — -- -- — F diethylamine HAc 2 10 22 110 2 -- -- -- — * Geen vorming produkt IPA : isopropylamine BzOH : benzoëzuur HAc : azijnzuur ACN : acrylonitril cpton : cyclopentanon α : molaire verhouding keton tot nitril P : molaire verhouding nitril tot amine Y : molaire verhouding amine tot zuur
Verqelijkinqend Experiment G t/m K
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I werden de in tabel 2 weergegeven experimenten uitgevoerd in een 160 ml autoclaaf. Daarbij werden de reaktiemengsels gedurende de aangegeven reaktietijd (t) onder autogene druk verhit. Na afloop werden de reaktiemengsels afgekoeld en gaschromato-grafisch geanalyseerd. De resultaten zijn weergegeven in tabel 2.
T ft B E L 2
Exp.no. keton amine zuur α β γ rc°C) t(uur) conv. sel. conv. sel. produkt ACN ACN keton keton (%) (%) (%) {%)
G chon pyrrolidine BzOH 1,7 15 7,5 130 1,5 -- — — -* CECH
H chon IPA BzOH 1,7 15 7,5 130 1,5 100 85,6 58,2 86,3 CECH
I chon IPA BzOH 2 20 5 130 1,5 95 91,8 47,3 92,1 CECH
J aceton pyrrolidine BzOH 5 12 24 180 4 32 63 10,6 37,7 OHN
K aceton IPA BzOH 5 12 24 180 4 93 79 23,3 63 OHN
* geen vorming produkt ACN : acrylonitril chon : cyclohexanon IPA : isopropylamine BZOH : benzoëzuur CECH : 2-(2-cyanoethyl)cyclohexanon OHN : 5-oxohexaannitril « : molaire verhouding keton tot nitril β : molaire verhouding nitril tot amine γ t molaire verhouding amine tot zuur
Claims (8)
1. Werkwijze voor de bereiding van een 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon door reactie van een cyclopentanon dat ten minste één cx-H atoom bevat, met een a, β-onverzadigd nitril, in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid amine, met het kenmerk, dat als amine pyrrolidine wordt toegepast.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat tevens een katalytische hoeveelheid van een zure verbinding in het reaktiemengsel aanwezig is.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat als zure verbinding azijnzuur wordt toegepast.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de molaire verhouding cyclopentanon tot α,β-onverzadigd nitril ligt tussen 1,5 en 3.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de reaktie wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 80°C en 150°C.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de reaktie wordt uitgevoerd bij een druk tussen 0,1 en 2 MPa.
7. Werkwijze voor de bereiding van een 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
8. 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanon verkregen met een werkwijze volgens een der conclusies 1-7.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200580A NL9200580A (nl) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. |
| EP93200851A EP0564030B1 (en) | 1992-03-30 | 1993-03-24 | Method for the preparation of 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanones |
| AT93200851T ATE138057T1 (de) | 1992-03-30 | 1993-03-24 | Verfahren zur herstellung von 2-(2-cyanoethyl)- cyclopentanonen |
| DE69302617T DE69302617T2 (de) | 1992-03-30 | 1993-03-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Cyanoethyl)-Cyclopentanonen |
| JP09354993A JP3237097B2 (ja) | 1992-03-30 | 1993-03-29 | ２‐（２‐シアノエチル）シクロペンタノンの製造方法 |
| US08/039,745 US5319125A (en) | 1992-03-30 | 1993-03-30 | Method for the preparation of 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanones |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200580 | 1992-03-30 | ||
| NL9200580A NL9200580A (nl) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9200580A true NL9200580A (nl) | 1993-10-18 |
Family
ID=19860628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9200580A NL9200580A (nl) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5319125A (nl) |
| EP (1) | EP0564030B1 (nl) |
| JP (1) | JP3237097B2 (nl) |
| AT (1) | ATE138057T1 (nl) |
| DE (1) | DE69302617T2 (nl) |
| NL (1) | NL9200580A (nl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1002342C2 (de) * | 1955-10-13 | 1957-07-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ª‡-monocyanaethylierten Ketonen |
| NL7808605A (nl) * | 1978-08-19 | 1980-02-21 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van delta-ketozuren en derivaten hiervan. |
-
1992
- 1992-03-30 NL NL9200580A patent/NL9200580A/nl unknown
-
1993
- 1993-03-24 EP EP93200851A patent/EP0564030B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-24 DE DE69302617T patent/DE69302617T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-24 AT AT93200851T patent/ATE138057T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-03-29 JP JP09354993A patent/JP3237097B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-30 US US08/039,745 patent/US5319125A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE138057T1 (de) | 1996-06-15 |
| JP3237097B2 (ja) | 2001-12-10 |
| JPH07267914A (ja) | 1995-10-17 |
| DE69302617T2 (de) | 1997-01-16 |
| EP0564030B1 (en) | 1996-05-15 |
| US5319125A (en) | 1994-06-07 |
| EP0564030A1 (en) | 1993-10-06 |
| DE69302617D1 (de) | 1996-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Usui et al. | A green method of adipic acid synthesis: organic solvent-and halide-free oxidation of cycloalkanones with 30% hydrogen peroxide | |
| US8188320B2 (en) | Process for preparing pure cyclododecanone | |
| US8563781B2 (en) | Process for preparing ketones, in particular macrocyclic ketones | |
| US20010018528A1 (en) | Preparation of N-methy1-2-pyrrolidone (NMP) | |
| NL9200580A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 2-(2-cyanoethyl)-cyclopentanonen. | |
| US3980716A (en) | Production of ortho-phenylphenol from cyclohexanone | |
| US4288643A (en) | Process for preparing 2,3-dimethyl-butene-2 | |
| EP0008482B1 (en) | Process for the preparation of delta keto-acids and derivatives thereof | |
| US6245907B1 (en) | Process for producing a high purity caprolactam | |
| US5354920A (en) | Chemical process for the preparation of a 2-hydroxyarylaldehyde | |
| US6320067B1 (en) | Process for producing nitrile | |
| KR950003331B1 (ko) | α,β-불포화 케톤의 합성방법 | |
| US5072037A (en) | Process for the preparation of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid | |
| US4788343A (en) | Production of cycloheptanone | |
| US7161041B2 (en) | Process for producing cycloalkanone derivatives | |
| JPWO2004083164A1 (ja) | ω−シアノアルデヒド化合物の製造法 | |
| JP2003238520A (ja) | スルホン酸の製造方法及びそれを利用したアミド化合物の製造方法 | |
| US5334721A (en) | 2,4-dimethyl-5-oxohexane and a method of use therefor | |
| YOSHIDA et al. | A new synthesis of jasmonoids | |
| EP0437290B1 (en) | Process for the preparation of 5-oxohexane nitriles and the compound 2,4-dimethyl-5-oxohexane nitrile | |
| JP3500794B2 (ja) | ２−シアノビフェニル類の製造方法 | |
| Zakharkin et al. | Some transformations of 2-benzylcyclododecanones prepared by alkylation of cyclododecanone with benzyl halides under conditions of phase transfer catalysis | |
| US4171245A (en) | Extractive distillation with hydrocarbon solvent of mixture of hydrocarbyl aromatic compound, hydroxy aromatic compound and carbonyl compound | |
| US5371297A (en) | Preparation of aldehydes | |
| US5382740A (en) | Continuous production of cyclohexene from cyclohexyl esters |