NL9200927A - Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. - Google Patents

Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. Download PDF

Info

Publication number
NL9200927A
NL9200927A NL9200927A NL9200927A NL9200927A NL 9200927 A NL9200927 A NL 9200927A NL 9200927 A NL9200927 A NL 9200927A NL 9200927 A NL9200927 A NL 9200927A NL 9200927 A NL9200927 A NL 9200927A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
anaerobic
concentration
water
sulfate
kept
Prior art date
Application number
NL9200927A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Pacques Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pacques Bv filed Critical Pacques Bv
Priority to NL9200927A priority Critical patent/NL9200927A/nl
Priority to CN93105847A priority patent/CN1092152C/zh
Priority to BR9306432A priority patent/BR9306432A/pt
Priority to HU9403394A priority patent/HU217681B/hu
Priority to EP93913632A priority patent/EP0642472B1/en
Priority to RU94046118A priority patent/RU2108982C1/ru
Priority to PL93306729A priority patent/PL176798B1/pl
Priority to TW82104187A priority patent/TW234712B/zh
Priority to JP50041193A priority patent/JP2799247B2/ja
Priority to AU43594/93A priority patent/AU662828B2/en
Priority to US08/338,599 priority patent/US5518619A/en
Priority to CA002135761A priority patent/CA2135761C/en
Priority to PCT/NL1993/000107 priority patent/WO1993024416A1/en
Priority to UA94119070A priority patent/UA41320C2/uk
Priority to DE69323311T priority patent/DE69323311T2/de
Priority to ES93913632T priority patent/ES2127824T3/es
Priority to RO94-01896A priority patent/RO112271B1/ro
Priority to AT93913632T priority patent/ATE176217T1/de
Publication of NL9200927A publication Critical patent/NL9200927A/nl
Priority to NO944462A priority patent/NO306816B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28—Anaerobic digestion processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Werkwijze voor het verwilderen van zwavelverbindingen uit water
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
De aanwezigheid van zwavelverbindingen in water is meestal een onaanvaardbare factor. In het geval van sulfaat, sulfiet en thiosulfaat zijn de voornaamste bezwaren aantasting van het riool, eutrofiëring en verzilting. Daarnaast komen in water met veel zwavelverbindingen ook vaak zware metalen voor, welke bijzonder ongewenst zijn wegens hun toxische eigenschappen. Een type afvalwater waarin zwavelverbindingen, in het bijzonder sulfiet, een lastig te verwijderen bestanddeel is, is het waswater van rookgasreinigers. Rookgassen van elektriciteitscentrales en afvalverbrandingsovens veroorzaken door de aanwezigheid van verzurend zwaveldioxide (S02) een grote belasting van het milieu. De schadelijke effecten van verzuring zijn algemeen bekend. Andere typen afvalwater met zwavelverbindingen zijn dat van bij voorbeeld de grafische industrie, mijnindustrie, papier-, rubber-, leer-, en viscose-industrie.
Voor de verwijdering van zwavelhoudende verbindingen zijn grofweg twee typen werkwijzen beschikbaar, namelijk fysisch/chemische werkwijzen en biologische werkwijzen.
Tot de fysisch/chemische zuiveringsmethoden behoren precipitaie, ionenuitwisseling en membraanfiltratie (elektrodialyse en omgekeerde osmose). Nadelen van dergelijke methoden zijn de hoge kosten en de grote afvalstroom die ontstaat. In geval van rookgasreiniging wordt meestal absorptie aan kalk of ammonia toegepast. Hierbij ontstaan grote hoeveelheden gips, resp. ammoniumsulfaat, die voor een deel zouden kunnen worden hergebruikt. In het bijzonder voor gips zijn echter steeds minder toepassingsmogelijkheden, omdat de kwaliteitseisen voor gips steeds strenger worden en de markt voor gips verzadigd raakt.
Bij een biologische zuivering worden sulfaat en sulfiet en andere zwavelverbindingen in een anaerobe stap gereduceerd tot sulfide dat op zijn beurt weer kan worden geoxideerd tot elementaire zwavel. Dergelijke werkwijzen zijn bekend, bijvoorbeeld uit de Internationale octrooiaanvrage WO 91/16269 en de Europese octrooiaanvrage 451922.
Voordeel van een dergelijke methode is dat er slechts geringe afvalstromen overblijven, omdat de gevormde zwavel kan worden hergebruikt. Nadeel is echter dat, vooral wanneer het afvalwater weinig organische stof bevat, elektronendonoren moeten worden toegevoegd om voldoende reductie-equivalenten voor de sulfaat reducerende bacteriën (SRB) te verschaffen.
De belangrijkste elekronendonoren zijn methanol, ethanol, glucose en andere sacchariden, organische zuren, zoals azijnzuur, propionzuur, boterzuur en melkzuur, waterstof en koolmonoxide. Het verbruik van dergelijke elektronendonoren werkt sterk kostenverhogend op deze wijze van ontzwaveling van afvalstromen.
Organische verbindingen met twéé of meer koolstofatomen blijken onder anaerobe omstandigheden uiteen te vallen in waterstof en acetaat. De waterstof kan worden benut als elektronendonor voor de reductie van sulfaat en sulfiet e.d., maar het acetaat wordt onder normale omstandigheden door methaan producerende bacteriën (MPB) voor ongeveer ^0% omgezet in methaan. Methanol wordt onder normale anaerobe omstandigheden voor ongeveer 30% omgezet in methaan. Het optreden van methaanvorming heeft in dit geval als nadelen dat er meer elektronendonor moet worden toegevoegd (kostenverhoging) en dat er een met H2S vervuilde gasstroom ontstaat die moet worden gewassen en afgefakkeld.
Gevonden is een aantal maatregelen die, afzonderlijk of in combinatie, tot gevolg hebben dat het verbruik aan elektronendonor tijdens de anaerobe behandeling van zwavelverbindingen in afvalwater dat weinig organische stof bevat belangrijk wordt verminderd, doordat weinig of geen methaan wordt geproduceerd.
De maatregelen van de werkwijze volgens de uitvinding zijn: a: men houdt de sulfaatconcentratie in de anaerobe effluent op ten minste 300 mg/1; b: men houdt de zoutconcentratie, uitgedrukt in equivalenten natriumionen, in het anaerobe medium op ten minste 7 g/1; c: men houdt een biofilmdikte van de anaerobe bacteriën van minder dan 0,5 mm in stand.
Voor de reductie van zwavelverbindingen tot sulfide is een elektronendonor nodig, zoals blijkt uit onderstaande reactievergelijkingen voor sulfaat en sulfiet.
Figure NL9200927AD00031
Indien water moet worden gezuiverd dat weinig of geen organische stof bevat, moet een dergelijke elektronendonor worden toegevoegd. Afhankelijk van de toepassing komen hiervoor bijvoorbeeld in aanmerking: waterstof, koolmonoxide en organische verbindingen zoals vetzuren, alcoholen, suikers, zetmelen en organisch afval. Bij voorkeur gebruikt men methanol, ethanol, glucose of een carbonzuur (vetzuur). De elektronen- donerende functie is in de onderstaande reactievergelijkingen bij wijze van voorbeeld voor ethanol weergegeven.
Figure NL9200927AD00041
(c-SRB) (i-SRB)
Zonodig worden ook voedingselementen (nutriënten) toegevoegd in de vorm van stikstof, fosfaat en sporenelementen.
Met de werkwijze volgens de uitvinding wordt het rendement van de elektronendonoren sterk verbeterd.
Bij maatregel a kan het gaan om de concentratie sulfaat. Aangezien sulfiet en thiosulfaat onder de reactieomstandigheden door disproportio-nering in sulfaat kunnen worden omgezet, is een equivalente concentratie sulfiet of thiosulfaat eveneens bruikbaar. De reactievergelijkingen voor disproportionering van sulfiet en thiosulfaat zijn de volgende:
Figure NL9200927AD00042
Uit deze vergelijkingen volgt een omrekeningsfactor van 0,75 * 80/96 = 0,63 voor sulfaat -* sulfiet en een omrekenings factor van 1 * 112/96 = 1,16 voor sulfaat - thiosulfaat. Bij voorkeur houdt men de sulfaatconcentratie in de anaerobe effluent op ten minste 500 mg/1, en in het bijzonder op ten minste 900 mg. De bovengrens van de sulfaatconcentratie ligt in de eerste plaats bij de bovengrens voor de zoutconcentratie (zie b), die voor natriumsulfaat in de orde van 50 g/1 ligt. Verder dient in de anaerobe reactor bij voorkeur niet meer dan 3 g sulfaat per 1 te worden omgezet in sulfide omdat een hogere sulfideconcentratie giftig is voor de SRB. Indien in de anaerobe reactor geen beperkende omstandigheden heersen (zoals een beperking van elektronendonor of nutriënten), dient derhalve de sulfaatconcentratie van de influent van de reactor niet hoger dan 3 g/1 te zijn. In geval van thiosulfaat kunnen dezelfde concentraties als voor sulfaat worden gebruikt. Bij sulfiet houdt men de concentratie bij voorkeur op ten minste 300 mg, en in het bijzonder op ten minste 400 mg. De bovengrens wordt voor sulfiet bepaald door de giftigheidsgrens van sulfiet zelf. Bij voorkeur is de sulfietconcentratie niet hoger dan 2 g/1.
De minimale sulfaatconcentratie volgens de uitvinding is de concentratie in de effluent van de anaerobe reactor. Voor een gemengde reactor is dit ook de concentratie in de reactor zelf (het anaerobe medium). De sulfaatconcentratie kan op verschillende manieren worden geregeld. In kringloopsystemen waarbij een groot gedeelte van het gezuiverde water wordt teruggevoerd, zoals bij rookgasontzwaveling, kan de sulfaatconcentratie worden gestuurd door regeling van de reactoromstandigheden.
Zo kan bij water met een hoge sulfaat-( of sulfiet-)belasting, bij voorbeeld > 7 g/1. waarbij een groot deel van het water wordt teruggevoerd en een klein deel wordt gespuid, de sulfaatconcentratie worden geregeld door aanpassing van de toegevoegde hoeveelheid elektronendonor of door beperking van de concentratie nutriënten, zoals fosfaat. In waterzuiverings-systemen waar water nauwelijks wordt teruggevoerd en de spui bijna net zo groot is als de toevoer, bij voorbeeld bij zuivering van water met lagere concentraties sulfaat, zoals 1-7 g/1» kan het sulfaat reducerende systeem in twee fasen worden opgezet, waarbij in de eerste fase de sulfaatconcentratie op de bovengenoemde waarde wordt gehouden en in de tweede fase verder kan worden verlaagd.
Bij maatregel b houdt men de zoutconcentratie bij voorkeur tussen 10 en 25 g Na/1 en in het bijzonder tussen 12 en 14 g Na/1. Bij zouten met andere kationen gelden overeenkomstige concentraties; bij voorbeeld voor kalium ten minste 12 g/1, bij voorkeur 17 en 43 g/1 en in het bijzonder tussen 21 en 24 g K/l. In plaats van de zoutconcentratie kan de geleidbaarheid als parameter worden gebruikt: deze bedraagt ten minste 32 mS/cm, bij voorkeur ten minste 45 mS/cm, en ten hoogste 114 mS/cm; in het bijzonder ligt de geleidbaarheid tussen 54 en 64 mS/cm.
Bij maatregel c houdt men de laagdikte in stand bij voorbeeld door toepassing van een sterke turbulentie in het medium, bij voorbeeld door gasinjectie. Ook kan de laagdikte worden geregeld door de keuze van het dragermateriaal. Het dragermateriaal heeft bij toepassing van een "fixed film" of filterbed bij voorkeur een specifiek oppervlak van 50 tot 250 m2/m3; bij toepassing van een gefluïdiseerd bed of een "air-lift loop" kan het specifieke oppervlak hoger zijn, tot ten hoogste 3000 m2/m3. De dikte van de biofilm is bij voorkeur minder dan 0,25 mm.
Verder blijkt de reactie gunstiger te verlopen als men de pH van het anaerobe medium boven 7.5 houdt, bij voorbeeld op ongeveer 8-8,5.
Bij voorkeur kan men de anaerobe behandeling ten minste een deel van de tijd bij een verhoogde temperatuur, in het bijzonder bij een temperatuur van 40-100°C, uitvoeren. Men kan de verhoogde temperatuur voortdurend of vrijwel voortdurend toepassen, bijvoorbeeld wanneer een goedkope energiebron voorhanden is, zoals in het geval van hete rookgassen en/of een warme wasvloeistof. Als verhoogde temperatuur komt dan in het bijzonder een temperatuur van 45-70°C in aanmerking. Men kan de anaerobe behandeling ook periodiek bij een verhoogde temperatuur uitvoeren. Voor de periodieke temperatuurverhoging komt in het bijzonder een temperatuur van 60-80°C in aanmerking. De verhoogde temperatuur kan van een uur of enkele uren tot enkele dagen, bijvoorbeeld 1 week, worden aangehouden.
Voor de anaerobe stap van de werkwijze volgens de uitvinding, de reductie van zwavelverbindingen tot sulfide komen vooral zwavel- en sulfaat-reducerende bacteriën (SRB) in aanmerking, zoals van de geslachten Desulfovibvio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, ThermodesuIfobacteTium, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacteviun en Desulforomas.
De SRB kunnen worden ingedeeld naar gelang van hun metabolisme. De volledig oxiderende sulfaat reducerende bacteriën (c-SRB) zijn in staat hun organische substraat tot C02 te oxideren, terwijl de onvolledig oxiderende sulfaat reducerende bacteriën (i-SRB) het organische substraat oxideren tot acetaat, dat niet verder kan worden geoxideerd. De i-SRB groeien aanzienlijk (ongeveer 5 maal) sneller dan de c-SRB. Geschikte sulfaat reducerende bacteriën zijn in het algemeen uit diverse anaerobe culturen beschikbaar en/of groeien spontaan in de reactoren.
De optimale sulfaat- en sulfiet-concentraties zoals hierboven vermeld, verschillen enigszins voor deze twee typen SRB. Voor i-SRB ligt de sulfaatconcentratie bij voorkeur tussen 0,5 en 3 g/1, en in het bijzonder tussen 1 en 2 g/1, terwijl de sulfietconcentratie bij voorkeur tussen 0,5 en 2 g/1, en in het bijzonder tussen 0,9 en 1,5 g/1 ligt (Fig. 1); voor c-SRB ligt de sulfaatconcentratie bij voorkeur tussen 0,4 en 5 g/1, en in het bijzonder tussen 1 en 2 g/1, terwijl de sulfietconcentratie bij voorkeur tussen 0,3 en 1,5 g/1, en in het bijzonder tussen 0,4 en 1 g/1 ligt (Fig. 2), In de bijgaande figuren 1 en 2 is de sulfidevormende activiteit in mg per liter medium per dag van respectievelijk i-SRB en c-SRB weergegeven als functie van de sulfaat-(+) en sulfiet-(.)concentratie.
Diverse waterstromen kunnen met de werkwijze volgens de uitvinding worden gezuiverd, bijvoorbeeld grondwater, mijnafvalwater, industrieel afvalwater, bijvoorbeeld uit de grafische industrie, metaalindustrie, leer-, rubber-, viscose- en vezel-industrie, papierindustrie en polymeer-industrie, eetbare-oliën-industrie en mijnindustrie, en waswater van rookgasreinigingsinstallaties.
Bij rookgasreiniging kan het S02 met een grote scrubber uit de rookgassen worden verwijderd en vervolgens in opgeloste vorm in het waswater naar de anaerobe reactor worden geleid. Het opgeloste S02 bevindt zich hoofdzakelijk in de vorm van sulfiet en bisulfiet. In de anaerobe biologische reactor wordt dit sulfiet en bisulfiet omgezet in sulfide.
Het gevormde sulfide kan vervolgens in een afzonderlijke reactor worden geoxideerd tot elementaire zwavel. De elementaire zwavel is bruik- baar als grondstof voor diverse toepassingen.
Bij voorkeur wordt deze oxidatie uitgevoerd in een tweede biologische reactor. In de tweede biologische reactor wordt de zuurstofdosering zodanig geregeld dat het sulfide hoofdzakelijk tot zwavel wordt geoxideerd en niet of slechts in geringe mate tot sulfaat. De partiële oxidatie kan tot stand worden gebracht door bijvoorbeeld de hoeveelheid slib in de reactor klein te houden of door de verblijftijd kort te laten zijn. Het verdient echter de voorkeur een ondermaat zuurstof te gebruiken. De hoeveelheid zuurstof kan snel en eenvoudig aan de eisen van de te behandelen stroom worden aangepast.
De werkwijze volgens de uitvinding is toepasbaar op een grote verscheidenheid aan zwavelverbindingen: in de eerste plaats is de werkwijze bijzonder geschikt voor het verwijderen van anorganisch sulfaat en sul-fiet. Verder komen in aanmerking andere anorganische zwavelverbindingen zoals thiosulfaat, tetrathionaat, dithioniet, elementaire zwavel e.d.. Ook organische zwavelverbindingen zoals alkaansulfonaten, dialkylsulfiden, dialkyldisulfiden, mercaptanen, sulfonen, sulfoxiden, koolstofdisulfide en dergelijke kunnen volgens de werkwijze van de uitvinding uit water worden verwijderd.
Het produkt van werkwijze volgens de uitvinding is, indien naoxida-tie wordt toegepast, elementaire zwavel dat eenvoudig uit water kan worden afgescheiden, bijvoorbeeld door bezinking, filtratie, centrifugering, flotatie en kan worden hergebruikt.
Voor de naoxidatie van sulfide met sulfide-oxiderende bacteriën en een ondermaat zuurstof, kan gebruik worden gemaakt van de werkwijze volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 88.01009· De daarbij toepasbare bacteriën komen uit de groep van de kleurloze zwavelbacteriën, zoals Thio-baeillus, Thiomicxospira, Sulfolobus en Themothrix.
In tabel A is ter illustratie het effect van de sulfaatconcentratie op het ethanolverbuik weergegeven voor een reactor met korrelslib dat is opgekweekt op afvalwater van een papierindustrie en daarna aan ethanol is geadapteerd.
Tabel A
Invloed van de sulfaatconcentratie op het ethanolverbruik bij sulfaat-reductie.
Figure NL9200927AD00081
In tabel B is het effect van de zoutconcentratie op het verbruik aan methanol (elektronendonor) bij sulfaatreductie met korrelslib dat is opgekweekt op afvalwater en daarna is geadapteerd aan methanol (temperatuur 30eC, pH 7,5, verblijftijd 5 uur).
Tabel B
Invloed van de zoutconcentratie op methanolverbuik bij sulfaatreductie.
Figure NL9200927AD00082
In tabel C is het effect van de zoutconcentratie op de sulfaatreductie weergegeven voor een reactor met korrelslib dat is opgekweekt op een mengsel van acetaat, propionaat en butyraat.
Tabel C
Invloed van de zoutconcentratie, uitgedrukt in Na*, op de sulfaatreductie en methaanproduktie.
Figure NL9200927AD00083
In tabel D is het effect van de biofilmdikte op de sulfaatreductie weergegeven voor een reactor met korrelslib dat is opgekweekt op een mengsel van acetaat en glucose.
Figure NL9200927AD00091
1 VSS Volatile Suspended Solids, het gedeelte van het gesuspendeerde materiaal dat bij verbran- ding niet in de as achterblijft.
De werkwijze volgens de uitvinding kan in geval van rookgasreiniging bijvoorbeeld worden uitgevoerd in een installatie zoals schematisch weergegeven in figuur 3. Volgens die figuur wordt het met zwaveldioxide vervuilde rookgas via 1 in een scrubber 2 geleid. Het rookgas wordt daarin in tegenstroom behandeld met waswater dat via 3 wordt toegevoerd. Het gereinigde rookgas wordt via 4 afgevoerd of verder behandeld. Het sulfiet houdende waswater wordt via leiding 5 naar een anaerobe reactor 6 geleid. Aan de anaerobe reactor 6 wordt via 7 tevens een gereguleerde hoeveelheid elektronendonor, zoals ethanol, toegevoerd. Het in de reactor gevormde gas, in hoofdzaak C02 en in mindere mate HaS, wordt via 8 afgevoerd naar een gasbehandelingsinrich-ting (niet afgebeeld). De anaerobe effluent, waarvan de sulfietconcen-tratie op een waarde tussen 300 mg en 2 g per 1 wordt gehouden, wordt via 9 naar een aerobe of gedeeltelijk aerobe reactor 11 gevoerd, waaraan via 11 tevens lucht wordt toegevoerd. Het overschot aan lucht wordt via 12 afgevoerd. De zwavel bevattende effluent wordt via 13 naar een bezinktank l4 geleid, waar de zwavel wordt afgescheiden en via 15 wordt afgevoerd. De effluent van de zwavelbezinking wordt via 16 afgevoerd en kan weer als waswater worden gebruikt. Een gedeelte kan worden verwijderd via 17 en zonodig wordt bij 18 verversingswater, dat tevens buffer en voedingsstoffen kan bevatten, toegevoegd,

Claims (17)

1. Werkwijze voor het verwijderen van zwavel verbindingen uit water, waarbij men het water anaëroob behandelt met zwavel en/of sulfaat reducerende bacteriën onder toevoeging van een elektronendonor, met het kenmerk dat men het verbruik van de elektronendonor beperkt door een of meer van de volgende maatregelen: a: men houdt de sulfaat- en/of sulfiet-concentratie in de anaerobe effluent op ten minste 300 mg/1; b: men houdt de zoutconcentratie in het anaerobe medium, uitgedrukt in natriumequivalenten, op ten minste 7 g/1; c: men houdt een laagdikte van de reducerende bacteriën van minder dan 0,5 mm in stand.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men de sulfaatconcen-tratie in de anaerobe effluent op ten minste 500 mg/1, bij voorkeur op ten minste 900 mg/1 en in het bijzonder tussen 1 en 3 g/1 houdt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men de sulfietconcen-tratie in de anaerobe effluent op ten minste 300 mg/1, bij voorkeur op 0,4-2 g/1 houdt.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, waarbij men de zoutconcentratie op ten minste 10 g/1 houdt.
5· Werkwijze volgens een der conclusies 1-3. waarbij men de geleidbaarheid van het water op een waarde boven 32 mS/cm, bij voorkeur tussen 45 en 114 mS/cm houdt.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5. waarbij men de laagdikte in stand houdt door toepassing van een sterke turbulentie in het medium.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, waarbij men de pH van het anaerobe medium boven 7.5 houdt.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, waarbij men als elektronendonor methanol, ethanol, een organisch zuur of glucose toepast.
9- Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, waarbij men de behandeling ten minste een gedeelte van de tijd uitvoert bij een temperatuur van 40-100°C.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9, waarbij men de anaerobe behandeling in twee fasen uitvoert, waarbij men in de eerste fase een hoge sulfaatconcentratie handhaaft en in de tweede fase de sulfaatconcentratie verder verlaagt.
11. Werkwijze volgens een der conclusies 1-10, waarbij men een gedeelte van het anaëroob behandelde water recirculeert.
12. Werkwijze volgens een der conclusies 1-11, waarbij men sulfaat uit water verwijdert.
13. Werkwijze volgens een der conclusies 1-11, waarbij men sul-fiet uit water verwijdert.
14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-11, waarbij men thio-sulfaat uit water verwijdert.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14, waarbij men het gevormde sulfide in hoofdzaak tot elementaire zwavel oxideert en de gevormde zwavel verwijdert.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, waarbij men het sulfide partieel oxideert met sulfide oxiderende bacteriën in aanwezigheid van een ondermaat zuurstof.
17. Werkwijze voor het reinigen van zwavelhoudend rookgas, waarbij men het rookgas wast met een wasvloeistof en de wasvloeistof regenereert, met het kenmerk dat men de wasvloeistof regenereert met de werkwijze volgens een der conclusies 1-16.
NL9200927A 1992-05-26 1992-05-26 Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. NL9200927A (nl)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200927A NL9200927A (nl) 1992-05-26 1992-05-26 Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
AU43594/93A AU662828B2 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Process for removing sulphur compounds from water
US08/338,599 US5518619A (en) 1992-05-26 1993-05-26 Process for removing sulphur compounds from water
HU9403394A HU217681B (hu) 1992-05-26 1993-05-26 Eljárás kénvegyületek eltávolítására vízből és füstgázokból
EP93913632A EP0642472B1 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Process for removing sulphur compounds from water
RU94046118A RU2108982C1 (ru) 1992-05-26 1993-05-26 Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа
PL93306729A PL176798B1 (pl) 1992-05-26 1993-05-26 Sposób usuwania związków siarki z wody
TW82104187A TW234712B (nl) 1992-05-26 1993-05-26
JP50041193A JP2799247B2 (ja) 1992-05-26 1993-05-26 水から硫黄化合物を除去する方法
CN93105847A CN1092152C (zh) 1992-05-26 1993-05-26 除去水中含硫化合物的方法
BR9306432A BR9306432A (pt) 1992-05-26 1993-05-26 Processos para a remoção de compostos de enxofre da água e para o tratamento de gás de combustão contendo enxofre
CA002135761A CA2135761C (en) 1992-05-26 1993-05-26 Process for removing sulphur compounds from water
PCT/NL1993/000107 WO1993024416A1 (en) 1992-05-26 1993-05-26 Process for removing sulphur compounds from water
UA94119070A UA41320C2 (uk) 1992-05-26 1993-05-26 Спосіб очистки води від сполук сірки та спосіб обробки сірковмісного димового газу
DE69323311T DE69323311T2 (de) 1992-05-26 1993-05-26 Verfahren für die beseitigung von schwefelverbindungen aus wasser
ES93913632T ES2127824T3 (es) 1992-05-26 1993-05-26 Proceso para separar compuestos de azufre del agua.
RO94-01896A RO112271B1 (ro) 1992-05-26 1993-05-26 Procedeu de indepartare a compusilor de sulf din apa
AT93913632T ATE176217T1 (de) 1992-05-26 1993-05-26 Verfahren für die beseitigung von schwefelverbindungen aus wasser
NO944462A NO306816B1 (no) 1992-05-26 1994-11-22 Fremgangsmåter til fjerning av svovelforbindelser fra vann, og til behandling av svovelholdig röykgass

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200927A NL9200927A (nl) 1992-05-26 1992-05-26 Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
NL9200927 1992-05-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9200927A true NL9200927A (nl) 1993-12-16

Family

ID=19860841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9200927A NL9200927A (nl) 1992-05-26 1992-05-26 Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0642472B1 (nl)
JP (1) JP2799247B2 (nl)
AT (1) ATE176217T1 (nl)
AU (1) AU662828B2 (nl)
BR (1) BR9306432A (nl)
CA (1) CA2135761C (nl)
DE (1) DE69323311T2 (nl)
ES (1) ES2127824T3 (nl)
HU (1) HU217681B (nl)
NL (1) NL9200927A (nl)
PL (1) PL176798B1 (nl)
RO (1) RO112271B1 (nl)
TW (1) TW234712B (nl)
UA (1) UA41320C2 (nl)
WO (1) WO1993024416A1 (nl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9500577A (nl) * 1995-03-24 1996-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het reinigen van gassen.
EP0819756A1 (en) * 1996-07-16 1998-01-21 Biostar Development C.V. Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurisation processes
EP0845288A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-03 Thiopaq Sulfur Systems B.V. Process for biological removal of sulphide
NL1005471C2 (nl) * 1997-03-07 1998-09-18 Budel Zink B V Werkwijze voor de in situ immobilisatie van zware metalen en/of sulfaat in water bevattende zones.
WO2003025235A1 (en) * 2001-09-17 2003-03-27 Paques B.V. Process for the recovery of lead from scrap batteries
CN101870530B (zh) * 2009-04-22 2012-07-04 北京新金应利科技发展有限公司 一种循环水排污水的处理回用方法
CN103415475B (zh) * 2010-12-02 2016-03-30 香港科技大学 以硫化合物作为电子载体以实现污泥产量最小化的污水生物处理及回用
CN112533875B (zh) * 2018-07-19 2022-11-29 斯道拉恩索公司 工业碱性料流的生物处理
CN109161512B (zh) * 2018-10-12 2021-09-14 苏州科技大学 一种甲烷厌氧氧化菌菌群的富集培养方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5919595A (ja) * 1982-07-23 1984-02-01 Ebara Infilco Co Ltd 含ジチオン酸排水の処理方法
NL8401767A (nl) * 1983-06-20 1985-01-16 Duncan Lagnese & Ass Inc Werkwijze voor de biologische reductie van zwaveloxyden.
GB9000236D0 (en) * 1990-01-05 1990-03-07 Shell Int Research Waste treatment
FR2659076A1 (fr) * 1990-03-02 1991-09-06 Centre Nat Rech Scient Procede biologique pour la denitrification des milieux liquides et appareillage pour la mise en óoeuvre de ce procede.
DE69102848T2 (de) 1990-04-12 1994-12-22 Pacques Bv Verfahren für die aufbereitung von schwefelverbindungen enthaltendem wasser.
NL9000876A (nl) * 1990-04-12 1991-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.

Also Published As

Publication number Publication date
RO112271B1 (ro) 1997-07-30
JPH07506533A (ja) 1995-07-20
TW234712B (nl) 1994-11-21
ES2127824T3 (es) 1999-05-01
HUT75448A (en) 1997-05-28
CA2135761C (en) 2002-02-26
ATE176217T1 (de) 1999-02-15
WO1993024416A1 (en) 1993-12-09
BR9306432A (pt) 1998-12-08
EP0642472A1 (en) 1995-03-15
JP2799247B2 (ja) 1998-09-17
AU4359493A (en) 1993-12-30
DE69323311T2 (de) 1999-06-17
UA41320C2 (uk) 2001-09-17
HU217681B (hu) 2000-03-28
EP0642472B1 (en) 1999-01-27
CA2135761A1 (en) 1993-12-09
PL176798B1 (pl) 1999-07-30
AU662828B2 (en) 1995-09-14
DE69323311D1 (de) 1999-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100196556B1 (ko) 황 화합물을 함유하는 폐수의 처리 방법
US6217766B1 (en) Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurization processes
RU2108982C1 (ru) Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа
FI103502B (fi) Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä
CN1424985A (zh) 从废水中去除硫化合物
CN1238711A (zh) 生物脱除硫化物的方法
NL9000876A (nl) Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.
EP0642472B1 (en) Process for removing sulphur compounds from water
NL9201268A (nl) Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water.

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed