NO128197B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til forøkelse av lærs vanntetthet.

Gjenstand for patent nr. 92959 er en fremgangsmåte til impregnering av lær med oppløsninger som inneholder organiske metallkompleksforbindelser som er oppnådd ved omsetning av basiske flerverdige metallsalter med sure fosforsyre-estere av høymolekylære hydroksylforbindelser, eventuelt i nærvær av lavmolekylære enverdige alkoholer. Spesielt anvendes organiske kompleksforbindélser av basiske alu-minium- henholdsvis kromsalter som er løst i metanol eller etanol og sure mono- eller diestere av fosforsyrer med høymolekylære hydroksylforbindelser. Disse kompleksforbindelsene gir vannavstøtende henholdsvis vanntettgj ørende impregnering, hvis man behandler lær med dem.

Det ble nå funnet at vanntettheten

henholdsvis vannfastheten av lær behand-let ifølge patent nr. 92959 kan forbedres vesentlig hvis det finner sted en forbehandling av læret med vannløselige eller i vann dispergerbare kompleksaktive organiske

forbindelser. Som kompleksaktive forbindelser kommer derivater av tre- eller flerbasiske anorganiske eller organiske syrer som inneholder lipofile rester i betraktning, som minst inneholder to frie saltdannende grupper egnet til kompleksdannelse, som de anvendes etter fremgangsmåten ifølge patent nr. 92959 for å forøke vanntettheten av lær. Som anorganiske syrekomponenter

inneholder disse forbindelser eksempelvis: borsyre, fosforsyre, arsensyre, som organiske syrer, sitronsyre, trimesinsyre, trimel-litsyre, melittsyre, diadipinsyre, etantetra-

eddiksyrer, sulfoftalsyrer, oksyftalsyrer, py-rogallussyrer, pyrogallolkarbonsyrer osv. Videre er de syrer aktuelle som inneholder høymolekylære lipofile rester og eksempel- _ vis fås ved omsetning av høymolekylære umettede fettsyrer, fettalkoholer eller de-finer med maleinsyrer som f. eks. konden-sasjonsproduktene av oljesyrer, linoljefett-syrer, sojaoljefettsyrer og lignende med en eller flere mol av denne syre.

Mens de sistnevnte høymolekylære tre-eller flerbasiske karbonsyrer allerede kan anvendes som sådanne, kan man overføre de førstnevnte tre- eller flerbasiske anorganiske syrer henholdsvis de lavmolekylære tre- eller flerbasiske organiske karbonsyrer i kompleksaktive forbindelser slik som de kommer til anvendelse ifølge oppfinnelsen ved delvis forestring eller delvis amidering med høymolekylære alkoholer eller aminer som inneholder lipofile rester. Disse produkter er kjente stoffer eller de kan frem-stilles på enkel måte. Men istedenfor disse forbindelser kan det for disse formål også anvendes andre ønskede forbindelser som ved siden av minst en lipofil rest bærer minst to kompleksaktive saltdannende grupper.

Som eksempel for de anvendte kompleksaktive forbindelser ifølge oppfinnelsen kan etterfølgende forbindelser nevnes: surt dodecylfosfat, surt oktadecenylfosfat, hek-sadecylborat, oktadecenylarseniat, surt heksadecylsitrat, surt dodecylsulfoftalat, citronsyremonooktadecylamid, citronsyre-mononaftenylamid og lignende som anvendes som sådanne eller i form av deres salter.

Disse forbindelsers lipofile rester kan ha alifatisk, cykloalifatisk, alifatisk-aroma-tisk eller alifatisk-cykloalifatisk karakter. De kan inneholde avbrytelser ved oxygen, svovel og nitrogen og også bære oxygen, svovel eller nitrogenholdige substi.tuenter. Særlig interesse har eksempelvis estrene av tre- eller flerbasiske organiske eller uorganiske syrer med høymolekylære etoksylerte fettalkoholer med 1—10 mol, fortrinnsvis 1

—3 mol etylenoksyd.

Behandlingen av læret med vandige oppløsninger eller dispers joner av disse forbindelser foregår på vanlig måte. Man be-høver vanligvis 1 til 10 pst., fortrinnsvis 2 til 5 pst. av den kompleksaktive forbindelse beregnet på falsevekten.

Etter denne forbehandling av læret følger ytterligere impregnering ifølge hovedpatentet, patent nr. 92959. Som impreg-neringsmiddel anvendtes oppløsningene av organiske metallkompleksforbindelser som var oppstått ved omsetning av basiske flerverdige metallsalter med sure fosforsyre-estere av høymolekylære hydroksylforbindelser, eventuelt i nærvær av lavmolekylære enverdige alkoholer.

Ved fremstillingen av de anvendte organiske komplekssalter går man ut fra basiske salter av flerverdige metaller med uorganiske eller organiske syrer, altså eksempelvis fra basisk kromklorid, basisk aluminiumnitrat, basisk titanklorid osv. Som fosforsyreester kommer sure mono- eller diestere av ortofosforsyre i betraktning, altså eksempelvis mono-eller dioktylfosforsyreester, mono- eller didodecylfosforsyreester, mono- eller dioleylfosforsyreester henholdsvis estere av andre alifatiske, cykloalifatiske, alifatisk-aromatiske eller cykloalifatisk-aromatiske hydroksylforbindelser. Man kan også gå ut fra sure esterblandinger slik som de eksempelvis fås ved innvirkning av fosforpent-oksyd på høymolekylære hydroksylforbindelser. Som lavmolekylære enverdige alkoholer kommer metanol og etanol i første linje i betraktning. Oppløsninger erholdt på denne måte fremstiller oppløsninger av metallkompleksforbindelsene i den lavmolekylære enverdige alkohol som etter øn-ske lar seg fortynne med vann og anvendes i denne form for lærimpregneringen. Ved fremstillingen av de ovennevnte metallkompleksforbindelser er man ikke bunnet til den foran nevnte fremgangsmåte, men kan også benytte en annen fremstillings-måte under den forutsetning at det derved oppstår løselige metallalkylfosforsyre-esterkomplekser som besitter kationisk karakter. Slike produkter får man også hvis man forarbeider de basiske metallsalter med de sure alkylfosfater i smelteform.

Behandlingen av læret med disse opp-løsninger foregår på vanlig måte ved ned-dykking, krymping, børsting eller sprøyt-ing eller f. eks. ved glansing av velurlær ved påsprøyting ved hjelp av sprøytepisto-ler. Da kompleksforbindelsene også har fettende egenskaper blir alt etter størrelsen av anvendelsesmengden de vanlige fett-ingsmidler helt eller delvis innspart. For fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det nødvendig med 1 til 10 pst., fortrinnsvis 4 til 8 pst. av kompleksforbindelsene, referert til lærets falsevekt. Til børsting henholdsvis sprøyting anvendes hensiktsmessig 1 til 10 pst.ig oppløsninger, fortrinnsvis 1 til 3 pst.ig oppløsninger. Istedenfor de vandige oppløsninger er også oppløsninger i organiske oppløsningsmidler anvendbare, som f. eks. i trikloretylen, isopropylalkohol, ben-sol osv.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lar seg anvende til impregnering av mine-ralsk-, vegetabilsk-, syntetisk-, harpiks-, formaldehyd- og kombinertgarvede lær.

Fordelen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ligger deri at ved hjelp av den to-trinns impregneringen ifølge oppfinnelsen fås lær med særlig verdifulle egenskaper fordi forbehandlingen virker på forbedringen av vanntettheten, mens de enkelte lærfibrer ved hjelp av den tilknyt-tede behandling ifølge hovedpatentet gjø-res vannavstøtende, slik at fibrene bare besitter en liten oppsugningsevne. Videre får man en vesentlig enklere og hurtigere gjen-nomimpregnering, selv av tykkere lær med vesentlig mindre mengder impregnerings-væske. Fordelen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør seg særlig merkbar ved kombinert garvet lær som f. eks. ved fleksi-belt, kombinert garvet sålelær. Et slikt lærs anvendelighet og verdien avhenger be-stemt av vanngjennomtrengeligheten under bruksbetingelser dvs. under trykk, hvil-ket ved den foreliggende kombinerte behandling vesentlig forbedres.

Eksempler.

1) Tynt, henholdsvis sålelær som er forgarvet med 0,5 til 1 pts. kromoksyd og utgarvet med ca. 20 pst. vegetabilske garve-stoffer og som i lærsnittet oppviser en pH-verdi på 3,8 til 4,2, behandles etter uttørk-ing til et vanninnhold på 50 til 60 pst., med 1,5 til 3 pst. av en sur fosforsyredodecyl-esters ammoniumsalt og med 10 til 30 pst. vann i varmluftsfat. Løpetiden utgjør ved tilførsel av varmluft på ca. 60° C 30 minutter til en time. Lærsnittet oppviser en pH-verdi på 4,5 til 5,0 og innstilles mot slutten av løpetiden med maursyre (ca. 0,5 pst.) på ca. 3,0. Læret tas deretter ut av badet og lagres over natten på bukk.

I nytt bad følger en fatetterbehandling uten varmlufttilførsel ved en temperatur på 30 til 40° C ved en løpetid på ca. en time med 15 til 30 pst. vann og 15 til 25 pst. av en ca. 30 pst.ig kromkomplekssaltoppløsning, som ble fremstilt på følgende måte: 257 vektsdeler av en metanolisk opp-løsning som inneholder 17,5 vektsdeler 33 pst.s basisk krom (III)-klorid blandes med en oppløsning av 14,75 vektsdeler teknisk alkylf osf orsyr eesterblanding (alkylrester Ci-—Cis) i 85 vektsdeler metanol. Blandin-ken kokes 5 timer under tilbakeløp og av-destilleres derpå en del av metanolen.

I tilknytning avstumpes i det samme bad med 1,5 til 2,5 pst. natriumkarbonat (referert til kromkomplekssaltet). I tilknytning hertil følger en kort spyling i fa-tet. Etter lagring natten over på bukk, støting og tørking ved 25 til 30° C opp-arbeides læret på vanlig måte. Hermed er det hensiktsmessig å ettertørke det tørkede lær kort tid ved temperaturer på 50 til 70° C. Derved når impregneringseffektivi-teten sin høyeste verdi. Hvis det ikke etter-tørkes ved forhøyet temperatur innstiller denne høyeste verdi seg først ved lagring av læret.

2) Fettbehandlet og ettergarvet vann-tett lær behandles med 1 til 4 pst. av mono-dodecylcitronsyreesterens ammoniumsalt

og med 10 til 30 pst. vann. Løpetiden ut-gjør 30 minutter til en time med varmluft-tilførsel i varmluftfat. Det på denne måte behandlede lær lagres over natten på bukk. En vannsikker smørning som inneholder 20 pst. av kromkomplekssaltoppløsningen ifølge eksempel 1), dampes inn under vanlige betingelser i varmluftfat.

3. Kromgarvet og nøytralisert ASA-lær blir forfettet og etterbehandlet med 0,5 til 4 pst. av en lickerolje bestående av en blanding av 40 pst. sulfonert haitran, 1G pst. mineralolje, 40 pst. spermolje og 10 pst. av ammoniumsaltet til en alkylmalon-,syre, hvis alkylrest har kjedelengde på Cr_>—Cis og ca. 100 pst. væskemengde. Løpe-tid 30—45 minutter. Ved slutten av løpe-tiden surgjøres det med maursyre til pH ca. 3,5. I tilknytning oppstampes, lagres over natten og etterbehandles med 10 pst. av den i eksempel 1) nevnte ca. 30 pst.ig kromkomplekssaltoppløsning ved 50 til 100 pst. væskemengde på ca. 40° C. Løpetid 30 minutter til en time. Tørkingen og den

videre opparbeidelsen foregår på normal måte.

Claims (1)

1. Videre utvikling av fremgangsmåten ifølge patent nr. 92959 til impregnering av lær, karakterisert ved at læret for ytterligere å øke vanntettheten forbehandles med vannløselige, henholdsvis i vann dispergerbare kompleksaktive forbindelser av derivater av tre- eller flerbasiske uorganiske eller organiske syrer eller deres salter, som inneholder lipofile rester.