NO152171B - Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme imidazolinderivater - Google Patents

Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme imidazolinderivater Download PDF

Info

Publication number
NO152171B
NO152171B NO794047A NO794047A NO152171B NO 152171 B NO152171 B NO 152171B NO 794047 A NO794047 A NO 794047A NO 794047 A NO794047 A NO 794047A NO 152171 B NO152171 B NO 152171B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
preparation
therapeutically effective
formula
compound
Prior art date
Application number
NO794047A
Other languages
English (en)
Other versions
NO152171C (no
NO794047L (no
Inventor
Elso Manghisi
Giuseppe Cascio
Giancarlo B Fregnan
Giovanni Ferni
Original Assignee
Luso Farmaco Inst
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT30738/78A external-priority patent/IT1101727B/it
Priority claimed from IT27202/79A external-priority patent/IT1127215B/it
Application filed by Luso Farmaco Inst filed Critical Luso Farmaco Inst
Publication of NO794047L publication Critical patent/NO794047L/no
Publication of NO152171B publication Critical patent/NO152171B/no
Publication of NO152171C publication Critical patent/NO152171C/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/4151,2-Diazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/50Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with carbocyclic radicals directly attached to said nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/22Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/14Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av en serie substituerte 2-fenylamino-imidazoler-(2) med den generelle formel (I)
samt deres farmasøytisk akseptable salter.
I formel(I) betyr R gruppen
hvori n betyr 3 eller 4, R1 og R2 som kan være like eller forskjellige betyr hver hydrogen, fluor, klor eller brom eller en lavere alkylgruppe med 1-4 karbonatomer.
Forbindelsene som fremstilles utviser hypotensive, bradykardiserende og diuretisk aktivitet.
Forbindelsen med formel (I) kan erholdes ved å omsette 2-fenylimino-imidazolidin med formelen (II) eller dens natriumsalt med en forbindelse med formel (III)
hvori n har den ovenfor angitte betydning og X betyr et halogenatom (klor eller brom),
Forbindelsen (III) kan anvendes i ren tilstand eller fremstilles in situ i henhold til velkjente fremgangsmåter (Reel. Trav. Chim. Pays-Bas 98, 371-380, 1979).
Omsetningen utføres i polare eller ikke-polare oppløsnings-midler, ved en temperatur i området fra -50°C til romtemperatur .
Salter kan fremstilles fra forbindelsene med den generelle formel (I) med farmasøytisk akseptable uorganiske syrer eksempelvis saltsyre, hydrobromsyre, salpetersyre, svovel-syre eller fosforsyre, eller med organiske' karboksylsyrer så som eddiksyre, propionsyre, glykolsyre, malonsyre, rav-syre, maleinsyre, hydroksymaleinsyre, fumarsyre, eplesyre, vinsyre, sitronsyre, glukoronsyre, benzosyre, mandelsyre, salisylsyre, 4-aminosalisylsyre, 2-fenoksybenzosyre, palme-tinsyre, nikotinsyre, isonikotinsyre eller organiske sul-fonsyrer så som metansulfonsyre, etansulfonsyre, 2-hydroksy-etansulfonsyre, etan-1,2-disulfonsyre, paratoluensulfonsyre eller naftalen 2-sulfonsyre.
Forbindelsene med den generelle formel (I) og deres syreaddisjonssalter er stabile ved 37°C både i simulert mavesaft og i tarmsaft.
De nye forbindelser, samt deres syreaddisjonssalter utmer-ker seg med en bemerkelsesverdig hypotensiv, bradykardiserende og diuretisk aktivitet. Doser som kan administreres oralt ligger i området 0,3 - 100 mg.
De nye forbindelser utviser visse fordeler sammenlignet med deres respektive forløpere (forbindelser med den generelle formel (I) hvori R=H), særlig utviser 2-[N-2,6-diklorfenyl-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imidazolin-(2) og 2-[N-(2,6-diklorfenyl)-N-(2-tetrahydrofuranyl)amino]-imidazolin-(2) flere fordelaktige trekk sammenlignet med 2-(2,6-diklor-anilino)- /\<2->imidazolin ("Clonidin").
Selv ved doser større enn de som er indikert i de etterføl-gende tabeller, vil de ikke forandre et dyrs oppførsel og ytterligere mangler de både stimulerende og inhiberende egenskaper for a-adrenergiske reseptorer og det parasympatiske system.
Forbindelsen nr. 1 utviser ved dyreforsøk en mere effektiv
og vedvarende hypotensiv aktivitet enn "Clonidin" og ytterligere en mere fordelaktig oppførsel i de forsøk som viser
mulige sideeffekter.
Av tabell I fremgår det at "Clonidin" ved oral administrasjon til en rotte forårsaker en initial trykkstigning og således en periferisk a-adrenergisk aktivitet, som er en egenskap som er ansett for uønsket innen den kliniske lite-ratur (HUNYOR S.N. et al. Brit .Med. ,_4 , 23 (1975) WING L.M.H.
et al.Brit.Med.,1 136(1977)), i motsetning til dette er denne hypertensive fase fraværende etter en tilsvarende dosering av forbindelsen nr. 1.
Ytterligere vil administrasjon av 5 uM/kg "Clonidin" til
en våken hund indusere, etter en initial arterietrykksenk-ning som varer 90 min. oppsto det en bemerkelsesverdig stig-ning i arterietrykket med symptomer på urolighet og skjel-ving, symptomer som kan sammenlignes med "rebound" hyper-tensivkriser som kan oppserveres hos mennesker (LESLEY
MATIER W. og COMER W.T., Annual Reports in Medicinal Chemistry, 13 (1978) Chapter 8 - Antihypertensive agents, sidene 71
og 72), den samme dose av forbindelsen nr. 1 utviser derimot kun vedvarende hypotensiv aktivitet.
Sluttligen er forbindelsen nr. 1 henholdsvis 40 og 800 ganger mindre aktiv enn "Clonidin" med hensyn til å nedsette spon-tan motilitet hos rotter og i mus (tabell IV) og utviste således en helt ubetydelig sedativ aktivitet, en aktivitet som er uønsket (LESLEY MATIER W. og COMER W.T. 1978).
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan administreres oralt ved injeksjon eller rektalt under anvendelse av egnede farmasøytiske blandinger i fast, flytende eller suspendert form (tabletter, kapsler, ampuller, siruper, suppositorer etc.)
De etterfølgende, ikke-begrensede tabeller angir summarisk
de farmakologiske egenskaper for forbindelse nr. 1, som er 2-[N-(2,6-diklorfenyl)-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imida-zolin- (2), og forbindelse nr. 2 som er 2-[N-(2,6-diklor-fenyl)-N-(tetrahydrofuranyl)amino]-imidazolin-(2).
De hypo.tensive og bradikardiserende aktiviteter ble under-søkt for våkne rotter og hunder ved hjelp av kontinuerlig injisering i henholdsvis karotid og safena arterien og med kontinuerlig registrering ved hjelp av trandusere.
Den diuretiske aktivitet er undersøkt for våkne rotter under vannbelastning (oralt administrert fysiologisk oppløsning 2 5 ml/kg).
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Smeltepunktene er ikke korrekte. Forbindelsenes identitet og renhet ble bestemt ved hjelp av elementæranalyse for C,H,N og Cl, samt infrarødt, N.M.R. og U.V.-spektra.
EKSEMPEL 1
2-[N-(2,6-diklorfenyl)-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imida-zolin-( 2)
Til en oppløsning av 2,46 g (10,2 mmol) 2-(2,6-diklorfenyl-imino)-imidazolidin i 60 ml vannfritt metylenklorid ble lang-somt under omrøring ved romtemperatur tilsatt 0,28 g (12,24 mmol) NaH. Etter tilsetning ble oppløsningen ytterligere omrørt i 60 min. og deretter avkjølt til -40°C og en opp-løsning av 1,6 g (13,2 6 mmol) 2-klor-tetrahydropyran i 2 ml vannfritt metylenklorid tilsatt dråpevis. Etter tilsetning ble kjølebadet fjernet og temperaturen fikk stige til romtemperatur. Etter filtrering ble oppløsningen vasket med fortynnet NH^OH, og deretter tørket over Na2S04 og inndam-pet til tørrhet under nedsatt trykk.
Smp. = 122 - 123°C (fra heksan).
På samme måte ble fremstilt: 2-[N-(2,6-diklorfenyl)-N-(2-tetrahydrofuranyl)amino]-imida-zolin- (2), smp. = 71 - 72°C (fra diisopropyleter).
2-[N-(2-klor-4-metylfenyl)-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imidazolin-(2), smp. = 135 - 137°C (fra heksan).
2-[N-(2-metyl-5-fluorfenyl)-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imidazolin-(2), smp. = 125 - 127°C (fra heksan).
2-[N-(2,6-dietylfenyl)-N-(2-tetrahydropyranyl)amino]-imida-zolin- (2), smp. = 135 - 140°C (fra heksan).

Claims (1)

1. Analogifremgangsmåte ved fremstilling av en terapeutisk virksom forbindelse med den generelle formel (I)
samt farmasøytisk akseptable salter derav hvor R har betydningen
hvori n er 3 eller 4 og R^^ og R2 som er like eller forskjellige er hver hydrogen, fluor, klor eller brom eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, karakterisert ved at et 2-fenyliminoimidazolin med formelen (II)
eller natriumsalt derav omsettes med en forbindelse med formelen (III)
hvori ri har den ovenfor angitte betydning og X betyr et halogenatom, såsom klor eller brom, ved en temperatur i området -50°C til romtemperatur i et polart eller ikke-polart organisk oppløsningsmiddel, og, om ønsket, fremstilles saltene på kjent måte.
NO794047A 1978-12-12 1979-12-11 Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme imidazolinderivater NO152171C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT30738/78A IT1101727B (it) 1978-12-12 1978-12-12 Nuove 2-fenilammino-imidazoline-(2) sostituite, dotate di particolari proprieta' terapeutiche, loro processo di sintesi e composizioni farmaceutiche
IT27202/79A IT1127215B (it) 1979-11-12 1979-11-12 Nuove 2-fenilammino-imidazoline-(2)sostitutite,dotate di particolari proprieta' terapeutiche,loro processo di sintesi e composizioni farmaceutiche

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO794047L NO794047L (no) 1980-06-13
NO152171B true NO152171B (no) 1985-05-06
NO152171C NO152171C (no) 1985-08-14

Family

ID=26328719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794047A NO152171C (no) 1978-12-12 1979-12-11 Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme imidazolinderivater

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4262006A (no)
CA (1) CA1137090A (no)
CH (1) CH645358A5 (no)
DE (1) DE2949971C2 (no)
DK (1) DK159317C (no)
ES (1) ES8102565A1 (no)
FI (1) FI65428C (no)
FR (1) FR2444036A1 (no)
GB (1) GB2041355B (no)
NL (1) NL183139C (no)
NO (1) NO152171C (no)
PT (1) PT70584A (no)
SE (1) SE430503B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4398028A (en) * 1977-01-14 1983-08-09 Sandoz Ltd. Bicyclic heterocyclic amino derivatives
KR101881115B1 (ko) * 2015-06-25 2018-08-20 가천대학교 산학협력단 신규 2-치환된 테트라하이드로피란 또는 2-치환된 테트라하이드로퓨란 유도체 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD95843A5 (no) * 1971-01-21 1973-02-20
US3850926A (en) * 1971-01-21 1974-11-26 Boehringer Sohn Ingelheim 2-(n-substituted-phenylamino)-imidazolines-(2)

Also Published As

Publication number Publication date
US4262006A (en) 1981-04-14
FR2444036A1 (fr) 1980-07-11
ES487167A0 (es) 1980-12-16
NL183139B (nl) 1988-03-01
CH645358A5 (it) 1984-09-28
SE430503B (sv) 1983-11-21
FR2444036B1 (no) 1985-03-15
GB2041355A (en) 1980-09-10
NO152171C (no) 1985-08-14
DK159317B (da) 1990-10-01
DE2949971C2 (de) 1983-11-24
NL183139C (nl) 1988-08-01
CA1137090A (en) 1982-12-07
ES8102565A1 (es) 1980-12-16
FI793727A7 (fi) 1980-06-13
DK159317C (da) 1991-02-25
SE7910157L (sv) 1980-06-13
DK512479A (da) 1980-06-13
DE2949971A1 (de) 1980-07-03
FI65428C (fi) 1984-05-10
NO794047L (no) 1980-06-13
PT70584A (en) 1980-01-01
FI65428B (fi) 1984-01-31
NL7908853A (nl) 1980-06-16
GB2041355B (en) 1983-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO158419B (no) Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 1,2-diaminocyklobuten-3,4-dioner.
DE69809758T2 (de) Indol verbindungen als cox-2 inhibitoren
DE3888756T2 (de) Carbamoylpyrrolidonderivate, ihre Verwendung und Herstellung.
NO164476B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme 1,2,3,5-tetrahydroimidazo-(2,1-b)-kinazoliner.
NO170883B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 2-amino-5-hydroksy-4-metylpyrimidin-derivater
CS253702B2 (en) Process for preparing new 3-/1-imidazolylalkyl/indoles
DE3634066A1 (de) Neue 5-alkylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie arzneimittel
NO301929B1 (no) 4-aryl-tiazol- eller -imidazol-derivater
US5298519A (en) Acylals of imidazole-5-carboxylic acid derivatives, and their use as angiotensin (II) inhibitors
HU187478B (en) Process for preparing new imidazolyl-phenyl-amidines and pharmaceutical compositions containing thereof
NO852133L (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive pyrrolidinon-derivater.
DE2724948A1 (de) Hydantoinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in pharmazeutischen zubereitungen
NO158136B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av tiadiazolderivater.
JPS639512B2 (no)
NO152171B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk virksomme imidazolinderivater
DE69402004T2 (de) Beta-mercapto-propanamidderivate verwendbar zur Behandlung kardiovaskularer Krankheiten oder Erkrankungen
US4336394A (en) Cyano-ureas, cyano-thioureas and their preparation methods
NO152214B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive n-cyano-n`-(2-((4-metyl-5-imidazolyl)-metyltio)etyl-n&#34;-alknylguanidiner
NO761723L (no)
JPS635025B2 (no)
JP2007505035A (ja) 置換チエノイミダゾール、その製造法、医薬又は診断薬としてのその使用、及びそれを含む医薬
JPH03258779A (ja) イミダゾール誘導体及び該イミダゾール誘導体を有効成分とする抗痙攣剤
NO166124B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk virksomme benzamidforbindelser.
US5352692A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives
DE69431820T2 (de) Bicyclische Imidazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenverbindungen, ihre Anwendung als Medikamente und sie enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen