NO153896B - Fremgangsmaate for aa gjenvinne kjemikalier i kjemikaliegjenvinningssystemer med hoeyt innhold av klorider ved natriumbaserte massefremstillingsprosesser. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for å gjenvinne kjemikalier i kjemikaliegjenvinningssystemer med høyt innhold av klorider ved natriumbaserte massefremstillingsprosesser, hvor natriumsaltoppløsninger forekommer på et eller annet trinn i prosessen.

De hovedsakelige forurensninger fra celluloseindustrien er utslipp fra vaske-, bleke- og inndampningstrinnene. Det finnes idag tekniske løsninger for å minske utslippet fra vasking og inndampning, mens det for bleketrinnet ikke finnes noen ålment aksepterte løsninger. Den mest effektive måte ville være å over-føre alle avfallsvæsker fra blekeanlegget til sodaovnen for forbrenning. Da bleketrinnet nesten alltid utføres med klorholdige blekemidler i et eller annet trinn, vil de forbrukede væsker fra blekeanlegget inneholde store mengder klorider. Klorider innføres også i systemet fra utvendige kilder sammen med veden, spesielt sjølagret tømmer, og ved anvendelse av restsyre fra anlegg for fremstilling av klordioxyd ved reduksjon av natriumklorat med svoveldioxyd, dersom slike anlegg finnes. Den mengde klorider som tilføres fra utvendige kilder eller fra forbrukede blekevæsker, dersom de sistnevnte tas fullt vare på, er vist i den nedenstående tabell 1.

På denne måte vil kloridopptaket øke minst 10 ganger dersom alle forbrukede blekevæsker fra kloridholdige blekesekvenser skulle gjenvinnes.

I den nedenstående tabell 2 er vist kloridinnholdet i hvitlut i en sulfatfabrikk ved forskjellige kloridopptak og forskjellige grader av gjenvinning, dersom spesielle forholdsregler ikke tas for selektivt å fjerne NaCl. Na2S04-tapet angir herved slutnings-graden for fabrikkens væskesirkulasjonssystem.

Det vil forstås at dersom blekerivæskene skulle tas vare på, ville kloridinnholdet i hvitluten under slike forhold hurtig nå uaksepterbare mengder da klorider virker korroderende på apparaturen i en grad som er proporsjonal med konsentrasjonen. Et normalt kloridinnhold i hvitluten i sulfatfabrikker når de forbrukte blekeri-væsker slippes ut til recipienten, er 1-10 g/l.

Det er således åpenbart at for å kunne gjenvinne væsker fra blekeanlegget må fabrikken ha spesielle anordninger for selektivt å kunne fjerne klorider fra gjenvinningssystemet. Fem metoder er hittil kjente for å fjerne klorider.

Ved en av disse metoder utlutes natriumklorid fra elektro-filterstøv oppsamlet fra røkgassene fra sodaovnen. Som utlutings-væske anvendes en resirkulert vandig oppløsning som inneholder NaCl og Na2S04.

Ved en annen metode vaskes HC1 ut av røkgassene fra sodaovnen i en skrubber før røkgassene behandles for absorpsjon av S02-Natriumkloridmengden som kan gjenvinnes ved anvendelse av de to nevnte metoder separat eller i kombinasjon med hverandre, dersom hvitlutens kloridinnhold holdes på 10 g/l, fremgår av tabell 3.

Det fremgår av tabell 3 at disse to metoder anvendt alene eller sammen med hverandre er utilstrekkelige dersom det er ønsket å gjenvinne all blekeavlut.

Ved andre metoder behandles den smelte som fås i sodaovnen og som inneholder carbonat, sulfid, sulfat, thiosulfat, hydroxyd og klorid av natrium, for selektivt å separere ut natriumklorid før det fjernes. Derved fraskilles først lett oppløselig Na2S ved utluting eller krystallisering. Således er i kanadisk patentskrift nr. 928008 beskrevet inndampning og forbrenning av forbrukte blekevæsker sammen med kokeavlut. Forbrenningsresten utsettes derefter for en fraksjonert oppløsning ved en temperatur over 4 0°C med en vannmengde som er tilstrekkelig til å oppløse natriumsulfidet, men utilstrekkelig til å oppløse natriumkloridet og natriumcarbonatet. Fra den faste rest som hovedsakelig inneholder natriumklorid og natriumcarbonat, fraskilles natriumklorid i 6ppløsning fra krystal-lisert Na2C03 . 10 H20 ved temperaturer under 20°C ved utluting av resten ved lav temperatur eller ved oppløsning av resten og påfølgende krystallisering av Na2C03 ved avkjøling. Det er også mulig først å oppløse forbrenningsresten fullstendig for derefter å inndampe den erholdte oppløsning for krystallisering av natriumcarbonat og natriumklorid, og derefter å skille natriumkloridet fra natriumcarbonatet som beskrevet ovenfor. Ved denne metode tapes imidlertid en del verdifullt Na2C03, og dessuten forstyrres vannbalansen samtidig som betraktelige energimengder er nødvendige for å avkjøle Na^O-^/NaCl-oppløsningen.

Ved en lignende metode som er beskrevet i kanadisk patent-søknad nr. 495088, skilles lett oppløselig Na2S først fra smeiten, f.eks. ved' utluting ved temperaturer over 50°C, og blir derefter tilbakeført. Den gjenværende faste blanding av Na2C03, Na2S04

og NaCl utlutes derefter ved en høy temperatur, fortrinnsvis 100°C, ved hvilken oppløseligheten for NaCl er høyere enn opp-løseligheten for Na-jCO^ • Den erholdte oppløsning som inneholder NaCl, endel Na2S04 og Na2C03, blir derefter avkjølt for utfelling av rent NaCl som skilles fra prosessen. Ved denne metode tapes intet Na2CC>2 og heller ikke forstyrres vannbalansen.

Ved en lignende metode som er beskrevet i kanadisk patent-søknad nr. 494897, skilles lett oppløselig Na2S først fra smeiten ved utluting ved en temperatur over 50°C og blir derefter tilbake-ført. Den gjenværende faste blanding som hovedsakelig inneholder Na2C03, NaCl og Na2S04, utlutes derefter ved en temperatur av ca. 20°C for å oppløse Na2C03 og Na2S04, hvorved rent NaCl fås som én fast rest som skilles fra prosessen. Fra den erholdte oppløsning utfelles Na2C03 og Na2S04 ved avkjøling,.hvorefter disse kaustiseres til NaOH som tilbakeføres. Ved denne metode tapes intet' Na2C03

og heller ikke forstyrres vannbalansen.

Metoden ifølge det ovennevnte kanadiske patentskrift nr.928008 og ifølge de ovennevnte kanadiske patentsøknader nr. 495088 og nr. 494897 gir en forholdsvis høy konsentrasjon av NaCl i hvitluten og dessuten fører metodene ifølge de ovennevnte kanadiske patentsøknader til vanskeligheter på grunn av at forskjellene i opp-løselighet er meget små, hvilket fremgår av den følgende tabell for oppløseligheten av Na2C03 og NaCl ved forskjellige temperaturer:

Ifølge en annen metode beskrevet "av Rapson i Pulp and Paper Magazine of Canada, vol 71, nr. 13, juli 3 , 1970 (s. 43-54)/ utlutes smeiten fra sodaovnen med konsentrert hvitlut, hvorved Na2S opp-løses. Den faste rest som inneholder Na2C03 og NaCl, oppløses i væske fra blekeanlegget og tilbakeført NaCl/Na2C03-oppløsning og kaustiseres med Ca(OH)2, hvorefter den erholdte hvitlut klares, filtreres og konsentreres ved inndampning, hvorved NaCl og Na2C03 utfelles. Bunnfallet utlutes med vann, hvorved alt Na2C03 og deler av NaCl oppløses efterlatende hoveddelen av NaCl som en krystallinsk rest som skilles fra prosessen. Denne prosess er imidlertid beheftet med den ulempe at den stiller høye krav til energi og til kvaliteten av konstruksjonsmaterialet for inndampnings-apparatene samtidig som inndampningen av hvitlut er en teknisk vanskelig operasjon. Også Rapsons system er beheftet med den ulempe at det uavhengig av kloropptaket gir et forholdsvis høyt kloridinnhold i hvitluten av ca. 20 g NaCl pr. liter.

Den foreliggende oppfinnelse avhjelper de ovennevnte ulemper og tilveiebringer en enkel fremgangsmåte for å gjenvinne kjemikalier i kjemikaliegjenvinningssystemet samtidig som kloridinnholdet i hvitluten holdes på et lavt nivå og energibehovet blir lavt.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte for å gjenvinne kjemikalier i kjemikaliegjenvinningssystemer med høyt innhold av klorider ved natriumbaserte massefremstillingsprosesser, hvor en vandig oppløsning som inneholder oppløste natriumsalter, fås ved å oppløse smelte fra sodaovn, den vandige oppløsning behandles med carbohdioxyd under dannelse av en mettet natriumbicarbonatoppløs-ning som er hovedsakelig sulfidfri, og natriumbicarbonat utkrystalliseres og skilles fra den vandige oppløsning for fornyet anvendelse ved massefremstillingsprosessen, og fremgangsmåten er særpreget ved at den resterende kloridholdige vandige oppløsning dels anvendes for oppløsning av smeiten fra sodaovnen og dels fjernes fra systemet.

Den foreliggende fremgangsmåte har to hovedsakelige anvend-elsesområder beroende på om den vandige natriumsaltoppløshing som behandles, inneholder sulfidioner eller ikke.

Når den foreliggende fremgangsmåte tillempes for sodakokeprosessen, blir smeiten fra sodaovnen som. hovedsakelig inneholder natriumcarbonat og natriumklorid, oppløst i vann og én tilbake-ført vandig oppløsning inneholdende natriumklorid og natriumbicarbonat og bringes til å reagere med C02 ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av NaHCO^/ hvorefter det erholdte produkt avkjøles for å utfelle hoveddelen av den inneholdte mengde NaHCO^, utfellingsproduktet fraskilles og oppvarmes for dannelse av C02 og Na-jCO^ som senere oppløses i vann og kaustiseres for anvendelse som kokelut, mens dannet C02 på ny anvendes for dannelse av NaHCO^, og den kloridholdige vandige oppløsning fra avkjølings- og utfellingstrinnet anvendes dels for sammen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet. Den kloridholdige vandige oppløsning (moderlut) kan eventuelt bearbeides videre for å utvinne natriumbicarbonat, f.eks. ved fraksjonert inndampning, før den fjernes fra gjenvinningssystemet. Det er spesielt gunstig at det av-kjølte, utfelte NaHCO2-produkt fraskilles ved sentrifugering.

Når den foreliggende fremgangsmåte tillempes for sulfatprosessen, blir smeiten fra sodaovnen som hovedsakelig inneholder natriumklorid, natriumcarbonat og natriumsulfid, oppløst i vann og bragt til å reagere med CC^.ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av NaHCO^ og dannelse av gassformig H Sf hvorefter det erholdte produkt som inneholder natriumsalter, avkjøles for å utfelle hoveddelen av den inneholdte mengde NaHCO^som fraskilles og oppvarmes for dannelse av C02 og Na2CC>2 som oppløses i vann og kaustiseres og derefter bringes

til å reagere med erholdt gassformig H2S for dannelse av hvitlut med et lavt innhold av NaCl, mens dannet C02 på ny anvendes for dannelse av NaHCO^, og den kloridholdige vandige oppløsning'

(moderlut) fra avkjølings- og utfellingstrinnet anvendes dels for sammen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet.

Ved de ovennevnte prosesser er det spesielt gunstig at natrium-saltoppløslingen behandles med C02 som dels skriver seg fra et senere behandlingstrinn innen prosessen og som dels skriver seg fra røkgassene fra sodaovnen og/eller fra en kalkbrenningsovn.

Det kan i mange tilfeller også være meget fordelaktig ved soda-

og sulfatprosessene på forhånd å carbonatisere oppløsningen fra smelteoppløseren med røkgasser for derved å lette den påfølgende dannelse av bicarbonat og minske behovet for på annen måte ekstra tilført C02-

Når den foreliggende fremgangsmåte tillempes for sulfittprosessen, blir smeiten fra sodaovnen som hovedsakelig inneholder natriumcarbonat, natriumsulfid og natriumklorid, oppløst i vann og bragt til å reagere med CC>2 ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av NaHCO^ og dannelse av gassformig H2S som sammen med gjenværende C02 tilføres til en Claus-reaktor, hvorefter det erholdte produkt som inneholder natriumsalter, av-kjøles for utfelling av hoveddelen av den inneholdte mengde NaHCO^ som fraskilles og oppløses i en NaHSO^-oppløsning for dannelse av en kokelut som hovedsakelig inneholder Na^O^ og har et lavt innhold av NaCl og C02 og som på ny anvendes for dannelse av NaHCO^/ hoveddelen av C02 resirkulert fra Claus-reaktoren anvendes også

på ny for dannelse av NaHCO^, og den kloridholdige vandige oppløs-ning (moderlut) fra avkjølings- og utfellingstrinnet anvendes dels for sammen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet.

Eksempel 1

I en sulfidfri oppløsning, f.eks. en slik som erholdes ved sodakoking, utføres et eksempel på den foreliggende fremgangsmåte ifølge Fig. 1. Under henvisningen til denne oppløses den sulfidfrie smelte som fås f.eks. ved gjenvinning av vaskevæske fra filtere, inndampning av denne væske og brenning i sodaovnen, hvor resten hovedsakelig inneholder Na2C03 og NaCl, i smelteoppløseren 1 i vann og resirkulert væske som tilføres via ledningen 6 og som beregnet i kg pr. tonn masse inneholder 3 98 kg NaCl, 50 kg NaHC03 og 2055 kg H20. Mengden av rent vann som tilføres via ledningen 7, er 545 kg. Nedenfor er alle angitte tall basert på kg pr. tonn masse. Den i smelteoppløseren 1 erholdte oppløsning som inneholder 530 kg Na2C03, 50 kg NaHC03 og 486 kg NaCl og 2600 kg H20, over-føres via ledningen 8 til reaktoren 2 som også C02 tilføres til via ledningen 9 i en mengde av 217 kg. Temperaturen i reaktoren er ca. 90°C, hvorved NaHC03 dannes ifølge ligningen

Reaksjonsproduktet som er en oppløsning av NaHC03 og NaCl og krystaller av NaHC03, føres fra reaktoren 2 via en ledning 10 til en kjøler 3 for videre utfelling av NaHC03~krystaller. De dannede NaHC03~krystallene fraskilles i en sentrifuge (ikke vist) med et tørrstoffinnhold på 80%. NaHC03-krystaller erholdes i en mengde av 708 kg og føres via ledningen 11 til en ovn 4 hvori de■opp-varmes til ca. 300°C, hvorved NaHC03 omvandles til Na2C03 og C02 ifølge ligningen Erholdt C02 tilbakeføres som et tilskudd av C02 på 3 kg fra ledningen 12 via ledningen 9 til reaktoren 2. Na2C03 som erholdes i ovnen 4, overføres via ledningen 13 til et kaustiseringsanlegg 5 for å oppløses i 3500 kg H20 som tilføres via ledningen 21, og for kaustisering med Ca (OH)2 ifølge ligningen

90% kaustisering gir 355 kg NaOH, 52 kg Na2C03 og 28 kg NaCl, dvs. at oppløsningen bare inneholder små mengder Na2C03 og NaCl og anvendes derfor som kokevæske med sammensetningen 95 g NaOH, 13,9 g Na2C03 og 7,5 g NaCl pr. liter. Krystallfraksjonen som erholdes fra sentrifugen, inneholder for 20% vedkommende også en vandig fase som inneholder 4 kg NaHC03, 28 kg NaCl og 14 5 kg H20. Moderluten som erholdes fra sentrifugen, inneholder 194 g NaCl pr. liter og 26 g NaHC03 pr. liter. 87% derav tilbakeføres til smelteopp-løseren 1. Resten på 13% av moderluten fjernes fra systemet til en recipient eller til et anlegg for å gjenvinne NaCl eller en lignende behandling. Derved vil 8 kg NaHC03, 60 kg NaCl og 310 kg H20 fjernes pr. tonn masse.

Eksempel 2

På Fig. 2 er vist et eksempel for sulfatprosessen når den foreliggende fremgangsmåte tillempes for prosesser hvor sulfidholdige oppløsninger anvendes. En smelte som inneholder sulfider og som er blitt erholdt f.eks. ved gjenvinning av vaskevæske fra filtere, inndampning av vaskevæsken og brenning i en sodaovn, inneholder hovedsakelig Na2C03, Na2S04, Na2S og NaCl. Smeiten oppløses i smelteoppløseren 1 i vann som tilførés via ledningen 7 i en mengde som tilsvarer 600 kg pr. tonn masse, og i væske som via ledningen 6 er blitt resirkulert fra prosessen og som inneholder 45 kg NaHCO^, 132 kg Na2S04, 386 kg NaCl og 2000 kg H20. Den erholdte oppløsning, dvs. grønnlut, ledes gjennom ledningen 8 i en mengde som tilsvarer

164 kg Na2S, 407 kg Na2C03, 45 kg NaHC©3, 162 kg Na2S04, 474 kg NaCl og 2600 kg H20 til reaktoren 2 som tilføres 354 kg C02 pr.

tonn masse via ledningen 9. Reaksjonstemperaturen holdes på ca. 90°C, og det dannes H2S som er i det vesentlige fritt for C02, og NaHC03 ifølge ligningen

H2S som erholdes, føres via ledningen 14 til absorpsjonstårnet eller vaskeren 16. Når H2S dannes i reaktoren 2, utfelles samtidig NaHC03-krystaller. Det sulfidfrie produkt i reaktoren 2 som inneholder krystaller av NaHC03 og oppløst NaHC03, Na2S04 og NaCl, transporteres via ledningen 10 til kjøle- og separeringsanordningen 3 i en mengde som tilsvarer 1043 kg NaHC03, 162 kg Na2S04, 474 kg NaCl og 2455 kg HjOpr. tonn masse. I anordningen 3 avkjøles blandingen til ca. 15°C, hvorved en fast fase som tilsvarer 988 kg NaHC03 pr. tonn masse, skilles fra moderluten. Den faste fase inneholder ca. 25% gjenværende moderlut, tilsvarende en mengde av 5 kg NaHC03, 13 kg Na2S04, 39 kg NaCl og 203 kg H20 pr. tonn masse. Denne faste fase med dens innhold av moderlut overføres til ovnen 4 og oppvarmes til ca. 300°C samtidig som en luftstrøm passerer gjennom ovnen. Derved dannes Na2C03 ifølge ligningen

C02 som er blitt erholdt fra ovnen 4, ledes i en mengde av 260 kg pr. tonn masse via ledningen 9 tilbake til reaktoren 2 sammen med en ekstra tilsetning av C02 via ledningen 12 tilsvarende en mengde av 94 kg C02 pr. tonn masse. Fra ovnen 4

fjernes 626 kg Na2C03, 13 kg Na2S04 og 39 kg NaCl pr. tonn masse som overføres til kaustiseringsanlegget 5 hvor produktet først opp-løses i 3200 kg vann som tilføres via ledningen 21. I kaustiseringsanlegget oppvarmes oppløsningen sammen med Ca(OH)2 for dannelse av NaOH med en kaustiseringsgrad av 90%. Den erholdte oppløsning

ledes i en mengde som tilsvarer 425 kg NaOH, 63 kg Na-jCO^, 13 kg Na2S04 og 39 kg NaCl, gjennom ledningen 15 til vaskeren 16 hvori H2S innføres fra reaktoren 2 i en mengde av 71 kg pr. tonn masse.

I vaskeren 16 dannes natriumsulfid ifølge ligningen:

samt små mengder C02 som ledes bort gjennom ledningen 22 i en mengde av 26 kg pr. tonn masse. Fra vaskeren 16 fjernes hvitlut i en mengde som tilsvarer 305 kg NaOH, 164 kg Na2S, 13 kg Na-jSO^, 39 kg NaCl og 3200 kg H20 pr. tonn masse. Hvitluten inneholder 2,2 g NaCl pr. liter. Moderluten fra kjøleren 3 inneholder 1,85% NaHC03, 5,25% Na2S04 og 15,12% NaCl. 89% av denne moderlut ledes via ledningen 6 igjen til smelteoppløseren i en mengde som tilsvarer 45 kg NaCl, 132 kg Na2S04, 386 kg NaCl og 2000 kg vann pr. tonn masse. 11% av moderluten fjernes fra systemet, hvorved 49 kg NaCl, 17 kg Na2S04 og 6 kg NaHC03 samt 252 kg vann fjernes fra systemet.

Eksempel 3

I dette eksempel er den foreliggende fremgangsmåte beskrevet tillempet for sulfidholdige oppløsninger i sulfittprosessen med "Storå"- gjenvinningssystem. "Stora"-gjenvinningssystem er beskrevet i US patentskrift nr. 2904407 og er særpreget ved at den oppløste smelte behandles med C02 ved forhøyet temperatur for avdrivning av en blanding av C02 og H2S, hvorved fås en oppløsning av NaHC03 og Na2C03. Denne oppløsning omsettes senere med NaHS03 for å danne Na2S03 og C02, og blandingen av C02 og H2S omsettes med S02 i en Claus-reaktor for å danne smeltet svovel og C02 som inneholder små mengder S02 og som kan resirkuleres. Det smeltede svovel forbrennes til S02 som absorberes i vann og fjernes igjen som konsentrert S02 for tilbakeføring til Claus-reaktoren og også for omsetning med N<a>2S03 for dannelsen av NaHS03.

Den foreliggende fremgangsmåte er vist på Fig. 3. Smeiten opp-løses i vann som tilføres via ledningen 7 i en mengde av 252 kg pr. tonn masse, og i en resirkulert oppløsning som tilføres via ledningen 6 i en mengde av 18 kg NaHCOj, 44 kg Na2S04, 148 kg NaCl og 748 kg vann pr. tonn masse. Den erholdte oppløsning føres via ledningen 8 til reaktoren 2 i en mengde som tilsvarer 100 kg Na2S, 40 kg Na2C03, 18 kg NaHC03, 59 kg Na2S04, 98 kg NaCl og 1000 kg vann, og til reaktoren tilføres også C02 fra reaktoren 4 og fra Claus-reaktoren 18 i en mengde som samlet tilsvarer 422 kg C02

pr. tonn masse, hvorav 142 kg, kommer fra reaktoren 4, og 280 kg fra Claus-reaktoren 8. I reaktoren 2 fås en carbonatisert grønnlut ifølge ligningen:

Avdrevet H2S og gjenværende CQ2 overføres til Claus-reaktoren via ledningen 14 i en mengde som tilsvarer 43 kg H2S, 292 kg C02 og 53 kg H20 pr. tonn masse. 41 kg S02 tilføres til Claus-reaktoren via ledningen 19, og fra Claus-reaktoren fjernes 61 kg smeltet svovel og 12 kg C02 pr. tonn masse via ledningen 20. Temperaturen i reaktoren 2 holdes på 90°C, hvorved alle salter opp-løses. Den erholdte oppløsning overføres via ledningen 10 til kjøle- og separeringsanordningen 3 i en mengde som tilsvarer 29 6 kg NaHC03, 59 kg Na2S04, 198 kg NaCl og 1000 kg H20. I anordningen 3 avkjøles oppløsningen til 15°C, hvorved NaHC03-krystaller utfelles i en mengde som tilsvarer 272 kg pr. tonn masse. Krystallene behandles i en sentrifuge inntil de får et tørrstoffinnhold av 75% og overføres derefter til reaktoren 4 via transportledningen 11. Flytende fase som inneholdes i krystallene, tilsvarer 1,3 kg NaHC03, 3,0 kg Na2S04, 10,0 kg NaCl og 53 kg H20 pr. tonn masse. I reaktoren 4 oppløses krystallene i en NaHS03~oppløsning som tilføres via ledningen 17 i en mengde som tilsvarer 337 kg NaHS03, 16 kg Na2S03 og 2700 kg H20 pr. tonn masse. Derved frigjøres C02 i en mengde av 142 kg pr. tonn masse og 53 kg H20, som sammen med 280 kg pr. tonn masse ekstra tilført C02 fra Claus-reaktoren via ledningen 12 tilbakeføres til reaktoren 2. Reaksjonen i reaktoren 4 er :

Fra reaktoren 4 fjernes en kokevæske i en mengde som tilsvarer 424 kg Na2S03, 3 kg Na2S04, 10 kg NaCl og 2700 kg H20 pr. tonn masse. Kokevæsken inneholder 3,7 g NaCl pr. liter. Moderluten fra kjøleren 3 inneholder 1,83% NaHC03, 4,69% Na2S04 og 15,64% NaCl. 79% av denne tilbakeføres via ledningen 6 til smelteoppløseren 1, mens 21% fjernes fra systemet, tilsvarende en mengde av 40 kg NaCl, 4,7 kg NaHC03, 12 kg Na2SC>4 og 199 kg H20 pr. tonn masse.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for å gjenvinne kjemikalier i kjemikaliegjenvinningssystemer med høyt innhold av klorider ved natriumbaserte massefremstillingsprosesser, hvor en vandig oppløsning som inneholder oppløste natriumsalter, fås ved å oppløse smelte fra sodaovn,den vandigeoppløsning behandles med carbondioxyd under dannelse av en mettet natriumbicarbonatoppløsning som er hovedsakelig sulfidfri, og natriumbicarbonat utkrystalliseres og skilles fra den vandige oppløsning for fornyet anvendelse ved massefremstillingsprosessen, . karakterisert vedat den resterende kloridholdige vandige oppløsning dels anvendes for oppløsning av smeiten fra- sodaovnen og dels fjernes fra systemet.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1 ved sodakokeprosessen, hvor smeiten fra sodaovnen som hovedsakelig inneholder natriumcarbonat og natriumklorid, oppløses i vann og bringes til å reagere med carbondioxyd ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av natriumbicarbonat, det erholdte produkt avkjøles for å utfelle hoveddelen av den inneholdte mengde av natriumbicarbonat, utfellingsproduktet fraskilles og oppvarmes for dannelse av carbondioxyd og natriumcarbonat hvorav det sistnevnte oppløses i vann og kaustiseres for anvendelse som kokelut, mens det dannede carbondioxyd anvendes på ny for dannelse av natriumbicarbonat, karakterisert ved at den kloridholdige vandige oppløsning fra avkjølings- og utfellingstrinnet dels anvendes for sammen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det avkjølte, utfelte natriumbicarbonat fraskilles ved sentrifugering.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 ved sulfatprosessen, hvor smeiten fra sodaovnen som hovedsakelig inneholder natriumcarbonat, natriumsulfid og natriumklorid, oppløses i vann og bringes til å reagere med carbondioxyd ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av natriumbicarbonat og dannelse av gassformig hydrogensulfid, det erholdte produkt som inneholder natriumsalter avkjøles for å utfelle hoveddelen av innholdet av natriumbicarbonat som fraskilles og oppvarmes for dannelse av carbondioxyd og natriumcarbonat, hvorav det sistnevnte oppløses i vann og kaustiseres og bringes til å reagere med erholdt gassformig hydrogensulfid under dannelse av hvitlut med lavt innhold av natriumklorid, mens dannet carbondioxyd anvendes på ny for dannelse av natriumbicarbonat, karakterisert ved at den kloridholdige vandige oppløsning fra avkjølings- og utfellingstrinnet dels anvendes for sammen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at natriumsaltoppløsningen behandles med carbondioxyd som skriver seg dels fra et senere behandlingstrinn i prosessen og dels fra røkgasser fra sodaovnen og/eller fra en kalkbrenningsovn.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1 ved sulfittprosessen, hvor smeiten fra sodaovnen som hovedsakelig inneholder natriumcarbonat, natriumsulfid og natriumklorid, oppløses i vann og bringes til å reagere med carbondioxyd ved forhøyet temperatur for dannelse og delvis utkrystallisering av natriumbicarbonat og dannelse av gassformig hydrogensulfid, hvorav den sistnevnte sammen med resterende carbondioxyd overføres til en Claus-reaktor, det erholdte produkt som inneholder natriumsalter av-kjøles for utfelling av hoveddelen av innholdet av natriumbicarbonat som fraskilles og oppløses i en natriumbisulfittopp-løsning for dannelse av en kokelut som hovedsakelig inneholder natriumsulfitt og har lavt innhold av natriumklorid og carbondioxyd som på ny anvendes for dannelse av natriumbicarbonat, og idet hoveddelen av carbondioxyd som er blitt resirkulert fra Claus-reaktoren, også anvendes på ny for dannelse av natriumbicarbonat, karakterisert ved at den kloridholdige vandige oppløsning fra avkjølings- og utfellingstrinnet dels anvendes for samråen med vannet tilført utenfra å oppløse smeiten, og dels fjernes fra systemet.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at den gjenværende natrium-kloridholdige oppløsning fjernes fra prosessen i en tilstrekkelig mengde til å opprettholde et natriumkloridinnhold i de tilbake-førte natriumkjemikalier av under 25 g/l, fortrinnsvis under 10 g/l.