NO163582B - Anordning ved undertakskonstruksjon for rektangulaere filterelementer. - Google Patents
Anordning ved undertakskonstruksjon for rektangulaere filterelementer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163582B NO163582B NO862371A NO862371A NO163582B NO 163582 B NO163582 B NO 163582B NO 862371 A NO862371 A NO 862371A NO 862371 A NO862371 A NO 862371A NO 163582 B NO163582 B NO 163582B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- diisocyanate
- dianhydride
- hours
- acid
- Prior art date
Links
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 37
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 16
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 13
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 13
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 13
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 aliphatic diamine Chemical class 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAWPPRBCALFRN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[(4-methylphenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CC1=CC=C(C)C=C1 HZAWPPRBCALFRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMTLVUCMBWBYSO-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 WMTLVUCMBWBYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBASTSRAHRGUAB-UHFFFAOYSA-N ethylenetetracarboxylic dianhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C(=O)OC2=O GBASTSRAHRGUAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- OBKARQMATMRWQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 OBKARQMATMRWQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTVNOVQHSGMMOV-UHFFFAOYSA-N naphthalenetetracarboxylic dianhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=C2C(=O)OC(=O)C1=C32 YTVNOVQHSGMMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N pigment red 224 Chemical compound C=12C3=CC=C(C(OC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C4=CC=C3C1=C42 CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
- F24F13/00—Details common to, or for air-conditioning, air-humidification, ventilation or use of air currents for screening
- F24F13/28—Arrangement or mounting of filters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
- F24F13/00—Details common to, or for air-conditioning, air-humidification, ventilation or use of air currents for screening
- F24F13/02—Ducting arrangements
- F24F13/06—Outlets for directing or distributing air into rooms or spaces, e.g. ceiling air diffuser
- F24F13/078—Outlets for directing or distributing air into rooms or spaces, e.g. ceiling air diffuser combined with lighting fixtures
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
- F24F8/00—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
- F24F8/10—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by separation, e.g. by filtering
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
- F24F8/00—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
- F24F8/10—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by separation, e.g. by filtering
- F24F8/108—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by separation, e.g. by filtering using dry filter elements
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
- Ventilation (AREA)
- Buildings Adapted To Withstand Abnormal External Influences (AREA)
- Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
- Duct Arrangements (AREA)
Abstract
Oppfinnelsen angår en anordning ved en undertakskonstruksjon (1) for rektangulære filterelementer (2,3).Visse filterelementer er således beliggende i avstand fra hverandre for å tillate opphengning av gjenstander (6), eksempelvis belysningsarmaturer i undertakskonstruksjonen. En luftstrøm bringes til å strømme ut gjennom filterelementene i retning med mot gulvet, idet ledeskinner (8,9) er anordnet hovedsakelig i samme høyde som og inntil i det minste den ene av gjenstandens mot filterelementene vendte sideflater. Ledeskinnene er således anordnet i vinkel mot luftstrømmen på slik måte at denne avbøyes og bringes til å strømme mot en sone (10) umid-. delbart under armaturen.
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av polyimider i oppløsning.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte til fremstilling av polyimider.
Man er allerede kjent med flere fremgangsmåter til fremstilling av polyimider, både av aromatisk og alifatisk karakter. Disse fremgangsmåter har et felles trekk, idet man benytter to ad-skilte fabrikasjonstrinn. Ifølge en gruppe av disse fremgangsmåter består første trinn i å omsette et aromatisk diamin med et dianhydrid' av en tetrakarboksylsyre i nærvær av et organisk polart oppløsnings-middel, under fremstilling av et syre-polyamid, og annet trinn i å omdanne syrepolyamidet til et aromatisk polyimid ved termisk eller kjemisk behandling, idet man sørger for å fjerne det vann som dannes under behandlingen. Ifølge den andre gruppe av disse fremgangsmåter består første trinn i å omsette et alifatisk diamin med en diester av en tetrakarboksylsyre under dannelse av et salt, og annet trinn i å overføre saltet i et alifatisk polyimid ved varmebehandling,
idet man fjerner den alkohol som dannes.
Disse fremgangsmåter er bare mulig med et meget rent dianhydrid som inneholder meget lite av den tilsvarende syre. Imidlertid inneholder de handelsvanlige dianhydrider vanligvis en varier-ende mengde syre, og denne mengde overstiger den som kan tolereres ifølge ovennevnte fremgangsmåter, slik at man må rense anhydridene før disse kan benyttes, hvilket naturligvis betyr en ulempe. Nødven-, digheten av å fjerne vann eller alkohol som dannes under ringslutningen, innebærer en ytterligere ulempe. Bortskaffeisen av vannet under cykliseringen medfører risiko for å nedbryte den dannede polymere ved hydrolyse.
I fransk patent nr. 1.375.^61 omtales fremstillingen
av et polyisocyanat som inneholder imidgrupper. Fremgangsmåten til fremstilling av dette polyisocyanat omfatter å la i det minste et organisk monomert polyisocyanat reagere med en forbindelse hvis molekyl i det minste inneholder et cyklisk anhydrid, idet mengden i utgangssammensetningen er slik at den omfatter i det minste 1,1 ekvivalent isocyanat for hver gruppe virksomt anhydrid.
Det således oppnådde polyisocyanat kan ha en høy molekylvekt, men det kan ikke i noe tilfelle dreie seg om et filmdannende polymerpolyimid.
Oppfinnelsen vedrører fremstilling av et polyimid i oppløst tilstand.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i å la i det minste et monomert polyisocyanat reagere med en organisk tetrasyre som har en struktur tilpasset dannelsen av to imidcykler, eller en blanding av en slik syre med et organisk dianhydrid, idet utgangs-stoffenes mengder er slik at det er tilstede nøyaktig et ekvivalent isocyanat for hvert par karboksylgrupper og for hver anhydridgruppe.
At man ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan oppnå et filmdannende polyimid i oppløst tilstand er overraskende i rela-sjon til det som fremgår av det franske patent, spesielt med hensyn til bruk av organiske polyisocyanater.
Det er altså ved bruk istedenfor karboksylsyredianhy-drid at bruk av tetrakarboksylsyre, eller en blanding av tetrakarboksylsyre og anhydridene til denne tetrakarboksylsyre eller en annen tetrakarboksylsyre at man kan oppnå et filmdannende polyimid i oppløst tilstand, hvilket er et helt uventet resultat sett i rela-sjon til overnevnte franske patent.
Foreliggende oppfinnelses fremgangsmåte gjør det mulig å fremstille polyimider både med en blanding av dianhydrider og syrer, og også med rene syrer. Når man bruker en blanding av dianhydrider og syrer, får man polyimidene i et enkelt trinn, dvs. over en enkelt reaksjon mellom utgangsstoffene, idet reaksjonen er irreversibel og direkte fører til dannelse av polyimider. Videre er ringslutningen og den samtidige polymerisering fulgt av dannelse av karbondioksyd, som er et meget flyktig produkt som ikke kan nedbryte den dannede polymer, og en liten mengde vann som er propor-sjonal med den syremengde som inneholdes i dianhydrider.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til fremstilling av et polyimid i oppløsning, hvor man i nærvær av et inert organisk oppløsningsmiddel lar i.det minste ett polyisocyanat med den generelle formel
hvori n er et helt tall i det minste lik 2, og R betyr e' n-valent radikal som i det minste inneholder n karbonatomer og er en alifatisk, aromatisk, cykloalifatisk eller heterocyklisk rest, eller flere slike rester forbundet direkte eller over broledd, reagere med karbonylforbindelser med generelle formler
hvor R' betyr et tetravalent radikal inneholdende minst to karbon-. atomer og er en alifatisk, aromatisk, cykloalifatisk eller heterocyklisk rest, eller flere slike rester forbundet direkte eller over broledd, idet i det minste en del av polyisocyanatet er et diisocyanat, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man anvender en blanding av karbonylforbindelser hvor minst 4 mol% foreligger i form av tetrakarboksylsyre, eller tetrakarboksylsyre alene, og at utgangsforbindelsene innføres i reaksjonsblandingen i slike forhold at det svarer et halvt mol karbonylforbindelse til hver isocyanatgruppe.
Ved fremgangsmåten anvendes eksempelvis følgende diisocyanater: difenyl-2,2-propan-4,4<1->diisocyanat
difenyl-metan-4,4'-diisocyanat
benzidin-4,4'-diisocyanat
difenyl-sulfid-4,4'-diisocyanat
difenyl-sulfon-4,4'-diisocyanat
difenyl-eter-4,4'-diisocyanat
difenyl-1,l-cykloheksan-4,4'-diisocyanat metyl- og bis(meta-isocyanatfenyl)fosfinoksyd 1,5-naftalen-diisocyanat
meta-fenylen-diisocyanat
toluylen-diisocyanat
difenylen-3,3'-dimetyl-4,4'-diisocyanat difenylen-3j3'-dimetoksy-4,4'-diisocyanat meta-xylylen-diisocyanat
para-xylylen-diisocyanat
dicykloheksylmetan-4,4'-diisocyanat
heksametylen-diisocyanat
dodekametylen-diisocyanat
dodekan-2,11-diisocyanat
bis(para-fenylen-isocyanat-oksadiazo1-1,3 > 4)para-fenylen bis(para-fenylen-isocyanat)oksadiazo1-1,3 54 bis(meta-fenylen-isocyanat)oksadiazo1-1,3 54 bis(meta-fenylen-isocyanat)-4-fenyl-triazol-1,2 ,4 bis(4-parafenylen-isocyanat-tiazol-2-yl)meta-fenylen (2-fenylen)benzimidazol-5,4'-diisocyanat (2-fenylen)-benzoksazol-5,4'-diisocyanat (2-fenylen)-benzotiazol-6,4'-diisocyanat bis(2-fenylen-isocyanat-benzimidazol-6-yl)2,5-oksadiazol-1,3,4
bis(para-fenylen-isocyanat-2-benzimidazol-6-yl) bis(para-fenylen-isocyanat-2-benzoksazol-6-y1).
Som karbonylforbindelser anvendes en tetrakarboksylsyre, eller en blanding av dianhydrid og syre med de generelle formler: hvori R' betegner en fire-verdig gruppe som inneholder minst to karbonatomer i form av en substituert eller usubstituert, alifatisk, aromatisk, cykloalifatisk eller heterocyklisk rest som inneholder minst ett av atomene N, 0 og S, eller flere slike rester forbundet direkte med hverandre eller over minst ett av følgende radikaler: hvori X betegner en toverdig alkylen-, dioksyalkylen-, cykloalkyli-den- eller arylengruppe og Y og Y' betyr alkyl-, aryl- eller cyklo-alkylgrupper.
Som dianhydrider kan eksempelvis anvendes: pyromellittsyre-dianhydrid
naftalen-2,3,6,7-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
difenyl-3,3',4,4'-tetrakarboksy1syre-dianhydrid
naftalen-1,4,5,8-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
naftalen-1,2,5,6-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
bis(dikarboksy-3 >4-fenyl)sulfon-dianhydrid
perylen-3,4,9,10-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
bis(dikarboksy-3,4-fenyl)eter-dianhydrid
etylen-tetrakarboksy1syre-dianhydrid
cyklopentadienyl-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
benzofenon-3,4,3',4'-tetrakarboksylsyre-dianhydrid
bis(dikarboksy-3',4<1->fenyl)-2,5-oksadiazol-l,3,4-dianhydrid bis(dikarboksy-3'> 4'-fenyl-oksadiazol-1,3,4)para-fenylen-dianhydrid (dikarboksy-3',4'-fenyl)-2-dikarboksy-5,6-benzimidazol-dianhydrid
(dikarboksy-3',4'-feny1)-2-dikarboksy-5,6-benzoksazol-dianhydrid (dikarboksy-3',4<1->fenyl)-2-dikarboksy-5,6-benzotiazol-dianhydrid bis(dikarboksy-3'>4'-difeny1-eter)-2,5-oksadiazol-l,3,4-dianhydrid.
For tetrakarboksylsyrenes vedkommende kan benyttes de syrer som tilsvarer ovennevnte dianhydrider. I motsetning til hva man kunne tro, reagerer bare ett mol diisocyanat med ett mol syre under avgivelse av vann eller karbondioksyd, under dannelse av cykliserte imider. I en blanding av dianhydrid og syre benyttes . - • • fortrinnsvis den syre som tilsvarer dianhydridet..... Reaksjonen kan utføres i nærvær av et inert organisk oppløsningsmiddel, ved en temperatur på mellom 50 og 350°C, .avhengig av utgangsstoffene og de molvekter som man ønsker å oppnå.
Utgangsstoffene oppløses i et inert oppløsningsmiddel, hvoretter oppløsningen oppvarmes til ønsket temperatur direkte eller trinnvis, under normalt trykk eller under egnet undertrykk, alt etter om man ønsker å få polyimidet som et pulver ved utfelling eller som en film ved fordampning av oppløsningsmidlet.
Det skal bemerkes at det i sistnevnte tilfelle er mulig, ved å omsette utgangsstoffene ved temperaturer under 80°C
og i løpet av et bestemt tidsrom, å komme frem til polyimider med lave molekylvekter, mellom 1.000 og 10.000, som befinner seg i form av en oppløsning i de polare organiske oppløsningsmidler, f.eks. N,N-dimetylacetamid, N-metyl-2-pyrrolidon og dimetylsulfoksyd, hvilket er en stor fordel når det dreier seg om aromatiske polymere. Aromatiske polyimider med høy molekylvekt er nemlig ikke oppløselige, hvilket gjør dem uegnet for visse anvendelser.
En annen fordel med polyimider med lave molekylvekter er at de, på grunn av de reaktive endegrupp.er, kan omdannes til polyimider med høy molekylvekt ved ganske enkelt å oppvarme polyimidene til over 100°C i en bestemt tid.
Det skal bemerkes at polyimider med lav molekylvekt
har en god stabilitet, t-il tross for de reaktive endegrupper. Denne stabilitet kan økes ytterligere ved å blokkere isocyanatgruppene på kjent måte med en forbindelse som kaprolaktam eller fenol.
Når det gjelder oppløsningsmiddel, anvender man fortrinnsvis N,N-dimetylacetamid, N,N-dimetylformamid, N-metyl-2-pyrro-lidon eller dimetylsulfoksyd. Man kan likeledes bruke en blanding av disse oppløsningsmidler eller en blanding av disse oppløsnings-midler og andre inerte oppløsningsmidler som xylen, aceton og di-metyleteren av di- eller tri-etylenglykol.
Når det som utgangsprodukt bare anvendes diisocyanater, fåes lineære polyimider, benyttes som utgangsprodukt en blanding av minst et diisocyanat og minst et polyisocyanat fåes nettdannende polyimider.
Det kan fremstilles lineære polyimider i henhold til fremgangsmåten, hvilket også er tilfelle med de andre polyimider som fremstilles ved kjente fremgangsmåter. Polyimider av ovennevnte type, som oppviser utmerkede mekaniske og termiske egenskaper, har imidlertid ikke en tilstrekkelig motstandsevne mot angrep av visse kjemiske stoffer, hvilket nedsetter deres anvendelse på visse om-råder. Således er polyimidene oppløselige i konsentrert kald svovelsyre, men motstår ikke angrep av oppløsninger av vandig natrium-hydroksyd eller andre kaustiske hydroksyder som hydrazin.
De nettdannede polyimider fremstilt ifølge oppfinnelsen motstår angrep av kald konsentrert svovelsyre og tåler i noen tid angrep av varm svovelsyre. Dette gjelder også de andre kjemiske stoffer som er nevnt ovenfor.
Når det gjelder polyisocyanatene, benyttes eksempelvis følgende triisocyanater: trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat
difenyl-eter-2,4,4'-triisocyanat
trifenyl-fosfat-4,4',4"-triisocyanat
l-metylbenzen-2,4,6-triisocyanat
1, 3,5~trimetylbenzen-2,4,6-triisocyanat naftalen-1,3,7-triisocyanat
difenylen-2,4,4'-triisocyanat
3-metyl-difenyl-metan-2,4,4'-triisocyanat.
Man kan også bruke andre polyisocyanater, som f.eks. 2,2',5,5'-tetraisocyanat-4,4'-dimetyl-difenyl-metan, polyfenylen-polymetylen-polyisocyanater, polyoksyfenylen-polyisocyanater.
Som ved fremgangsmåten for fremstilling av lineære polyimider, kan reaksjonen utføres i nærvær av et inert organisk oppløs-ningsmiddel ved en temperatur mellom 50 og 350°C, avhengig av de anvendte utgangsstoffer og den ønskede molvekt.
Avhengig av reaksjonstemperaturen, får man de nettdannede polyimider enten som polymere med lav molekylvekt eller med høy molekylvekt. I førstnevnte tilfelle får man stoffene i. form av en oppløsning i polare organiske oppløsningsmidler, som også med de lineære polyimider. Som for sistnevnte, kan de nettdannede polyimider med lav molekylvekt omdannes til nettdannede polyimider med høy molekylvekt ved ganske enkel oppvarmning til en temperatur på over 100°C.
Blandingen av polyisocyanat og karbonylforbindelse kan tilsettes enten før eller under reaksjonen, og man kan som utgangs-stof f benytte en lineær polyimid med lav molekylvekt, hvortil man setter blandingen som nevnt.
Eksempel 1.
Man oppløser 3 g (1,19.10 <2> mol) difenyleter-4,4'-diisocyanat og 2,18 g (10 mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 0,483 g (0,19.10 -2 mol) pyromellittsyre i N,N-dimetylåcetamid og oppvarmer ved 70°C i 2 til 3 min. inntil man får en jevn homogen oppløsning. Denne oppløsning helles i en beholder med en flat bunn som måler 22,5 x 17,5 cm og beholderen plasseres i en ovn ved 50°C. Etter 100 min. kan man ta ut polyimid med lav molekylvekt (omkring 5.000) i oppløsning (n - 2 P) som inneholder ende-plasserte iso-cyanatgrupper og anhydridgrupper som kan identifiseres gjennom IR-spektrografi. Produktet kan benyttes f.eks. som lakk.
Eksempel 2.
Man heller en polymer-oppløsning fremstilt som i eksempel 1, opp i 200 ml benzen, og man får en utfelling. Ved filtrer-.ing får man omkring 4 g gulaktig pulver som egner seg for press-støpning.
Eksempel 3-
Man oppløser 3 g (1,19.10~<2> mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat og 2,18 g pyromellittsyre-dianhydrid og 4,83 g (0,19. 10 mol) pyromellittsyre i 45 cm N,N-dimetylacetamid og oppvarmer ved 70°C i 2 til 3 min. under dannelse av en homogen oppløsning. Denne oppløsning helles i en beholder av pyrex-glass med flat bunn på omkring 22,5 x 17,5 cm, og beholderen plasseres i en oppvarmet ovn ved 67°C som holdes under undertrykk på 100 til 120 mm Hg.
Etter 14 timer tas filmen som har dannet seg, løs fra beholder-bunnen, og temperaturen heves til 80°C under bibeholdelse av samme undertrykk. Etter 10 timer heves temperaturen ytterligere til 100°C, hvor den holdes i 4 timer og deretter heves temperaturen jevnt til 140°C, hvor den holdes i 4 timer. Normaltrykk slippes inn i beholderen og man oppvarmer jevnt i løpet av 3 timer til 250°C, hvor man holder temperaturen i 2 timer. Deretter heves temperaturen til 300°C som holdes i 3 timer. Man får en brun, gjennomsiktig film som er uoppløselig i organiske oppløsningsmidler, som er bøyelig og brettbar og med en tykkelse på omkring 0,1 mm. Filmen blir mørkebrun ved 500°C, og egen-viskositeten i (H^SO^) = 0,57.
Resultatene av måleforsøk med flere prøvestykker av film fremstilt på ovennevnte måte, ble som følger:
Eksempel 4 .
En polymer-oppløsning fremstilt som i eksempel 1, med øket konsentrasjon opptil 2J% (n = 130 P) ved fordampning av oppløs-ningsmiddel, helles på en glassplate som plasseres i en ovn ved 60°C hvor man holder et undertrykk (absolutt trykk) på 20 mm Hg, idet man deretter oppvarmer jevnt i 5 timer opptil l40°C. Deretter slippes normaltrykk inn i ovnen og man oppvarmer jevnt i 3 timer til 250°C, hvor temperaturen holdes i 2 timer. Deretter økes temperaturen til 300°C som holdes i 3 timer. Man får en brun film med de samme karakteristika som oppnådd med filmen fremstilt i eksempel 3.
Eksempel 5-
Man går frem som i eksempel 2, men går ut fra 1 g (0,4.IO<-2> mol) difenyl-metan-4,4'-diisocyanat og 0,654 g (0,3.10~<2 >mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 0,254 g (0,1.10 mol) pyromellittsyre oppløst i 15 cm^ N,N-dimetylacetamid. Man får en brun, transparent uoppløselig film som blir mørkebrun ved 470°C og har =°><2>5-
Eksempel 6.
Man oppvarmer en blanding bestående av 16,8 g heksametylen-diisocyanat, 18 g pyromellittsyre-anhydrid og 3,8 g pyromellittsyre ved 170°C i 2 timer. Man får et kornformet produkt med gul-hvit farve som går over til brun ved 380°C og smelter ved dekomposisjon ved 480°C. En 0,5$-ig oppløsning i HgSO^ gir en egen-viskositet på 0,40.
Eksempel 7•■
Man oppvarmer en oppløsning av 1,68 g heksametylen-diisocyanat, 1,1 g pyromellittsyre-dianhydrid og 1,2 g pyromellittsyre i 50 cm^ N,N-dimetylacetamid ved 160°C i 2 timer. Man får ved utfelling et hvitt pulver som blir brunt ved 380°C, smelter under dekomposisjon ved 480°C og har n^nh (m-kresol) = 1,84.
Eksempel 8.
Man oppvarmer en oppløsning av 2,50 g dodekametylen-diisocyanat, 2,05 g pyromellittsyre-dianhydrid og 0,11 g pyromellitt-3 - o
syre i 50 cnr N-metyl-2-pyrrolidon ved 160 C i 9 timer. Man får. ved utfelling et hvitt pulver med mykningspunkt på mellom 345 og 350°C og ninh(m-kresol) = 1,54.
En oppløsning av denne polymer i N-metyl-2-pyrrolidon gir tråder gjennom en tråddyse med 10 hull på 0,1 mm diameter i en medrivende luftstrøm ved-250°C. Produktet gir også en tråd fra smeltet tilstand ved glasstav-prøven.
Eksempel 9-
Man oppvarmer en blanding bestående av 1,00 g dodekametylen-diisocyanat, 0,67 g cyklopentadienyl-tetrakarboksylsyredi-anhydrid og 0,16 g cyklopentadienyl-tetrakarboksylsyre ved 200°C i 5 timer. Man får et fast, gult stoff med mykningspunkt på 310°C
og dekomposisjonspunkt på 320°C med ri(H^SO^ ) <=> 0,35-
Eksempel 10.
Man oppvarmer en oppløsning av 1,00 g dodekametylen-diisocyanat, 1,15 g benzofenon-3,4,3',4'-tetrakarboksylsyre-dianhydrid og 0,13 g benzofenon-3,4,3',4'-tetrakarboksylsyre i 5 cm^ .N-metyl-2-pyrrolidon ved l60°C i 6 timer. Man får ved utfelling et gult, fast stoff som dekomponerer ved 400°C og har ninh^H2S04^ = 0,40.
Eksempel 11.
Man oppløser 3 g 4,4'-difenyleter-diisocyanat, 2,07 g pyromellittsyre-dianhydrid og 0,54 g pyromellittsyre i 45 cm N,N-dimetylacetamid og oppvarmer ved 70°C i 2 til 3 min. under dannelse av en homogen oppløsning. Denne oppløsning helles i en Pyrex-beholder med flat bunn på 22,5 x 17,5 cm, som man oppvarmer i en ovn ved 67°C hvor det hersker et trykk på 100 til 120 mm Hg. Etter 14 timer fjernes den dannede film fra bunnen av beholderen, og man øker temperaturen til 100°C som holdes i 4 timer, og deretter økes temperaturen til 140°C som holdes i 4 timer. Man slipper inn at-mosfæretrykk og øker temperaturen jevnt i. 3 timer til 250°C, som holdes i 2 timer.. Deretter økes til 300°C som holdes i 3 timer. Man får en brun, gjennomsiktig film som er uoppløselig i organiske oppløsningsmidler og lar seg bøye og brette, med tykkelse på omkring 0,1 mm. Filmen blir mørkebrun ved 500°C og egenviskositeten (H2S04) = 0,48.
Måleresultatene etter forsøk med flere prøvestykker av en film fremstilt som ovenfor, er følgende:
Eksempel 12.
Man oppvarmer en oppløsning av 1 g dodekametylendiiso-cyanat og 1 g pyromellittsyre i 10 cm^ N-metyl-2-pyrrolidon ved l60°C i 2 timer. Man får ved utfelling et hvitt pulver med mykningspunkt på 310°C og n^nh(m-kresol) = 0,84.
Eksempel 13-
_ o
Man oppløser en blanding av 5,000 g (1,985.10 mol) difenyleter-4,4'-diisocyanat, 1,000 g (0,273.10~<2> mol) trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat og 4,36 g (2.10 _ 2 mol) pyromellittsyredi-anhydrid og 1,015 g (0,4.10 -2 mol) pyromellittsyre i 80 cm "5 N,N-dimetylacetamid og oppvarmer til 60°C i noen minutter. Deretter helles oppløsningen i en beholder med flat bunn på 25,5 x 35 cm, som innsettes i en ovn ved. 50°C. Etter 100 min. får man en nettdannet polymer med lav molekylvekt (omkring 5.000) i oppløsning (n = 50 P), som man kan benytte f.eks. som lakk.
Eksempel 14.
En polymeroppløsning av samme type som i eksempel 13, helles opp i 400 ml benzen, hvorved man får en utfelling. Ved fil-trering får man ca. 9 g gulaktig pulver som egner seg for presstøp-ning av gjenstander.
Eksempel 15.
Man oppløser en blanding av 5,000 g (1,985.10 mol) difenyleter-diisocyanat, 1,000 g trifeny.l-metan-4 ,4 ' ,4"-triisocyanat
og 4,36 g (2.10 - 2 mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 1,015 g
. (0,4.10 -2 mol) pyromellittsyre i 80 cm "5 N,N-dimetylacetamid og oppvarmer ved 60 oC 1 noen minutter. Denne oppløsning helles deretter i en beholder under et redusert trykk på 100 mm Hg. Man oppvarmer gradvis 1 time ved 60°C, 2 timer ved 70°C og 2 timer ved 80°C. Man løsner deretter filmen fra glassbunnen og øker temperaturen jevnt i løpet av 8 timer til l40°C under et trykk på 50 mm Hg. Trykket i ovnen heves til normal-trykk og man oppvarmer i 6 timer under økning til 250°C. Deretter heves temperaturen til 300°C hvor den holdes i 3 timer.
Man får en transparent film som er bøyelig og som tåler gjentatt bretting, uoppløselig i organiske oppløsningsmidler, og som mørkner og blir svart ved 490°C.
Måleforsøk med flere prøvestykker av en film ifølge ovenstående eksempel ga følgende resultater:
Eksempel 16.
Man heller polymeroppløsningen fremstilt som i eksempel 14 på en glassplate som plasseres i en ovn under et trykk på 20 mm
Hg. Man oppvarmer gradvis 1 time ved 60°C, 1 time ved 70°C og 2 timer ved 80°C. Deretter økes temperaturen i løpet av 5 timer til 140°C. Man slipper inn normaltrykk i ovnen og fortsetter oppvarm-ningen i løpet av 6 timer til 250°C. Deretter oppvarmes til 300°C som holdes i 3 timer.
Den fremstilte film har de samme egenskaper som for filmen ifølge eksempel 15-
Eksempel 17-
Man oppløser en blanding av 2,100 g (0,835.10 mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat, 0,840 g (0,229.IO<-2> mol) trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat og 2,18 g (1.10 _2 mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 0,457 g (0,18.10 _ 2 mol) pyromellittsyre i 45 cm N,N'-di-metylacetamid, og-man går deretter frem som i eksemplene 13 og 16.
Man får en gjennomsiktig film med gode mekaniske egenskaper, uoppløselig i oppløsningsmidler som nevnt, som blir svart ved 480°C. Måleresultatene er som følger:
Eksempel 18.
_ p
Man oppløser en blanding av 1,000 g (0,397.10 mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat, 0,100 g (0,027.IO<-2> mol) trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat og 0,872 g (0,4.IO<-2> mol) pyromellitt-syredianhydrid og 0,096 g (0,038.10 - 2 mol) pyrollittsyre i 45 cm"<5 >N,N'-dimetylacetamid og går deretter frem som i eksempel 22.-
Man får en gjennomsiktig, bøyelig film som motstår gjentatt bretting og er uoppløselig i organiske oppløsningsmidler, som svertner ved 490°C.
Måleresultatene er som følgeræ
Eksempel 19.
_ o
Man oppløser en blanding av 1,0 g (0,4.10 mol) difenylmetan-4,4'-diisocyanat, 0,01 g' (0,003.10 _ p mol) trifenyl-metan-4,4<1>,4"-triisocyanat, 0,654 g (0,3-10 _ p mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 0,254 g (0,1.10 - 2 mol) pyromellittsy" re i 15 cm 3N,N'-dimetylacetamid og går deretter frem som i eksempel 15.
Måleresultatene som oppnådd med flere prøvestykker,
er følgende:
Eksempel 20.
Man oppløser en blanding av 1,000 g (0,397.10 _ 2mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat, 0,040 g (0,012.IO<-2> mol) trifenyl- . metan-4,4',4"-triisocyanat, 0,872 g (0,4.10 _2 mol) pyromellittsyre-dianhydrid og 0,038 g (0,015-10 _2 mol) pyromellittsyre i 15 cm "5 N,N'-
dimetylacetamid og går deretter frem som i eksempel 15.
Den fremstilte film har samme egenskaper som filmen ifølge eksempel 19.
Eksempel 21.
_ o
Man oppløser en blanding av 1,000 g (0,397.10 mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat, 0,100 g (0,034.10 mol) difenyleter-2,4,4'-triisocyanat, 1,288 g (0,4.10~<2> mol) benzofenon-3,4,3', 4'-tetrakarboksylsyre-dianhydrid og 0,220 g (0,048.10 mol) benzo-f enon-3 ,4 ,3 ' ,4'-tetrakarboksylsyre i en blanding av 5 cm'^ N,N'-dimetylacetamid og 10 cm^ aceton og går deretter frem som i eksempel 15.
Man får en bøyelig, transparent film som er uoppløselig
i organiske oppløsningsmidler og som svertner ved 460°C.
Tabellen nedenfor viser forskjellen mellom motstands-evnen overfor kjemisk angrep hos filmer av lineære og nettdannede polyimider.
Det skal bemerkes at de beste resultater for fremstilte polyimider med lav molvekt, både lineære og nettdannede, er oppnådd ved å utføre reaksjonen i en beholder med stor, plan bunnflate, hvor reaksjonsblandingen befinner seg som et tynt lag.
Eksempel 22 - 37.
Det gås frem på samme måte som i eksempel 1, men anvendes som utgangsprodukt 3 g difenyleter-4,4'-diisocyanat og
-2
' 1,19.10 mol av en av de følgende tetrakarboksylsyrer:
Man oppnår oppløsningene med samme egenskaper som de som fremkom ifølge eksempel 1.
Eksempel 38- 63.
Det gås frem som angitt under eksempel 3, men det benyttes istedenfor 3 g (1,19.10 _ 2 mol) difenyl-eter-4,4'-diisocyanat samme molare mengde (1,19.10 _2 mol) et av følgende diisocyanater:
Det oppnås således filmer som har egenskaper analogt med de som fremstilles ifølge eksempel 3.
Eksempel 64- 77.
Det gås frem på samme måte som i eksempel 13, men anvendes istedenfor 4,36 g (2.10 _ p mol) av pyromellittsyre-dianhydrid og 1,015 g (0,4.10 _2 mol) pyromellittsyre en blanding omfattende samme molare mengde (2.10 _ 2 mol) av et av følgende dianhydrider og 0,4.10 _2mol av tilsvarende syre:
Det oppnås en film ,som har en liten molekylvekt i opp-løsning analogt det som er oppnådd ifølge eksempel. 13.
Eksempel 78- 83.
Det. gås frem som i,, eksempel 13, men-anvendes is.tedenfor 1 g (0,273.10 _2 mol) trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat, en ekvivalent molar mengde (0,273-10 _2 mol) en av følgende triisocyanater:
Man oppnår en polymer oppløsning analogt den som oppnås ifølge eksempel 13.
Eksempel 84.
Det gås frem på samme måte som i eksempel 13, men istedenfor 0,273-10 _2 mol trifenyl-metan-4,4',4"-triisocyanat anvendes 0,205-10<-2> mol 4,4'-dimetyl-difenyl-metan-2,2'-5,5'-tetra-isocyanat. Det oppnås en polymeroppløsning analogt den som er oppnådd i eksempel 13.
I produktene fremstillet ifølge overnevnte eksempler ble det ved infrarød spektrografi påvist nærvær av imidgrupper.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av et polyimid i oppløs-ning, hvor man i nærvær av et inert organisk oppløsningsmiddel lar i det minste ett polyisocyanat med den generelle formelhvori n er et helt tall i det minste lik 2, og R betyr et n-valent radikal som i det minste inneholder n karbonatomer og er en alifatisk, aromatisk, cykloalifatisk eller heterocyklisk rest, eller flere slike rester forbundet direkte eller over broledd, reagere med karbonylforbindelser med generelle formler hvori R' betyr et tetravalent radikal inneholdende minst to karbonatomer og er en alifatisk, aromatisk, cykloalifatisk eller heterocyklisk rest, eller flere slike rester forbundet direkte eller over broledd, idet i det minste en del av polyisocyanatet er et diisocyanat, karakterisert ved at man anvender en blanding av karbonylforbindelser hvor minst 4 moi;? foreligger i form av tetrakarboksylsyre, eller tetrakarboksylsyre alene, og at utgangsforbindelsene innføres i reaksjonsblandingen i slike forhold at det svarer et halvt mol karbonylforbindelse til hver isocyanatgruppe.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8502964A SE456114B (sv) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | Filterelement med ledskenor vid belysningsarmaturer |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862371D0 NO862371D0 (no) | 1986-06-13 |
| NO862371L NO862371L (no) | 1986-12-15 |
| NO163582B true NO163582B (no) | 1990-03-12 |
| NO163582C NO163582C (no) | 1990-06-20 |
Family
ID=20360583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862371A NO163582C (no) | 1985-06-14 | 1986-06-13 | Anordning ved undertakskonstruksjon for rektangulaere filterelementer. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4776263A (no) |
| EP (1) | EP0207027A3 (no) |
| JP (1) | JPS61289258A (no) |
| DK (1) | DK165708C (no) |
| FI (1) | FI82137C (no) |
| NO (1) | NO163582C (no) |
| SE (1) | SE456114B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE459447B (sv) * | 1987-06-17 | 1989-07-03 | Stefan Jacek Moszkowski | Saett och anordning foer att ventilera ett rum genom inblaasning av luft horisontellt under en vaermevaexlande takmonterad panel |
| US5613759A (en) * | 1991-06-24 | 1997-03-25 | Brod & Mcclung-Pace Co. | Light and filter support structure |
| US5192348A (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-09 | Brod & Mcclung-Pace Co. | Directional air diffuser panel for clean room ventilation system |
| US5454756A (en) * | 1991-08-21 | 1995-10-03 | Pace Company | Clean room ventilation system |
| US5417610A (en) * | 1992-11-06 | 1995-05-23 | Daw Technologies, Inc. | Method and device for reducing vortices at a cleanroom ceiling |
| TW253028B (en) * | 1994-03-22 | 1995-08-01 | Daw Technologies Inc | Method and device for improved unidirectional airflow in cleanroom |
| GB2311849B (en) * | 1996-04-04 | 1998-12-23 | Colin William Green | Chilled beam luminaire |
| WO2002060560A1 (en) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Mcgill Joseph A | Bottom loading clean room air filter support system |
| US6960244B2 (en) * | 2001-12-17 | 2005-11-01 | American Safe Air, Inc. | System and method for removing contaminates from the air in a mail-sorting room |
| US20110122603A1 (en) * | 2005-09-12 | 2011-05-26 | Gary Peter Shamshoian | Integrated laboratory light fixture |
| US7815327B2 (en) * | 2005-09-12 | 2010-10-19 | Gary Peter Shamshoian | Integrated light fixture and ventilation means |
| WO2008004925A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Camfil Ab | Air filter for clean rooms including inclined filter elements |
| DE102010054823A1 (de) * | 2010-12-16 | 2012-06-21 | TÜV Rheinland Industrie Service GmbH | Verbesserte Luftführung bei einer TAV-Decke mit OP-Leuchte |
| GB2500672B (en) | 2012-03-29 | 2016-08-24 | Howorth Air Tech Ltd | Clean air apparatus |
| US20140273803A1 (en) * | 2013-06-05 | 2014-09-18 | Fontanesi and Kann Company | Airflow diffuser with integrated light fixture |
| EP3129717B1 (en) | 2014-04-07 | 2018-12-12 | Elica S.p.A. | Domestic hood |
| US10962233B2 (en) * | 2014-04-07 | 2021-03-30 | Elicas.P.A. | Domestic hoods |
| US20180313558A1 (en) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | Cisco Technology, Inc. | Smart ceiling and floor tiles |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3001464A (en) * | 1957-11-06 | 1961-09-26 | C W Fawcett Acoustical Company | Air diffuser construction |
| GB944846A (en) * | 1960-08-11 | 1963-12-18 | Emerson Electric Mfg Co | Apparatus for combining air supply and exhaust with lighting equipment |
| US3173616A (en) * | 1961-10-16 | 1965-03-16 | Willis L Lipscomb | Combined luminaire and air-flow means |
| US3166001A (en) * | 1962-03-29 | 1965-01-19 | Allied Thermal Corp | Air distribution unit |
| US3254587A (en) * | 1963-10-25 | 1966-06-07 | Air Devices Inc | Elongated rectangular air diffuser |
| US3326112A (en) * | 1965-07-26 | 1967-06-20 | Westinghouse Electric Corp | Air conditioning and lighting system |
| US4178159A (en) * | 1977-09-21 | 1979-12-11 | Fecteau Ronald D | Clean room filter assembly |
| US4616558A (en) * | 1984-11-01 | 1986-10-14 | Total Air, Inc. | Gaseous fluid distribution devices |
-
1985
- 1985-06-14 SE SE8502964A patent/SE456114B/sv not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-29 DK DK252086A patent/DK165708C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-30 US US06/868,517 patent/US4776263A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-10 EP EP86850203A patent/EP0207027A3/en not_active Withdrawn
- 1986-06-11 FI FI862495A patent/FI82137C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-12 JP JP61137239A patent/JPS61289258A/ja active Pending
- 1986-06-13 NO NO862371A patent/NO163582C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE456114B (sv) | 1988-09-05 |
| NO862371D0 (no) | 1986-06-13 |
| SE8502964D0 (sv) | 1985-06-14 |
| NO163582C (no) | 1990-06-20 |
| NO862371L (no) | 1986-12-15 |
| DK252086D0 (da) | 1986-05-29 |
| JPS61289258A (ja) | 1986-12-19 |
| EP0207027A3 (en) | 1988-07-20 |
| FI862495A0 (fi) | 1986-06-11 |
| DK165708C (da) | 1993-05-24 |
| DK165708B (da) | 1993-01-04 |
| DK252086A (da) | 1986-12-15 |
| SE8502964L (sv) | 1986-12-15 |
| FI82137B (fi) | 1990-09-28 |
| EP0207027A2 (en) | 1986-12-30 |
| FI82137C (fi) | 1991-01-10 |
| US4776263A (en) | 1988-10-11 |
| FI862495L (fi) | 1986-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO163582B (no) | Anordning ved undertakskonstruksjon for rektangulaere filterelementer. | |
| AU613626B2 (en) | Highly soluble clear polyimides | |
| US4736015A (en) | Aromatic polyimide compositions of high solubility and their uses | |
| Alvino et al. | Polyimides from diisocyanates, dianhydrides, and tetracarboxylic acids | |
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| KR20190076170A (ko) | 폴리아믹산 용액 및 이를 이용한 투명 폴리이미드 수지 필름 | |
| US4876329A (en) | Polyimide polymers and copolymers using 3,5-diaminobenzotrifluoride | |
| US20180134848A1 (en) | Polyimide resin and film using same | |
| US20120283407A1 (en) | New polyamide, polyimide or polyamide-imide comprising dibenzodiazocine units | |
| US6046303A (en) | Soluble polyimide resin having alkoxy substituents and the preparation method thereof | |
| US3952084A (en) | Polyimide and polyamide-imide precursors prepared from esters, dianhydrides, and diisocyanates | |
| US4978738A (en) | High molecular weight, thermally soluble polyimides | |
| EP0486899B1 (en) | Polyimide resin and preparation thereof | |
| GB1105437A (en) | Polyimides and method of making same | |
| EP0194058A2 (en) | Process of preparing polyamides and/or polyimides | |
| TWI884608B (zh) | 溶劑可溶性聚醯亞胺 | |
| US3595971A (en) | Process for the manufacture of polyimides | |
| Alvino et al. | Polyimides from diisocyanates, dianhydrides, and their dialkyl esters | |
| JPH08225645A (ja) | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 | |
| KR101477710B1 (ko) | 신규한 폴리이미드 유도체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고분자 기체 분리막 | |
| KR20160013772A (ko) | 폴리이미드 필름의 제조방법 및 이를 통하여 제조된 폴리이미드 필름 | |
| KR100519651B1 (ko) | 폴리아믹산 랜덤 공중합체 및 폴리이미드 랜덤 공중합체 | |
| NO127865B (no) | ||
| US4965339A (en) | Method of preparing soluble aromatic polyimides and varnish compositions using same | |
| KR100193384B1 (ko) | 신규 가용성 폴리이미드수지 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2003 |