NO168487B

NO168487B - DISHWASHER FOR MACHINE USE.

Info

Publication number: NO168487B
Application number: NO874170A
Authority: NO
Inventors: Hidde Frankena
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1986-10-07
Filing date: 1987-10-05
Publication date: 1991-11-18
Also published as: NO874170L; EP0266904A2; EP0266904A3; GB8624050D0; JPS63101490A; NO874170D0; NO168487C

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av Method for the production of

lærlignende mikroporøse flåtestrukturer. leather-like microporous raft structures.

Det er kjent å fremstille lærlignende flåtestrukturer It is known to produce leather-like raft structures

av et tekstilgrunnsjikt, hvori man jevnt fordeler et elastomert bindemiddel. Til dannelse av det tekstile grunnsjikt går man fortrinnsvis ut fra filtlignende ikkevevede fibermatter, imidlertid kan det også anvendes vevnader og virker eller flerelagsbaner. Som elastomere bindemidler, som er egnet til fordeling i disse grunn- of a textile base layer, in which an elastomeric binder is evenly distributed. For the formation of the textile base layer, the starting point is preferably felt-like non-woven fiber mats, however, woven seams and warps or multi-layer webs can also be used. As elastomeric binders, which are suitable for distribution in these basic

sjikt, er det f.eks. kjent polyuretaner, polyvinylklorid og butadien-akrylnitril-kopolymerisater. Disse polymere påsprøytes i form av oppløsninger på tekstilsjiktene eller påføres ved dypping eller rakling. Deretter utfelles det i det tekstile grunnsjikt innførte polymere bindemiddel. De beste resultater har man tidligere opp- . layer, is it e.g. known polyurethanes, polyvinyl chloride and butadiene-acrylonitrile copolymers. These polymers are sprayed in the form of solutions on the textile layers or applied by dipping or squeegeeing. The polymeric binder introduced into the textile base layer is then precipitated. The best results have previously been recorded.

nådd således at man behandler det impregnerte produkt med et ikke-■ reached so that the impregnated product is treated with a non-■

oppløsningsmiddel som er blandbart med oppløsningsmidlet for det påførte bindemiddel, i det minste delvis. Etter impregneringen og utfellingen utvaskes oppløsnings- og ikke-oppløsningsmidlet, solvent which is miscible with the solvent of the applied binder, at least partially. After impregnation and precipitation, the solvent and non-solvent are washed out,

og det ferdige produkt tørkes. Enskjønt disse med et elastomert bindemiddel utstyrte grunnsjikt allerede har lærlignende egenskaper, er det nødvendig til forbedr-ing av overflatestrukturen 'og dermed utseendet og vanntettheten på det impregnerte grunnsjikt å påføre et dekksjikt. and the finished product is dried. Although these base layers equipped with an elastomeric binder already have leather-like properties, it is necessary to apply a cover layer to improve the surface structure and thus the appearance and waterproofness of the impregnated base layer.

Det er allerede kjent fremgangsmåter til dannelse av dekksjikt. Man går da frem således at man overfører polyuretaner eller blandinger av polyuretaner og polyvinylklorid i gelform og koagulerer gelen på det tekstile grunnsjikt ved behandling med ikke-oppløsningsmidler, fortrinnsvis vann. Den polymeres overfør-ing i gelform foregår således at man først fremstiller en oppløs-ning, og for polyuretaner egner det seg spesielt dimetylformamid som oppløsningsmiddelj og til oppløsningen setter en viss mengde ikke-oppløsningsmiddel som vann eller alkohol. Mengden av ikke-oppløsningsmidlet doseres således at den polymere akkurat geldannes. Slike geler kan oppfattes som tofasede systemer, hvor minst et stoff er dispergert i et dispergeringsmiddel, idet det dispergerende stoff og dispergeringsmidlet danner i hverandre gjennomtrengende koherente systemer. Etter polymergelens påføring på det tekstile grunnsjikt anvender man som utfellingsbad vann eller blandinger av vann med dimetylformamid. There are already known methods for forming a cover layer. One then proceeds in such a way that one transfers polyurethanes or mixtures of polyurethanes and polyvinyl chloride in gel form and coagulates the gel on the textile base layer by treatment with non-solvents, preferably water. The transfer of the polymer into gel form takes place by first preparing a solution, and for polyurethanes, dimethylformamide is particularly suitable as a solventj and a certain amount of non-solvent such as water or alcohol is added to the solution. The quantity of the non-solvent is dosed so that the polymer is just gelled. Such gels can be understood as two-phase systems, where at least one substance is dispersed in a dispersing agent, the dispersing substance and the dispersing agent forming interpenetrating coherent systems. After the polymer gel has been applied to the textile base layer, water or mixtures of water with dimethylformamide are used as a precipitation bath.

Ved anvendelse av denne kjente fremgangsmåte har man imidlertid måttet fastslå at det sjelden lykkes å frembringe dekksjikt som er helt fri for makroporer. En ytterligere ulempe ved de kjente metoder til dekksjiktfrembringelse er å se deri at det kommer an på en meget nøyaktig overholdelse av doseringen av ikke oppløsningsmiddel og oppløsningsmiddel. Allerede relativt små av-vikelser som lett kan fremkomme under drift, fører til en gelstruk-tur som har til følge uønskede resultater. Med "makroporer" skal det forstås i dekksjiktet forekommende porer som kan sees med det blotte øye, inntil slike som kan sees på ca. 100 ganger forstørrede fotografiske tverrsnittsopptak som små vakuoler, og som for det meste ligger umiddelbart på dekksjiktets overflate. Disse makroporer er overdekket, resp. adskilt fra hverandre av meget tynne små huder, og virker meget ugunstig på luft- og varmeledningsevnen av læret, men også på dets elastiske egenskaper. Om et mikroporøst dekksjikt taler man derimot når det i et fotografisk tverrsnittsopptak ikke viser seg noen vakuoler. When using this known method, however, it has been determined that it is rarely successful in producing a cover layer that is completely free of macropores. A further disadvantage of the known methods for producing a cover layer is that it depends on very precise compliance with the dosage of non-solvent and solvent. Even relatively small deviations that can easily appear during operation lead to a gel structure that results in undesirable results. By "macropores" should be understood pores occurring in the cover layer that can be seen with the naked eye, up to those that can be seen at approx. 100 times enlarged photographic cross-section recordings as small vacuoles, and which mostly lie immediately on the surface of the integument. These macropores are covered, resp. separated from each other by very thin small skins, and has a very unfavorable effect on the air and thermal conductivity of the leather, but also on its elastic properties. On the other hand, one speaks of a microporous cover layer when no vacuoles are visible in a photographic cross-section.

Oppfinnelsens gjenstand er en forbedret fremgangsmåte til fremstilling av lærlignende mikroporøse flåtestrukturer som består av et tekstilgrunnsjikt, hvori det er jevnt fordelt et elastomert bindemiddel, såvel aom et dekksjikt. Det ble funnet at man på spesiell fordelaktig måte kan få mikroporøse dekksjikt ved påføring av en polyuretanholdig polymergel i et for polyuretan egnet oppløsningsmiddel, utfelling av den polymere med etterfølgende utvaskning og tørkning når man etter gelens påføring på grunnsjiktet foretar utfellingen ved temperaturer mellom 5 og 80°C med en vandig elektrolyttoppløsning, som har en mellom 3 og 9 liggende pH-verdi og en mellom 15 vekt% og metningsverdi liggende elektrolyttkonsen-trasjon. The object of the invention is an improved method for producing leather-like microporous raft structures which consist of a textile base layer, in which an elastomeric binder is evenly distributed, as well as a cover layer. It was found that microporous cover layers can be obtained in a particularly advantageous way by applying a polyurethane-containing polymer gel in a solvent suitable for polyurethane, precipitation of the polymer with subsequent washing and drying when, after applying the gel to the base layer, the precipitation is carried out at temperatures between 5 and 80 °C with an aqueous electrolyte solution, which has a pH value between 3 and 9 and an electrolyte concentration between 15% by weight and the saturation value.

Til anvendelse for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen egner det seg praktisk talt alle polyuretaner som lar seg overføre i gelform. Spesielt egner det seg imidlertid polyuretanholdige polymergeler, som inneholder 15 til 35 vekt% av en lineær polyuretan, 0 til 15 vekt% av en eller flere ytterligere polymere, 5 til 30 vekt$ av et ikke-oppløsningsmiddel for polyuretan og 20 til 80 vekt% av et oppløsningsmiddel for polyuretan, idet ikke-oppløsningsmidlet er delvis oppløselig. En foretrukket utførelses-form foreskriver anvendelsen av polymergeler, som inneholder 20 til 30 vekt% polyuretaner, 0 til 10 vekt9Sav en eller flere ytterligere polymere, 5 til 15 vekt% ikke-oppløsningsmiddel og 4 5 til ?5 vekt% oppløsningsmiddel. Lineære polyuretaner som i 20%-ig dimetylforma-midoppløsning ved 20°C har en viskositet på 20 - 100° er spesielt egnet til overføring i gelform. Practically all polyurethanes which can be transferred in gel form are suitable for use in the method according to the invention. Particularly suitable, however, are polyurethane-containing polymer gels containing 15 to 35% by weight of a linear polyurethane, 0 to 15% by weight of one or more additional polymers, 5 to 30% by weight of a non-solvent for polyurethane and 20 to 80% by weight of a solvent for polyurethane, the non-solvent being partially soluble. A preferred embodiment prescribes the use of polymer gels containing 20 to 30% by weight of polyurethanes, 0 to 10% by weight of one or more additional polymers, 5 to 15% by weight of non-solvent and 45 to ?5% by weight of solvent. Linear polyurethanes which in a 20% dimethylformamide solution at 20°C have a viscosity of 20 - 100° are particularly suitable for transfer in gel form.

Polymergelen som skal anvendes ifølge oppfinnelsen kan ved siden av polyuretan inneholde en eller flere ytterligere med polyuretan i det minste delvis blandbare polymere. Fortrinnsvis anvender man som ytterligere gelkomponenter høypolymert polyvinylklorid-, polyvinylkloridkopolymerisater, butadien/akrylnitril-eller butadien/styren-blandingspolymerisater. Også klorkautsjuk eller nitrocellulose er spesielt egnet. Blant polyvinylklorid-kopolymerisatene skal det fortrinnsvis nevnes de med maleinsyreanhydrid eller po.lyvinylacetat. Den anvendte nitrocellulose inneholder fortrinnsvis et N-innhold fra 10,8 til m vekt%. The polymer gel to be used according to the invention may contain, in addition to polyurethane, one or more polymers that are at least partially miscible with polyurethane. Preferably, high polymer polyvinyl chloride, polyvinyl chloride copolymers, butadiene/acrylonitrile or butadiene/styrene mixture polymers are used as additional gel components. Chlorinated rubber or nitrocellulose are also particularly suitable. Among the polyvinyl chloride copolymers, mention should preferably be made of those with maleic anhydride or polyvinyl acetate. The nitrocellulose used preferably contains an N content of from 10.8 to m% by weight.

I følgende tabell I er det.sammenstillet noen polymeri-sater som er egnet for felles forarbeidelse med polyuretan. In the following table I, some polymers are compiled which are suitable for joint processing with polyurethane.

Som ikke-oppløsningsmidler som er egnet til fremstilling av gelen er vann og lavmolekylære alkoholer, som metyl-eller etylalkohol godt egnet. Gelene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen inneholder fortrinnsvis som ikke-oppløsningsmiddel 5 til 10 vekt% vann eller 5 til 30' vekt% ammoniumnitrat. As non-solvents suitable for the preparation of the gel, water and low molecular weight alcohols, such as methyl or ethyl alcohol are well suited. The gels to be used according to the invention preferably contain as non-solvent 5 to 10% by weight of water or 5 to 30% by weight of ammonium nitrate.

Gode oppløsningsmidler for polyuretaner er som kjent dimetylformamid, tetrahydrofuran, dimetylsulfoksyd, y-butyrolaktam, y-butyrolakton, e-kaprolaktam. Polymergelen som skal anvendes ifølge oppfinnelsen inneholder fortrinnsvis dimetylformamid som opp-løsningsmiddel . Good solvents for polyurethanes are, as is known, dimethylformamide, tetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactam, γ-butyrolactone, ε-caprolactam. The polymer gel to be used according to the invention preferably contains dimethylformamide as solvent.

Den polyuretanholdige polymergel lar seg påføre på det tekstile grunnsjikt ved sprøytning, dypning eller rakling uten spesielle vanskeligheter. Det skulle tilstrebes en påføring i 0,4 til 1,5 mm sjikttykkelse. Tilblandingen ifølge oppfinnelsen av elektrolyttoppløsningen som benyttes til utfelling krever likeledes heller ingen spesielle forholdsregler. Som elektrolytt' egner det-, seg spesielt saltoppløsninger som i den foreskrevne konsentrasjon gir fellebadet en pH-verdi som ligger mellom 4,5- og 8. Det ble videre funnet- at nærvær av 5 - 10 vekt% dimetylformamid i elektro-lyttoppløsningen kan være meget fordelaktig. Som elektrolytt kan det også finne anvendelse saltblandinger, hvis blandingene er opp-løselige i vann i den nødvendige konsentrasjon. Etter en- foretrukket ut førelsesform skal :elektrolyttoppløsningens konsentrasjon ligge mellom 20 vekt% og metningsverdien. Med metningsverdien skar-det forstås den elektrolyttkonsentrasjon'som innstiller seg ved ' metning av utfellingsbadet ved den hver gang til felling foreskrevne temperatur, altså mellom 5 og 80°C. Spesielt gunstige resultater fåes ved en gelfelling som ble utført ved temperaturer mellom 15 The polyurethane-containing polymer gel can be applied to the textile base layer by spraying, dipping or scraping without particular difficulty. It should be applied in a layer thickness of 0.4 to 1.5 mm. The admixture according to the invention of the electrolyte solution used for precipitation likewise does not require any special precautions. As an electrolyte, salt solutions are particularly suitable which, in the prescribed concentration, give the trap bath a pH value between 4.5 and 8. It was further found that the presence of 5 - 10% by weight of dimethylformamide in the electrolyte solution can be very beneficial. As an electrolyte, salt mixtures can also be used, if the mixtures are soluble in water in the required concentration. According to a preferred embodiment, the concentration of the electrolyte solution must lie between 20% by weight and the saturation value. The saturation value is understood to mean the electrolyte concentration that sets in when the precipitation bath is saturated at the temperature prescribed each time for precipitation, i.e. between 5 and 80°C. Particularly favorable results are obtained with a gel coating that was carried out at temperatures between 15

og 60°C. and 60°C.

De for oppnåelse av et mikroporøst dekksjikt optimalt nødvendig elektrolyttkonsentrasjoner lar seg i hvert enkelt til-felle lett fastslå ved forsøk. Det viste seg at generelt oppnås ingen ytterligere fordeler mer når man øker saltoppløsningens konsentrasjon langt over den for oppnåelse av mikroporøs struktur nødvendige minste saltkonsentrasjon. Selvsagt fremkommer det ved en høyere saltkonsentrasjon heller imgen ulemper, således at det lønner seg å arbeide i tilstrekkelig grad fjernt fra den nødvendige minstekonsentrasjon. Tilsetter man mer elektrolytt enn minimal-konsentrasjonen, viser det seg som spesiell ytterligere fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en relativt stor driftssikkerhet, da det da som det ble funnet, praktisk talt ikke oppstår konsentra-sjonssvingninger eller temperaturavvikelser i sluttproduktet. The electrolyte concentrations optimally required to achieve a microporous cover layer can be easily determined by experiment in each individual case. It turned out that, in general, no further advantages are obtained when the concentration of the salt solution is increased far above the minimum salt concentration necessary to obtain a microporous structure. Of course, a higher salt concentration results in other disadvantages, so that it pays to work sufficiently far from the required minimum concentration. If you add more electrolyte than the minimum concentration, a particular further advantage of the method according to the invention is a relatively high operational reliability, since then, as was found, practically no concentration fluctuations or temperature deviations occur in the final product.

I følgende tabell II er det oppstillet et antall av som elektrolytt innen oppfinnelsens ramme brukbare salter og deres oppløselighet i vann ved 20°C. In the following table II, a number of salts usable as electrolyte within the scope of the invention and their solubility in water at 20°C are listed.

Fortrinnsvis egner det seg til utfelling av polyuretanet de vandige oppløsninger av alkali-, jordalkali-, ammonium- eller sinksalter. Utfellingen av.den polyuretanholdige polymergel er ifølge oppfinnelsen ikke i og for seg bundet til overholdelse av en bestemt utfellingstid. Ved den driftsmessige gjennomføring er det' imidlertid ikke nødvendig med lengere tider enn 15 minutter. Selvsagt avhenger den for gelens utfelling nødvendige reaksjonstid av utfellingsbadets temperatur. Ofte er ved meget varme, omtrent 80°C varme, utfellingsbad fellingen fullstendig allerede etter 1 minutt. For oppnåelse av en jevn dekksjiktstruktur har det vist seg som spesielt fordelaktig å gjennomføre utfellingen av gelen med elektrolyttoppløsningen i løpet av 2 til 10 minutter. Etter polymergelens utfelling blir på i og for seg kjent måte dekksjiktet vasket med vann til fullstendig fjerning av oppløsningsmiddel og ikke-oppløsningsmiddel og spesielt saltene og endelig tørket. Det viser seg at anvendelsen av saltoppløsninger ikke forlenger den vanligvis til fjerning av uønskede fremmedstoffer nødvendige vaske-tid. Saltene lar seg fjerne betydelig lettere enn oppløsnings-midlene lar seg utvaske. Preferably, aqueous solutions of alkali, alkaline earth, ammonium or zinc salts are suitable for precipitation of the polyurethane. According to the invention, the precipitation of the polyurethane-containing polymer gel is not in and of itself bound to compliance with a specific precipitation time. In the operational implementation, however, longer times than 15 minutes are not necessary. Of course, the reaction time required for the precipitation of the gel depends on the temperature of the precipitation bath. Often, in very hot, roughly 80°C, precipitation baths, the precipitation is complete already after 1 minute. In order to achieve a uniform cover layer structure, it has proven to be particularly advantageous to carry out the precipitation of the gel with the electrolyte solution within 2 to 10 minutes. After the precipitation of the polymer gel, in a manner known per se, the cover layer is washed with water to completely remove solvent and non-solvent and especially the salts and finally dried. It turns out that the use of salt solutions does not extend the washing time usually required for the removal of unwanted foreign substances. The salts can be removed much more easily than the solvents can be washed out.

Dekksjiktene fremstillet ifølge oppfinnelsen har ved siden av en god mikroporøs struktur en betydelig bedre permanent-bøyefasthet enn deksjikt, hvori det ennu inneholdes makroporer. Ved dekksjikt med makroporer brekker i permanentbøyeprøver fortrinnsvis de tynne huder over vakuolene. På et slikt bruddsted revner bruddet i dekksjiktet meget hurtig videre. Ved en undersøkelse av perma-nentfastheten ifølge IUP 20 i et Ballyfleksometer lot det seg fastslå at makroporeholdige dekksjikt gjennomsnittlig var ødelagt etter 10.000 bøyninger, men de ifølge oppfinnelsen fremstilte mikro-porøse dekksjikt minst tåler 200.000 bøyninger uten beskadigelse. In addition to a good microporous structure, the cover layers produced according to the invention have significantly better permanent bending strength than cover layers, which still contain macropores. In the case of cover layers with macropores, the thin skins above the vacuoles preferentially break in permanent bending tests. At such a fracture location, the fracture in the tire layer cracks further very quickly. When examining the permanent strength according to IUP 20 in a Ballyflexometer, it was determined that macroporous cover layers were destroyed on average after 10,000 bends, but the micro-porous cover layers manufactured according to the invention can withstand at least 200,000 bends without damage.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler. The invention will be explained in more detail with the help of some examples.

Eksempel 1. Example 1.

Etter kjente fremgangsmåter ble det først ved karding av polyamid- og celluloseregeneratfibre av vanlig stapellengde frem- . stilt et fiberflor, som deretter ble impregnert som vanlig med en lineær polyesterpolyuretan. Etter den tekstile flåtestrukturs vaskning og tørkning ble det med en rekelkniv påført en polymergel i 1,1 mm tykkelse. Polymergelen var sammensatt av 20 vekt% lineær polyesteruretan, 4 vekt% polyvinylklorid, ca. 6 vekt% ammoniumnitrat og ca. 70 vekt% dimetylformamid. Det med denne polymergel belagte According to known methods, it was first achieved by carding polyamide and cellulose regenerated fibers of normal staple length. laid a fiber fleece, which was then impregnated as usual with a linear polyester polyurethane. After the textile raft structure was washed and dried, a 1.1 mm thick polymer gel was applied with a shrimp knife. The polymer gel was composed of 20% by weight linear polyester urethane, 4% by weight polyvinyl chloride, approx. 6% by weight of ammonium nitrate and approx. 70% by weight dimethylformamide. That with this polymer gel coated

tekstile grunnsjikt som også tilkommer betegnelsen "substrat", textile base layer which also belongs to the term "substrate",

fører man deretter gjennom en• 20%-ig til 20°C innstillet natrium-kloridoppløsning. Etter 5 minutters innvirkningstid vaskes det med vann og tørkes. Det dannede produkt har et meget jevnt og finporet dekksjikt. Porer med en diameter på 10^u ble ikke iakt- it is then passed through a • 20% sodium chloride solution adjusted to 20°C. After 5 minutes of exposure time, wash with water and dry. The resulting product has a very even and finely porous cover layer. Pores with a diameter of 10^u were not observed

tatt. De fleste av de dannede mikroporer var vesentlig mindre. Den ferdige flåtestruktur viste en vanndampgjennomtrengelighet på taken. Most of the formed micropores were significantly smaller. The finished raft structure showed a water vapor permeability of

650 g/m 2 /døgn. I 'et motforsøk ble utfellingen gjennomført på kjent måte ved hjelp av rent vann. Dekksjiktet var gjennomtrengt med mikroporer av en diameter som lå over 20^u. 650 g/m 2 /day. In a counter-experiment, the precipitation was carried out in a known manner using pure water. The cover layer was permeated with micropores of a diameter exceeding 20 µm.

Eksempel 2. Example 2.

Man bela som angitt i eksempel 1 et fiberflor med en polymergel. Til fellingens gjennomføring ble det imidlertid an- As indicated in example 1, a fiber pile is coated with a polymer gel. However, for the execution of the felling,

vendt et elektrolytbad, som ved siden av 20 vekt% natriumklorid dessuten inneholder 10 vekt% dimetylformamid. Utfellingens gjennom-føring foregikk ved en badtemperatur på 50°C. Den dannede lær- facing an electrolyte bath, which, in addition to 20% by weight of sodium chloride, also contains 10% by weight of dimethylformamide. The precipitation was carried out at a bath temperature of 50°C. The formed leather-

lignende mikroporøse flåtestruktur viste en overordentlig fin pore-struktur. Undersøkelse av vanndampgjennomtrengelighet ifølge DIN similar microporous raft structure showed an exceedingly fine pore structure. Examination of water vapor permeability according to DIN

53333 ga en verdi på 750 g/m 2/døgn. 53333 gave a value of 750 g/m 2/day.

Eksempel 3. Example 3.

Man fremstilte etter en kjent fremgangsmåte av poly- It was produced according to a known method from poly-

amid- og celluloseregeneratkortfibre på en papirmaskin et fiberflor som impregneres med lineær polyuretan i blanding med polyvinylklorid. Etter vaskning og tørkning påfører man på substratet et 0,8 nim tykt sjikt av. en polymergel som omtrent har følgende sammensetning: amide and cellulose regenerated short fibers on a paper machine a fiber pile that is impregnated with linear polyurethane in a mixture with polyvinyl chloride. After washing and drying, a 0.8 nm thick layer is applied to the substrate. a polymer gel which has approximately the following composition:

25 vekt# polyuretan og 5 vekt% av et kopolymerisat av 25% by weight of polyurethane and 5% by weight of a copolymer of

80 deler polyvinylklorid og 20 deler maleinsyreanhydrid, 10 vekt% 80 parts polyvinyl chloride and 20 parts maleic anhydride, 10% by weight

vann og 60 vekt% dimetylformamid. Det tilsvarende belagte substrat fører man med en oppholdstid på '3 minutter gjennom et utfellingsbad som inneholder 32 vekt% kaliumnitrat og er innstillet på 65°C„ water and 60% by weight dimethylformamide. The correspondingly coated substrate is passed with a residence time of 3 minutes through a precipitation bath which contains 32% by weight of potassium nitrate and is set at 65°C.

Etter, vaskning og tørkning ble det dannet en flåtestruktur med meget finporøst dekksjikt. After washing and drying, a raft structure with a very finely porous cover layer was formed.

Eksempel 4. Example 4.

Man påfører som omtalt i eksempel 3 på et av et fiber- One applies, as described in example 3, to one of a fiber

flor fremstillet substrat en polymergel. Gelens sammensetning til-svarer det som er angitt i eksempel 3, imidlertid ble det istedenfor polyvinylkloridkopolymerisatet i samme mengde anvendt nitrocellulose. flor prepared substrate a polymer gel. The composition of the gel corresponds to that stated in example 3, however, nitrocellulose was used instead of the polyvinyl chloride copolymer in the same quantity.

Til polymergelens utfelling fører man det belagte substrat med en oppholdstid på 8 minutter gjennom en 50^-ig ammoniumnitratoppløs- For the precipitation of the polymer gel, the coated substrate is passed with a residence time of 8 minutes through a 50% ammonium nitrate solution.

ning hvis temperatur utgjør 23°C. Etter vaskning og tørkning ble ning whose temperature is 23°C. After washing and drying,

det dannet en flåtestruktur som ved en undersøkelse av. permanent-bøyefastheten ifølge IUP 20 med et Bally-flexometer forble ube-skadiget etter 500.000 bøyninger. it formed a fleet structure which on a survey of. the permanent flexural strength according to IUP 20 with a Bally flexometer remained undamaged after 500,000 flexures.

Eksempel 5- Example 5-

På et polyuretan impregnert fiberflor ble det påført en polymergel, som omtrent inneholder følgende stoffer: 24 vekt% lineært polyesteruretan, 6 vekt% ammoniumnitrat og 70 vekt% dimetylformamid. Til utfelling av den i en lagtykkelse på'0,5 mm påførte polymergel ble det anvendt en 30°C varm vandig 22%- ig elektrolyt-oppløsning, som inneholder 70 deler natriumklorid og 30 deler kaliumklorid. Etter vaskning og tørkning ble det dannet et meget finporet dekksjikt. Et fotografisk tverrsnittsopptak viser ved en forstørrelse på 1:100 en helt igjennom mikroporøs struktur av det frembragte dekksjikt. On a polyurethane-impregnated fiber fleece, a polymer gel was applied, which approximately contains the following substances: 24% by weight linear polyester urethane, 6% by weight ammonium nitrate and 70% by weight dimethylformamide. A 30°C warm aqueous 22% electrolyte solution containing 70 parts sodium chloride and 30 parts potassium chloride was used to precipitate the polymer gel applied in a layer thickness of 0.5 mm. After washing and drying, a very fine porous cover layer was formed. At a magnification of 1:100, a photographic cross-section shows a completely microporous structure of the produced cover layer.

Claims

Method for the production of leather-like micro-porous raft structures, which consists of a textile base layer in which an elastomeric binder is evenly distributed, as well as a cover layer which is produced by applying a polyurethane-containing polymer gel in a solvent suitable for polyurethane, precipitation of the polymer with subsequent washing and drying, characterized in that after applying the gel to the base layer, precipitation is carried out at temperatures between 5 and 80°C with an aqueous electrolyte solution that has a pH value between 3 and 9 and an electrolyte concentration between 15% by weight and the saturation value.