NO170096B - Fremgangsmaate ved fremstilling av papir. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av papir. Download PDFInfo
- Publication number
- NO170096B NO170096B NO884868A NO884868A NO170096B NO 170096 B NO170096 B NO 170096B NO 884868 A NO884868 A NO 884868A NO 884868 A NO884868 A NO 884868A NO 170096 B NO170096 B NO 170096B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cationic
- dewatering
- polyaluminium
- colloid
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 30
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 12
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 anionic aluminum-modified silica Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZEMWIYASLJTEHQ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;disulfate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZEMWIYASLJTEHQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
Landscapes
- Paper (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art som er angitt i krav l's ingress ved fremstilling av papir under anvendelse av et forbedret retensjons-og awanningssystem. Mere spesielt vedrører oppfinnelsen anvendelse av en kombinasjon av et kationisk polymert retensjonsmiddel, et anionisk uorganisk kolloid og en polyaluminiumforbindelse som retensjons- og awanningssystem ved papirfremstilling.
Det er tidligere kjent å anvende kombinasjoner av kationiske-retensjonsmiddler og uorganiske kolloider som retensjons- og awanningsmidler ved fremstilling av papiret. Europeisk patentsøknad nr. 0218674 viser anvendelse av polyakrylamid i kombinasjon med anioniske silikasoler som bindemidler og retensjonsmidler. Det er også tidligere kjent å anvende polymere kationiske retensjonsmidler i kombinasjon med polyaluminiumforbindelser og dette er vist i britisk patent nr. 2.015.614.
Effekten av en silikasol på eksempelvis kationisk stivelse med hensyn til retensjon- og awanning av fibre er vesentlig bedre enn effekten som erholdes ved polyaluminiumforbindelser og kationisk stivelse. Det er antatt at en av grunnene for dette er at de uorganiske, anioniske kolloider har meget sterkere ladning enn polyaluminiumforbindelsene som har en kompleks sammensetning. Det er antatt at de kollodiale partikler med sin sterke ladninger danner en fornettning av de polymere retensjonsmidler. Det er ytterligere kjent fra US patent 4.643.801 å anvende en kombinasjon av kationisk stivelse, en anionisk silikasol og en anionisk polymer med høy molekylvekt, spesielt et anionisk polyakrylamid, som binde-middel ved papirfremstilling. De tre bestanddeler i systemet i henhold til det nevnte US patent kan anvendes med ytterligere aluminiumforbindelser, så som alun, natriumaluminat eller polyhydroksyaluminiumklorid.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det funnet at retensjons- og awanningseffekten ved papirfremstilling forbedres hvis en polyaluminiumforbindelse anvendes i kombinasjon med et organisk, syntetisk, polymert kationisk retensjonsmiddel og et anionisk uorganisk kolloid. Da av-vanningseffekten forøkes kan papirmaskinhastigheten forøkes og ytterligere vil mindre vann måtte tørkes bort i papir-maskinens tørkeparti.
Foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte ved fremstilling av papir ved å danne å avvanne en suspensjon av papirfremstillingsfibre og eventuelt fyllstoffer på en wire hvorved forming og awanning finner sted ved en pH over 5 og i nærvær av et anionisk uorganisk kolloid, en polyaluminiumforbindelse og et kationisk, syntetisk polymert retensjonsmiddel som er et kationisk polyakrylamid eller et polyetylenimin. Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del, ytterligere trekk fremgår av kravene 2-10.
De tre komponenter kan tilsettes papirmassen i en hvilken som helst rekkefølge. Den beste effekt oppnåes hvis polyaluminiumforbindelsen tilsettes massen først og deretter etterfulgt av tilsetning av det kationiske retensjonsmiddel og anioniske, uorganiske kolloid. En vesentlig forbedring, sammenlignet med kjent teknikk, blir også oppnådd når det anioniske, uorganiske kolloid først tilsettes til massen hvoretter den kationiske polymer og polyaluminiumforbindelsen tilsettes deretter i en vilkårlig rekkefølge.
De kationiske, syntetiske polymere retensjonsmidler som anvendes i trekomponent systemet for papirfremstilling i henhold til foreliggende oppfinnelse er i seg selv konvensjonelle kationiske polyakrylamid- og polyetylenimin retensjonsmidler. Mengden av retensjonsmiddelet bør ligge innen området 0,01-3 vektprosent, fortrinnsvis innen området 0,03-2 vektprosent, regnet på tørre fibre og eventuelle fyllstoffer.
De anioniske, uorganiske kolloider som anvendes er også i og for seg kjente for anvendelse ved papirfremstilling. Som eksempler på slike kolloider kan nevnes kollodialt mont-morillonitt og bentonitt, titanylsulfat soler, silikasoler, aluminiummodifiserte silikasoler eller aluminiumsilikatsoler. Silikabaserte kolloider er de foretrukne anioniske, uorganiske kolloider. Mengden av anionisk, kolloid bør ligge i området 0,005-2 vektprosent, fortrinnsvis i området 0,01-0,4 vektprosent, regnet på tørre cellulosefibre og eventuelle fyllstoffer.
Et foretrukket system som anvendes i kombinasjon med den polyaluminiumforbindelse er en kombinasjon av kationisk polyakrylamid og silikasol. Silikasoler som vist i europeisk patent nr. 41056, som det henvises til, er spesielt foretrukne og spesielt slike alkalistabiliserte soler. Et annet foretrukket system er et kationisk polyakrylamid og et anionisk, aluminiummodifisert silikakolloid, slik som vist i europeisk patentsøknad nr. 0218674, som det henvises til.
Gode resultater erholdes ved anvendelse av kolodialt silika i form av en alkalistabilisert sol som inneholder 2-60 vektprosent Si02, fortrinnsvis 4-30 vektprosent Si02. Konsentra-sjonen av kolloidalt silika i solen er ikke kritisk. Fra et praktisk synspunkt er det imidlertid passende å fortynne solene til en konsentrasjon på 0,05-5,0 vektprosent før tilsetning til massene.
Det kollodiale silika i solen bør fortrinnsvis ha et spesifikt overflateareal på 50-1000 m<2>/g og mere foretrukket i området 200-100 m<2>/g og de beste resultater er erholdt med et spesifikt overflateareal på 300-700 m<2>/g. Silikasolen stabiliseres med alkali i molforholdet Si02:M20 i området 10:1 til 300:1, fortrinnsvis 15:1 til 1000:1 (M er et ion fra gruppen Na, K, Li og NH4). Det er påvist at de kollodiale silikapartikler bør ha en størrelse under 20 nm og fortrinnsvis en midlere partikkelstørrelse på ca. 10 nm og ned til ca. 1 nm (en kollodial silikapartikkel med en spesifikk overflate på ca. 550 g/m<2> tilsvarer en midlere partikkelstørrelse på ca. 5 nm).
Silikasoler som tilfredstiller de ovenfor nevnte spesifika-sjoner er kommersielt tilgjengelige, eksempelvis fra Du Pont & de Nemours Corporation og Eka Nobel AB.
Som ovenfor nevnt oppnås meget gode resultater ved anvendelse av anioniske kollodiale partikler som minst har et overflatelag av aluminiumsilikat eller en aluminiummodifisert silikasol slik at overflategrupper av partiklene inneholder silika og aluminiumatomer i et forhold på 9,5:0,5 til 9,5:2,5. Soler av denne type har også fortrinnsvis en spesifikk overflate i området 50-1000 m<2>/g eller mere foretrukket 200-1000 m<2>/g. Som tilfelle av rene silikasoler er de beste resultater observert med spesifikke overflater i området 300-700 m<2>/g.
Polyaluminiumforbindelsene som anvendes i henhold til foreliggende oppfinnelse er også tidligere kjente for anvendelse av papirfremstilling. De er betegnet basiske og består av polynukleære komplekser. Polyaluminiumforbindelsene skal i vandig oppløsning inneholde minst 4 aluminiumatomer per ion og fortrinnsvis minst 10. Den øvre mengde av aluminiumatomer i kompleksene er avhengige av sammensetningen av den vandige fase og kan variere, eksempelvis avhengig av konsentrasjon og pH. Normalt bør mengden ikke overstige 30. Molforholdet aluminium til mot ion, bortsett fra hydrok-sydioner, bør minst være 0,4:1 og fortrinnsvis minst 0,6:1.
Som eksempel på en egnet polyaluminiumforbindelse kan nevnes forbindelser med nettoformelen
n[Al2(OH)mCl6-m-i
som har en basisitet i området 30-90%, fortrinnsvis 3 3-83%
(m=2 og n=5).
Basisitet er definert som antall OH-grupper dividert med antall OH-grupper og kloridioner x 100, d.v.s (m:6)xl00.
Polyaluminiumforbindelsen kan også inneholde anioner fra svovelsyre, fosforsyre, polyfosforsyre, kromsyre, sitronsyre eller oksalsyre, i det forholdet aluminium til slike anioner
bør ligge i området 0,015-0,4.
I den vanligste type polyaluminiumforbindelse er m=3, d.v.s. Al2(OH)3CI3 med en basisitet på ca. 50%. Som eksempel på kommersielt tilgjengelige forbindelser av denne type kan nevnes "Sachtoklar<R>" (sulfatfri) (Sachtleben GmbH, F.R. V-Tyskland),"WAC" (inneholdene sulfat) (Atochem, Frankrike) "Ekoflock" (inneholdende sulfat) (Ekoflock AB, Sverige).
Som et annet eksempel på polyaluminiumkloridet kan nevnes det høybasiske polyaluminiumklorid som selges av Hoechst AG, F.R. V-Tyskland under navnet "Locron" og som har en nettoformel [Al2(OH)5CI.5H20]X og som i vandig oppløsning gir det komplekse ion [A11304(OH)24(H20)12]<7+>.
Mengden av polyaluminiumforbindelsen kan varieres innen vide grenser. I henhold til oppfinnelsen er det funnet at allerede små mengder av polyaluminiumforbindelser, med hensyn til mengder anionisk uorganiske kolloid, gir vesentlige for-bedringer i awanningseffekten. Forbedring erholdes ved et vektforhold polyaluminiumforbindelse til uorganisk kolloid på 0,01:1. Den øvre grense er ikke kritisk. Imidlertid oppnås ingen vesentlig forbedring når forholdet av polyaluminiumforbindelsen til det uorganiske kolloid er større enn 3:1. Forholdet er passende innen området 0,02:1 til 1,5:1, fortrinnsvis fra 0,05:1 til 0,7:1. Det nevnte forhold henviser til vektforholdet mellom polyaluminiumforbindelsen, regnet som Al203, og det uorganiske kolloid.
I henhold til oppfinnelsen er det viktig at massens pH holdes over 5 og fortrinnsvis i området 6-9. Dette oppnås passende ved tilsetning av eksempelvis natriumhydroksyd. Hvis et alkalisk fyllstoff anvendes, så som kalk så kan en passende pH nås uten eller med små tilsetninger av natriumhydrogsyd. Andre fyllstoffer enn kalsiumkarbonat kan naturligvis anvendes men forsiktighet må utvises for å holde massens pH ved de ovenfor angitte nivåer.
Ved papirfremstilling i henhold til oppfinnelsen kan mineralfyllstoffer av konvensjonell type anvendes, eksempelvis kan kaolin, titan dioksyd, gips, kalk og talkum være tilstede.
Betegnelsen "mineralfyllstoff" er også ment å omfatte ved siden av de nevnte fyllstoffer og som wollastonitt og glassfibre såvel så mineralfyllstoffer med lav densitet, så som ekspandert perlitt. Mineralfyllstoffene blir vanligvis tilsatt i form av en vannoppslemning i konvensjonelle konsentrasjoner anvendt for slike fyllstoffer. Før tilsetning kan fyllstoffet eventuelt behandles med komponenetene i av-vannings- og retensjonssystemet i henhold til foreliggende oppfinnelse, eksempelvis ved tilsetning av det kationiske retensjonsmiddel og polyaluminiumforbindelsen, eller mere foretrukket behandlet med det uorganiske anioniske kolloid hvoretter de gjenværende bestanddeler tilsettes til massen.
Trekomponentsystemet i henhold til foreliggende oppfinnelse kan anvendes ved papirfremstilling fra forskjellige massetyper av papirfremstillingsfibre, d.v.s. masser som inneholder minst 50 vektprosent cellulose fibre. Komponentene kan eksempelvis anvendes som tilsetninger til masser av fibre fra kjemisk masse, så som sulfat- og sulfitt masse, termomekanisk masse, kjemisk termomekanisk masse, rafinørmekanisk masse og slipmasse, fra så vel løvtrær som nåltrær. Systemet kan naturligvis også anvendes for masse fra returfibre.
Foreliggende fremgangsmåte kan utføres på kjent måte og med andre kjente tilsetninger til fibermassen, så som limnings-middel etc.
Oppfinnelsen skal ytterliger illustreres med de følgende eksempler hvor i deler og prosent angir henholdsvis vektdeler og vektprosent, hvis intet annet er angitt.
Eksempel 1
I de følgende forsøk ble awanningen bestemt med en "Canadian Freeness Tester" som er den vanlige metode for å karakterisere awanningsegenskapene i henhold til SCAN-C 21:65.
Massesystemet bestod av 100% slipmasse med en CSF (Canadian Standard Freeness) på 110 ml. Massens pH var 8. Kjemikalie-tilsetningene ble beregnet i kg/tonn tørrmasse.
Det anioniske uorganiske kolloid var en aluminiummodifisert 15%ig alkalistabilisert silikasol fra Eka Nobel AB. Overflaten av de kollodiale partikler var modifisert med 9% Al atomer og overflate arealet av partiklene var 500 m<2>/g.
Det kationiske polymere retensjonsmiddel var et kationisk polyakrylamid av medium kationisitet nemlig "Percol 292"
(Allied Colliods).
Polyaluminiumforbindelsene anvendt ved forsøket var: -"SACHTOKLAR<R>" (Sachtleben GmbH, F.R. Tyskland) med et A1203 innhold på 10,0%. -"WAC" (Atochem, Frankrike) med et A1203 innhold på 10,0%. -"Ekoflock" (Ekoflock AB, Sverige) med et A1203 innhold på 11,9%.
Tilsetningene ble gjort til 1 1 fortynnet (ca. 0,3%) masse med intervaller på 15 s under omrøring (polyaluminiumforbindelsen + kationisk polyakrylamid + silikasol) og den flokkulerte masse ble deretter ført til freeness apparatet og målingene utført 15 s etter den siste tilsetning. Det oppsamlete vann er et mål for awanningseffekten og er angitt som ml Canadian Standard Freeness (CSF).
Det oppsamlete vann var meget klart etter tilsetning av de tre komponenter og dette viste at også en god retensjons-effekt av finstoff til fiberfnokkene ble erholdt i henhold til oppfinnelsen.
Resultatene av de forskjellige forsøk med aluminiumforbindel-sene er vist i tabellen. Tilsetningene er beregnet som kg Al203/tonn tørr masse, kg Si02/tonn tørr masse og kg polyakrylamid/tonn tørr masse.
Fra resultatene vist i tabellen kan det sees at en kombinasjon av 2 kg/t av det silikabaserte kolloid og 1 kg/t av polyakrylamidet gir 320 ml CSF. En forøkning i systemet i mengden av polyakrylamidet fra 1 kg til 1,2 kg gir en forøkning på 10 ml. En forøkning av kolloidet fra 2 til 2,2 kg gir en forøkning på 20 ml. En tilsetning av kun 0,2 kg av polyaluminiumforbindelsen "WAC" til systemet av 2 kg/t av kolloidet og 1 kg polyakrylamidet gir en CSF forøkning på 110 ml (fra 320 til 43 0) mens en forøkning av mengden av polyakrylamid fra 1 kg til 2 kg i systemet av kolloidet og det kationiske retensjonsmiddel kun gir en forøkning på 35 ml (fra 32 0 til 355), det kan også nevnes at det kationiske polyakrylamid er ca. 10 ganger mere kostbart enn polyaluminumforbindelsen.
Sammenliqninq.
Sammenligninger ble også utført med den ovenfor nevnte masse under anvendelse av de samme betingelse, den samme anioniske sol og den samme evalueringsmetode, både for systemet inneholdende kationisk stivelse i steden for det kationiske polyakrylamid og med et slikt system innbefattende tilsetning av et anionisk polyakrylamid av midlere høy anionisitet (PAM~) slik som angitt i US patent 4.643.801 under anvendelse av tilsetningsrekkefølgen som vist i patentets eksempel III. Polyaluminumforbindelsen var det ovenfor definerte "WAC". Resultatene er vist i den etterfølgende tabell.
Resulatene viser klart fordelene ved anvendelse av foreliggende fremgangsmåte hvori det kationiske retensjonsmiddel er et kationisk syntetisk polymert middel og ved anvendelse av dette i kombinasjon med et anionisk uorganisk kolloid og en polymer aluminiumforbindelse for å forbedre awanningen ved papirfremstilling.
Eksempel 2
I dette eksempel ble awanningseffekten evaluert på samme måte som i eksempel 1. Massesystemet bestod av returfibre (Inland Waste pulp) med en CSF på 138 ml og massens pH var 6,5.
To forskjellige typer anionisk silikabaserte kolloider ble anvendt. Kolloid 1) var en 15%ig alkaliestabilisert silikasol med en spesifikk overflate på ca. 500 m<2>/g (i henhold til EP 0041056) (Eka Nobel AB). Kolloid 2) var en kollodial bentonitt med en spesifikk overflate i vann på 400-800 m<2>/g. Polyaluminiumforbindelsen var "WAC" som anvendt i eksempel 1 og som kationiske polymere retensjonsmidler både polyakrylamidet og "PAM" som anvendt i eksempel 1 og et polyetylenimin, "PEI" under navnet "Polymin SK" (BASF AG).
Også i disse forsøk var det oppsamlede vann meget klart etter tilsetning av de tre komponenter som viste at god retensjon av fiberfnokkene erholdt.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av papir ved forming og awanning av en suspensjon av papirfibre, samt eventuelt fyllstoffer, på en wire, under anvendelse av retensjons- og awanningsforbedrende tilsetningsmidler, karakterisert ved at formingen og awanningen finner sted ved en pH over 5 og i nærvær av et anionisk uorganisk kolloid, en polyaluminiumforbindelse og et kationisk, syntetisk polymert retensjonsmiddel som er en kationisk polyakrylamid eller polyetylenimin.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyaluminiumforbindelsen tilsettes suspensjonen av fibrene før det kationiske retensjonsmiddel og det anioniske uorganiske kolloid.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anioniske uorganiske kolloid er et silikabasert kolloid.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at kolloidet er en silikasol, en silikasol med partikler som har minst et overflatelag av aluminumsilikat eller er en aluminiummodifisert silikasol.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyaluminiumforbindelsen er et polyaluminiumklorid eller et polyaluminiumklorid inneholdende sulfat.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 5, karakterisert ved at polyaluminiumforbindelsen har nettoformelen
n[Al2(OH)mCl6-mJ
hvor n>4 og som har en basisitet på 3 0-90%.
7. Fremgangsmåte ifølge kravene 1, 2 eller 5, karakterisert ved at det anvendes en polyaluminiumforbindelse som i vandig oppløsning inneholder minst 4 aluminiumatomer pr. ion.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at mengden av kationisk retensjonsmiddel ligger i området 0,01-3 vektprosent, regnet på tørre fibre og eventuelle fyllstoffer.
9. Fremgangsmåte ifølge kravene 1, 3 eller 4, karakterisert ved at mengden av anionisk uorganisk kolloid ligger i området 0,005-2 vektprosent, regnet på tørre fibre og eventuelle fyllstoffer.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at vektforholdet mellom polyaluminiumforbindelsen og det anioniske uorganiske kolloid ligger i området 0,01:1 til 3:1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8700891A SE8700891D0 (sv) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Sett vid framstellning av papper |
| SE8701252A SE8701252D0 (sv) | 1987-03-03 | 1987-03-25 | Sett vid framstellning av papper |
| PCT/SE1988/000063 WO1988006659A1 (en) | 1987-03-03 | 1988-02-16 | A process for the production of paper |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884868L NO884868L (no) | 1988-11-01 |
| NO884868D0 NO884868D0 (no) | 1988-11-01 |
| NO170096B true NO170096B (no) | 1992-06-01 |
| NO170096C NO170096C (no) | 1992-09-09 |
Family
ID=26659719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884868A NO170096C (no) | 1987-03-03 | 1988-11-01 | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4964954A (no) |
| EP (1) | EP0304463B1 (no) |
| JP (1) | JPH01502519A (no) |
| AT (1) | ATE74982T1 (no) |
| AU (1) | AU596285B2 (no) |
| BR (1) | BR8806997A (no) |
| CA (1) | CA1290108C (no) |
| DE (1) | DE3870092D1 (no) |
| ES (1) | ES2005790A6 (no) |
| FI (1) | FI92617C (no) |
| NO (1) | NO170096C (no) |
| NZ (1) | NZ223618A (no) |
| SE (1) | SE8701252D0 (no) |
| WO (1) | WO1988006659A1 (no) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4795531A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| SE467627B (sv) * | 1988-09-01 | 1992-08-17 | Eka Nobel Ab | Saett vid framstaellning av papper |
| KR0159921B1 (ko) * | 1988-10-03 | 1999-01-15 | 마이클 비. 키한 | 양이온성 및 음이온성 중합체의 혼합물, 그 제법 및 종이용 건조강도 개선 첨가제로서의 용도 |
| JPH02293493A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-12-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ケテンダイマー系製紙用サイズ剤 |
| SE8903180D0 (sv) * | 1989-09-27 | 1989-09-27 | Sca Development Ab | Saett att behandla fibrer av cellulosahaltigt material |
| SE500871C2 (sv) * | 1989-09-27 | 1994-09-19 | Sca Research Ab | Aluminiumsaltimpregnerade fibrer, sätt att framställa dessa, absorptionsmaterial för användning i hygienartiklar och användning av fibrerna som absorptionsmaterial |
| SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
| US5194120A (en) * | 1991-05-17 | 1993-03-16 | Delta Chemicals | Production of paper and paper products |
| FR2678961B1 (fr) * | 1991-07-12 | 1993-10-15 | Atochem | Procede nouveau de fabrication de papier et papier ainsi obtenu. |
| FI920246A0 (fi) † | 1992-01-20 | 1992-01-20 | Kemira Oy | Foerfarande foer tillverkning av papper. |
| US5543215A (en) * | 1992-08-17 | 1996-08-06 | Weyerhaeuser Company | Polymeric binders for binding particles to fibers |
| SE501214C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen |
| US6193844B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-02-27 | Mclaughlin John R. | Method for making paper using microparticles |
| US5968316A (en) * | 1995-06-07 | 1999-10-19 | Mclauglin; John R. | Method of making paper using microparticles |
| SE9502184D0 (sv) * | 1995-06-15 | 1995-06-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| US5595630A (en) * | 1995-08-31 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of paper |
| GB9604950D0 (en) * | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions and their use in paper making |
| GB9604927D0 (en) * | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Activation of swelling clays and processes of using the activated clays |
| US5900116A (en) | 1997-05-19 | 1999-05-04 | Sortwell & Co. | Method of making paper |
| AU7387398A (en) | 1997-05-19 | 1998-12-11 | Sortwell & Co. | Method of water treatment using zeolite crystalloid coagulants |
| JP3986758B2 (ja) * | 1999-05-04 | 2007-10-03 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | シリカをベースとするゾル |
| US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| US6379501B1 (en) | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
| WO2001051707A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Calgon Corporation | The use of inorganic sols in the papermaking process |
| US6572736B2 (en) | 2000-10-10 | 2003-06-03 | Atlas Roofing Corporation | Non-woven web made with untreated clarifier sludge |
| US6797114B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-09-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products |
| US20030111195A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and system for manufacturing tissue products, and products produced thereby |
| US6821387B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-11-23 | Paper Technology Foundation, Inc. | Use of fractionated fiber furnishes in the manufacture of tissue products, and products produced thereby |
| CN1287046C (zh) * | 2002-04-03 | 2006-11-29 | 星光Pmc株式会社 | 纸的制造方法和产率提高剂 |
| HRP20020430A2 (en) * | 2002-05-17 | 2004-06-30 | Eco Chemicals Anstalt | Ecoret-system for retention in production of paper |
| FI121119B (fi) † | 2003-04-15 | 2010-07-15 | Kemira Oyj | Menetelmä paperin valmistamiseksi |
| EP1960601B2 (en) * | 2005-12-14 | 2015-05-06 | BASF Performance Products plc | Papermaking process |
| US7682485B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-03-23 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process |
| US8728274B2 (en) * | 2006-09-22 | 2014-05-20 | Akzo Nobel N.V. | Treatment of pulp |
| EA014734B1 (ru) * | 2006-09-22 | 2011-02-28 | Акцо Нобель Н.В. | Способ обработки целлюлозы |
| US9365460B2 (en) * | 2006-11-09 | 2016-06-14 | Akzo Nobel N.V. | Pigment dispersion |
| WO2012018514A2 (en) | 2010-07-26 | 2012-02-09 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation |
| US8721896B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-05-13 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation |
| CN111910464B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-06-14 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种复合填料及其制备方法和应用、轻质纸 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3520824A (en) * | 1969-04-01 | 1970-07-21 | Mobil Oil Corp | Method of preparing silica-alumina hydrosols |
| US3834921A (en) * | 1971-10-07 | 1974-09-10 | Huber Corp J M | Low surface area pigments |
| US4309247A (en) * | 1976-03-15 | 1982-01-05 | Amf Incorporated | Filter and method of making same |
| FR2418297A1 (fr) * | 1978-02-27 | 1979-09-21 | Ugine Kuhlmann | Amelioration aux procedes de fabrication de papiers et de cartons |
| SE419236B (sv) * | 1979-06-01 | 1981-07-20 | Eka Ab | Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning |
| SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| AU546999B2 (en) * | 1980-05-28 | 1985-10-03 | Eka A.B. | Adding binder to paper making stock |
| SE8107078L (sv) * | 1981-11-27 | 1983-05-28 | Eka Ab | Forfarande for papperstillverkning |
| US4578150A (en) * | 1982-07-23 | 1986-03-25 | Amf Inc. | Fibrous media containing millimicron-sized particulates |
| SE446969B (sv) * | 1983-12-09 | 1986-10-20 | Olof Carlsson | Sett att framstella ett flockningsmedel |
| SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| US4643801A (en) * | 1986-02-24 | 1987-02-17 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
| US4795531A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
-
1987
- 1987-03-25 SE SE8701252A patent/SE8701252D0/xx unknown
-
1988
- 1988-02-16 WO PCT/SE1988/000063 patent/WO1988006659A1/en not_active Ceased
- 1988-02-16 AU AU13995/88A patent/AU596285B2/en not_active Expired
- 1988-02-16 AT AT88902248T patent/ATE74982T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-16 EP EP88902248A patent/EP0304463B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-16 US US07/267,121 patent/US4964954A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-16 BR BR888806997A patent/BR8806997A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-16 JP JP63502252A patent/JPH01502519A/ja active Granted
- 1988-02-16 DE DE8888902248T patent/DE3870092D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-24 NZ NZ223618A patent/NZ223618A/en unknown
- 1988-02-29 CA CA000560116A patent/CA1290108C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-02 ES ES8800612A patent/ES2005790A6/es not_active Expired
- 1988-10-28 FI FI884987A patent/FI92617C/fi active IP Right Grant
- 1988-11-01 NO NO884868A patent/NO170096C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI884987A0 (fi) | 1988-10-28 |
| BR8806997A (pt) | 1989-10-31 |
| EP0304463A1 (en) | 1989-03-01 |
| JPH0444040B2 (no) | 1992-07-20 |
| US4964954A (en) | 1990-10-23 |
| FI92617C (fi) | 1994-12-12 |
| FI92617B (fi) | 1994-08-31 |
| NO884868L (no) | 1988-11-01 |
| ATE74982T1 (de) | 1992-05-15 |
| AU1399588A (en) | 1988-09-26 |
| AU596285B2 (en) | 1990-04-26 |
| CA1290108C (en) | 1991-10-08 |
| DE3870092D1 (de) | 1992-05-21 |
| SE8701252D0 (sv) | 1987-03-25 |
| FI884987L (fi) | 1988-10-28 |
| ES2005790A6 (es) | 1989-03-16 |
| WO1988006659A1 (en) | 1988-09-07 |
| JPH01502519A (ja) | 1989-08-31 |
| NO170096C (no) | 1992-09-09 |
| NO884868D0 (no) | 1988-11-01 |
| EP0304463B1 (en) | 1992-04-15 |
| NZ223618A (en) | 1990-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0304463B1 (en) | A process for the production of paper | |
| EP0348366B2 (en) | A process for the production of paper | |
| EP0502089B2 (en) | Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols | |
| AU667966B2 (en) | Silica sols, a process for the preparation of silica sols and use of the sols | |
| KR960015749B1 (ko) | 시이트나 웨브(web)형 세룰로오스 섬유함유 제품의 제조방법 | |
| CA2067506C (en) | Silica sols, a process for the production of the silica sols and use of the sols | |
| NO166958B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av papir, samt papirprodukt | |
| KR20090106471A (ko) | 셀룰로스 제품의 제조 방법 | |
| US5846384A (en) | Process for the production of paper | |
| JP2521539B2 (ja) | 製紙方法 | |
| WO1995023021A1 (en) | Silica-based sols, preparation and use of the sols | |
| JP2607161B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| CA2179116C (en) | Process for the production of paper | |
| CA1337732C (en) | Process for the production of paper | |
| NO172356B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir | |
| NO174783B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av papir |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |