NO172093B - Insekt- og middfrastoetende middel, dets anvendelse samt acylerte alfa,omega-aminoalkoholderivater - Google Patents

Insekt- og middfrastoetende middel, dets anvendelse samt acylerte alfa,omega-aminoalkoholderivater Download PDF

Info

Publication number
NO172093B
NO172093B NO881109A NO881109A NO172093B NO 172093 B NO172093 B NO 172093B NO 881109 A NO881109 A NO 881109A NO 881109 A NO881109 A NO 881109A NO 172093 B NO172093 B NO 172093B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
alkyl
acylated
alcohol derivatives
compounds
Prior art date
Application number
NO881109A
Other languages
English (en)
Other versions
NO881109L (no
NO881109D0 (no
NO172093C (no
Inventor
Bernd-Wieland Krueger
Klaus Sasse
Franz-Peter Hoever
Guenther Nentwig
Wolfgang Behrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO881109D0 publication Critical patent/NO881109D0/no
Publication of NO881109L publication Critical patent/NO881109L/no
Publication of NO172093B publication Critical patent/NO172093B/no
Publication of NO172093C publication Critical patent/NO172093C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/30—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom
    • C07D211/32—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom by oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår insekt- og middfrastøtende midler, anvendelsen av disse midler for bekjempelse av insekt og/eller midd samt acylerte a ,to-aminoalkoholderivater.
Midler som frastøter insekter og midd (repellenter), har den oppgave å fraholde skadelige eller belastende leddfotdyr fra berøring, så vel som stikking og suging eller biting på overflater som virker tillokkende for dem, eksempelvis huden hos dyr og mennesker, når disse på forhånd ble behandlet med slike midler.
Som repellenter er det allerede foreslått tallrike virksomme stoffer (se for eksempel K.H. Btlchel i "Chemie der Pflanzen-schutz- und Schådlingsbekåmfungsmittel"; utgiver: R. Wegler, bind 1, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, side 487 og følgende).
Spesielt kjent og i lengre tid i bruk er 3-metyl-benzosyredi-etylamid (DEET), dimetylftalat og 2-etyl-heksandiol-l,3, hvorav fremfor alt DEET i praksis har fått en betraktlig betydning, (se for eksempel R.K. Kocher, R.S. Dixit, CI. Somaya; "Indian J. Med. Res.", 62, 1 (1974)).
En betraktlig ulempe ved de kjente repellenter er deres delvis relativt korte (bare få timer) permanentvirkning.
En del av de ved nedenstående formel (I) definerte forbindelser er kjent.
Tilsvarende polyhydroksyaminer er kjent for eksempel fra "Chemical Abstracts", 83 (25): 205/791 u.
Videre er N-alkanoyl- og -alkenoyl-hydroksyalkylpiperidiner kjent fra US-PS 3 178 439. Ytterligere piperidiner er kjent fra "Tetrahedron Suppl.", 8/del 1 (1966) side 113-121.
En insekt- og middavvisende virkning av disse forbindelser er imidlertid tidligere ikke vært kjent.
Det er nu funnet at de delvis kjente acylerte a ,co-aminoalkoholderivater med formel I
der
X betyr hydrogen, COR11 eller R13,
R<1> betyr C1_7~alkyl eller Cg_7-alkenyl,
R2, R11 og R<13> er like eller forskjellige og betyr C1_6-alkyl,
R<3->r<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller C^^-alkyl, hvorved R<2> og R<3> sammen med atomene hvortil de er bundet kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk
ring,
n er 1 og
m er 0,
har en sterk insekt- og middfrastøtende virkning (repellent-virkning).
Repellentvirkninger er betraktlig bedre enn den til de fra teknikkens stand kjente repellenter. De ifølge oppfinnelsen virksomme stoffer er således en verdifull berikning av teknikken.
Foreliggende oppfinnelse angår i henhold til dette insekt- og middfrastøtende midler som karakteriseres ved et innhold av minst et acylert ot ,o)-aminoalkoholderivat med den ovenfor angitte formel I.
Som antydet innledningsvis angår oppfinnelsen også anven-deisen av slike acylerte a ,a>-aminoalkoholderivater med formel I for bekjempelse av insekter og/eller midd.
Midlene ifølge oppfinnelsen inneholder et derivat med formel I, kan også inneholde ytterligere Insektbeskyttende midler. Her kommer på tale alle praktisk vanlige repellenter (se for eksempel K.H. Btlchel, supra).
I tilfelle av repellentkombinasjoner anvendes fortrinnsvis de acylerte ot.u-aminoalkoholer med den generelle formel I sammen med repellenter som karboksylsyreamider, 1,3-alkandioler og karboksylsyreestere. I detalj skal det nevnes: 3-metyl-benzosyredietylamid (DEET), 2-etyl-heksandiol-l,3 (Rutgers 612) og ftalsyredimetylester.
De i formel I angitte rester har fortrinnsvis følgende betydning: Det foretrekkes forbindelser, hvori R<1> betyr C1_7~alkyl eller C3_7-alkenyl, X betyr COR<11> eller R<13>, R<2> og R11 er like eller forskjellige og betyr C.j_6-alkyl, R3 til R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller C-alkyl, R<13> betyr C^^-alkyl og n betyr 1 og m betyr 0.
Helt spesielt foretrukket anvendes forbindelsene med den generelle formel I som repellenter, der
m = 0 og
n 1,
R<1> betyr C^-alkyl,
R2, R1<1> og R1<3> er like eller forskjellige og betyr C1_&-alkyl,
R<3->r<8> betyr hydrogen, og
X betyr hydrogen, COR<11> eller R<13>, idet R11 og R<13> har
ovennevnte betydning.
Videre anvendes helt spesielt foretrukket forbindelser med den generelle formel I som repellenter, der
m = 0 og
n =1,
R<1> betyr C3_4-alkyl,
R<2> og R<3> danner sammen med atomene hvortil de er bundet en 6-leddet ring,
R 4-R 8 etyr hydrogen, og
X betyr hydrogen og R1<3>, idet R13 betyr Cj^-alkyl.
Forbindelsene med den generelle formel I er enten kjent eller kan fremstilles efter kjente metoder og fremgangsmåter (se for eksempel Cesare Ferri, "Reaktionen der organischen Synthese", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, side 223 og side 450).
Man får følgelig forbindelsene med formel I, når de i og for seg kjente eller efter kjente fremgangsmåter fremstillbare a,(i)-aminoalkoholer (se for eksempel Cesare Ferri, supra, side 211 ff henholdsvis 496-497) med formel II
der R<2> til R<*0> og n og m har den under formel I angitte betydning, først omsettes med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel III
idet
R<*> har den under formel I kjente betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kalsiumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som for eksempel toluen,
CH2CI2, tetrahydrofuran eller acetonltril, ved temperaturer mellom -40 og 110'C.
For fremstillingen av forbindelser med den generelle formel I der X er forskjellig fra hydrogen, foregår da i et andre reaksjonstrinn, eventuelt efter isolering av mellomproduktet med fri OH-gruppe, den videre acylering/alkylering med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel IV
for fremstilling av forbindelser med formel I med X = COR<11>;
klorkarbonsyreestere med formel V
for fremstilling av forbindelser med formel I med X = COOR<12>;
eller alkylhalogenider med formel VI
for fremstilling av forbindelser med formel I med X = R<13>, idet i formlene IV, V, VI, Y betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod, og R<11> til R<13> har ovennevnte betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid, eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som for eksempel toluen, tetrahydrofuran eller acetonltril, ved temperaturer mellom 0 og 110°C. Opparbeidelsen foregår efter vanlige metoder, for eksempel ved ekstrahering av produktene med metylenklorid eller toluen fra den med vann fortynnede reaksjonsblanding, vasking av den organiske fase med vann, tørking og destillering, eller såkalt "pådestil-
En ytterligere rensing kan foregå ved kromatografi på kiselgel med for eksempel heksan:aceton = 7:3 som elueringsmiddel.
Til karakterisering av forbindelsene tjener brytningsindeks, smeltepunkt, Rf-verdi eller kokepunkt.
Oppfinnelsen vedrører også nye acylerte a.u-aminoalkoholderivater som karakteriseres ved formel
der
R<1> betyr hydrogen, COR<11> eller R13,
idet R11 og R<13> er like eller forskjellige, og betyr
C1_6-alkyl, og
R11 betyr C2_6-alkyl eller C3_6-<a>lkenyl.
Man får de acylerte a ,a)-aminoalkoholder ivater med formel
der
R<*> og R<*I> har den ovenfor angitte betydning, ved at a ,u)-aminoalkoholen med formel omsettes med et karboksylsyreklorid med formel
der R<*1> har den ovenfor angitte betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som trietylamin eller kaliumkarbonat og eventuelt under anvendelse at et organisk fortynningsmiddel som toluen, metylenklorid, tetrahydrofuran eller acetonltril ved temperaturer mellom -40 og 110"C,
forbindelsene med formel
eventuelt isoleres og eventuelt omsettes videre i et andre reaksjonstrinn, idet den videre acylering/-alkylering med i og for seg kjente karboksylsyrehalogenider (spesielt karboksylsyreklorider) med formel til oppnåelse av forbindelser med formel Ia med R<1> = COR<11 >eller med klorkarbonsyreestere med formel
til oppnåelse av forbindelser med formel Ia med R<*> = C00R<12>;
eller med alkylhalogenider med formel
til oppnåelse av forbindelser med formel Ia med R<1> = R<13 >idet
R11 og R<13> har den ovenfor angitte betydning og
Y betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod, gjennomføres i nærvær av en syreakseptor som trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid, eventuelt under anvendelse av et organiske fortynningsmiddel som toluen, tetrahydrofuran eller acetonltril, fortrinnsvis ved temperaturer mellom 0 og 110"C.
Opparbeidelsen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen med formel Ia foregår på analog måte, som omtalt ovenfor ved fremstilling av forbindelsene med formel I.
Virkningen av repellentene med den generelle formel I varer 1enge.
De kan derfor med godt resultat anvendes til beskyttelse av skadelige eller belastende, sugende og bitende insekter og midd.
Til de sugende insekter hører i det vesentlige stikkmygg (for eksempel Åedes-, Culex- og Anopheles-typene), sommer-fuglmygg (Phlebotomen), nisser (Culicoides-typer), myldremygg (Simulium-typen), stikkfluer (for eksempel Stomoxys calci-trans ), Tsetsefluer (Clossina-typer), bremser (Tabanus-, Haematopota- og Chrysops-typer), stuefluer (for eksempel Musea domestica og Fannia canicularis), kjøttfluer (for eksempel Sarcophaga carnaria), Myiasis-frembringende fluer (for eksempel Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominovorax), vamser (for eksempel Cimex lectularius, Rhodnlus prolixus, Trlatoma infestans), lus (for eksempel Pedlculus humanus, Haemotopinus suls, Damallna oris), lusfluer (for eksempel Melaphagus orinus), flott (for eksempel Pulex irritans, Cthenocephalides canls, Xenopsylla cheopis) og sandflott (for eksempel Dermatophilus penetrans).
Til de bitende insekter hører i det vesentlige kakerlakker (for eksempel Blatella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella superllectilium), biller (for eksempel Sitophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium puntactum, Hylotrupes bajulus), termitter (for eksempel Teticulitermes lucifugus) og maur (for eksempel Laslus niger).
Til midd hører flott (for eksempel Ornithodorus moubata, Ixodes ricinus, Boophilus microplus, Amblyomma hebreum) og midd i snevrere forstand (for eksempel Sarcoptus scabiei, Dermanyssus gallinae).
De virksomme stoffer som anvendes i midlene ifølge oppfinnelsen kan anvendes ufortynnet eller fortrinnsvis fortynnet og lar seg overføre til de for repellenter vanlige formuleringer. De lar seg anvende i alle i kosmetikken vanlige administreringsformer, for eksempel oppløsninger, emulsjoner, geler, salver, pastaer, kremer, pulvere, stifter, sprays eller aerosoler fra forstøvningsbokser.
For anvendelsen i det ikke-kosmetiske området lar det virksomme stoffet seg innarbeide for eksempel i granulater, oljeforstøvningsmidler eller "slow-release"-formuleringer. Tilberedningene fremstilles på kjent måte ved sammenblanding eller fortynning av de virksomme stoffer med oppløsnings-midlet (for eksempel xylen, klorbenzener, paraffiner, metanol, etanol, isopropanol, vann), bærere (for eksempel kaoliner, leirjord, talkum, kritt, høydispers kiselsyre, silikater), emulgeringsmidler (for eksempel polyoksyetylen-fettsyreester, polyoksyetylenfettalkoholetere, alkylsulfo-nater, arylsulfonater) og dispergeringsmidler (for eksempel ligninsulfittavler, metylcellulose).
De virksomme stoffer kan blandes med hverandre i formule-ringene eller også anvendes i blanding med andre kjente virksomme stoffer (for eksempel solbeskyttelsesmidler). Tilberedningene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95 vekt-# virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90$.
For beskyttelse mot blodsugende insekter eller midd påføres midlene ifølge oppfinnelsen med virksomme stoffer enten på den menneskelige eller dyriske hud, eller man behandler bekledningsstykker eller andre gjenstander med midlene.
Også som tilsetning av impregneringsmidler, for eksempel ved tekstilbaner, bekledningsstykker, forpakningsmateriale, samt som tilsetning til polerings-, pusse- og vindusrensemidler er de virksomme stoffer egnet.
De følgende eksempler på tilberedninger og anvendelse av de virksomme stoffer skal illustrere oppfinnelsen videre.
Eksempel 1
Et repellentmiddel i form av en lotion til anvendelse på huden fremstilles ved sammenblanding av 30 deler av et av de virksomme stoffer, 1,5 deler parfyme og 68,5 deler isopropanol. Isopropanol kan erstattes med etanol.
Eksempel 2
Et repellentmiddel i form av en aerosol til påsprøytning på huden fremstilles idet man formulerer en 50 #-ig stoff-oppløsning bestående av 30 deler av et av de virksomme stoffer, 1,5 deler parfyme og 68,5 deler isopropanol med 5056 Frigen 11/12 (= halogenert hydrogen som drivgass) som forstøvningsbokspreparat.
Eksempel 3
En annen forstøvningsdose er sammensatt av 40 #-ig stoff-oppløsning med 20 deler av en av de virksomme stoffer, 1 del parfyme, 79 deler isopropanol og 60# propanrbutan I forholdet 15:85.
Det ble fremstilt individuelle formuleringer tilsvarende eksemplene 1, 2 og 3 under anvendelse av følgende virksomme stoffer ifølge fremstillingseksemplene nr. 1, 2, 3, 8 og 15.
De følgende eksempler av biologisk virkning viser overlegen-heten av stoffene i forhold til teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
Eksempel A
Repellentprøve på marsvin.
Prøvedyr: Åedes aegypti (Imagines)
Antall prøvedyr: ca. 5 000
Oppløsningsmiddel: etanol (99,8#)
3 vektdeler virksomt stoff opptas i 100 volumdeler oppløs-ningsmiddel .
Et marsvin, hvis rygg har blitt barbert i et område på 50 cm<2 >fikseres i et trangt bur (boks) således, at bare den barberte flate er tilgjengelig for myggen. Efter behandling av flaten med 0,4 ml virksomt stoffoppløsning stilles marsvinet efter fordamping av oppløsningsmidlet, samt boks, i et bur som måler 60 cm x 60 cm x 60 cm og som inneholder kun med sukkervann forede prøvedyr av begge kjønn.
I 10 minutter observerer man hvor mange mygg som stikker marsvinet. Prøven gjentas efter en time. Forsøket gjennom-føres i maksimalt 14 timer eller så lenge inntil virkningen opphører.
Ved denne prøve viser for eksempel følgende forbindelser fra fremstillingseksemplene overlegen virkning i forhold til teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
(1), (2), (3), (8), (15), (23).
Eksempel B
Repellentprøve på marsvin
Prøvedyr: Culex pipiens fatigans
Antall prøvedyr: ca. 1 000
Oppløsningsmiddel: etanol ( 99, 8%)
3 vektdeler virksomt stoff opptas i 100 volumdeler oppløs-ningsmiddel .
Et marsvin, hvis rygg er blitt barbert i et område på 50 cm<2 >fikseres i et lite bur (boks), således at bare den barberte flate av ryggen er tilgjengelig. Efter behandling av flaten med 0,4 ml virksomt stoffoppløsning, plasseres marsvinet efter fordampning av oppløsningsmidlet samt boks, i et bur av dimensjoner 60 cm x 60 cm x 60 cm, som inneholder kun med sukkervann forede prøvedyr av begge kjønn.
Det iakttas over 10 minutter hvor mange mygg som stikker marsvinet.
Derefter tas dette ut og prøven gjentas efter 1 time. Forsøket gjennomføres maksimalt i 10 timer eller inntil virkningen opphører.
Ved denne prøve viser for eksempel følgende forbindelser fra fremstillingseksemplene overlegen virkning i forhold til teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
(3), (8), (15), (29).
FREMSTILLINGSEKSEMPLER
Fremstilllngseksempel 1
N.O-bis-acetyl-N-butyl-aminopropanol-l,3
40 g (0,3 mol) N-butyl-aminopropanol-1,3 og 100 ml trietylamin (0,72 mol) oppløses 1 1 liter tetrahydrofuran og blandes ved 20° C med 50 ml acetylklorid (0,7 mol). Man oppvarmer 1 dag under tilbakeløp og frafiltrerer derefter det faste stoff. Man tilsetter metylenklorid og vasker den organiske fase vaskes med vann. Derefter tørkes den organiske fase med magnesiumsulfat, oppløsningsmidlet avdestilleres på rotasjonsfordamper og destilleres i kulerørovn (Kokepunktgf6 135-140°C). For ytterligere rensing kromatograferes stoffet over 1 kg kieselgel (elueringsmiddel: cykloheksan:aceton = 7:3).
Utbytte: 52,2 g = 81$ av det teoretiske.
Fremstilllngseksempel 2
l-pentanoyl-2-(2-hydroksyetyl)-piperidin
65 g (0,5 mol) 2-(2-hydroksyetyl)-piperidin og 90 ml trietylamin (0,64 mol) oppløses i 1 liter tetrahydrofuran og blandes med -20°C med 80 ml (0,67 mol) valeriansyreklorid. Man oppvarmer i 1 dag ved 20°C og fjerner derefter oppløsnings-middel best mulig på rotasjonsfordamper, tar opp med metylenklorid, vasker med IN NaOH-oppløsning, tørker den organiske fase og fjerner oppløsningsmidlet destillativt på rotasjonsfordamper. For å fjerne forurensninger i form av bis-acylerte forbindelser tas det hele opp i 200 ml etanol og oppvarmes i 1 time ved 50°C med 200 ml IN natronlut. Resten dampes igjen inn i en rotasjonsfordamper, ekstraheres med CH2CI2/H2O, den organiske fase tørkes, dampes nok en gang inn i rotasjonsfordamper og destilleres i kulerørovn (Kokepunktgf2 165°C).
Utbytte: 65,4 = 61% av det teoretiske.
Fremstilllngseksempel 3
l-pentanoyl-2-(2-metoksyetyl)-piperidin
32 g (0,15 mol) l-pentanoyl-2-(2-hydroksyetyl)-piperidin oppløses i 300 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med 5,9 g (0,197 mol) natriumhydrid (80#-ig i paraffin). Man oppvarmer i 4 timer under tilbakeløp, og tilsetter derefter 20 ml metylenjodid (0,32 mol).
Derefter oppvarmes i 8 timer under tilbakeløp, derefter blandes ved 20°C med 100 ml ammoniumkloridoppløsning, ekstraheres med metylenklorid, den organiske fase tørkes med magnesiumsulfat og innroteres. Efter kromatografisk rensing (elueringsmiddel CH2CI2:i-CsHyOH = 1:1; kiselgel) dampes resten inn i rotasjonsfordamper og destilleres i kulerørovn (kokepunkt0,2 : 160<S>C).
Utbytte: 27,7 g = 81% av det teoretiske.
Analogt til de ovennevnte fremstillingseksempler 1 til 3 ble det de nedenfor tabellarisk oppførte ytterligere fremstillingseksempler fremstilt.

Claims (4)

1. Insekt- og middfrastøtende middel, karakterisert ved et innhold av minst et acylert a.o-amino-alkoholderivat med formel (I): der X betyr hydrogen, COR11 eller R13, R<1> betyr C1_7~alkyl eller C3_7-alkenyl, R2, R11 og R<13> er like eller forskjellige og betyr alkyl, R<3->R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller C^_^-alkyl, hvorved R<2> og R<3> sammen med atomene hvortil de er bundet kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring.
2. Anvendelse av acylerte a,o)-aminoalkoholderivater med formel (I) for bekjempelse av insekter og/eller midd.
3. Acylerte a ,co-aminoalkoholderivater, karakterisert ved formelen: der R<1> betyr hydrogen, COR<11> eller R13, idet R11 og R<13> er like eller forskjellige, og betyr C^-alkyl, og R1<1> betyr <C>2_6-alkyl eller C3_6~alkenyl.
4. Acylerte a .co-aminoalkoholderivater med formel (Ia) ifølge krav 3, karakterisert ved at R<*> betyr hydrogen eller resten R<13>, der R<13> betyr C1_6-alkyl, og R1<1> betyr <C>g_6-alkyl eller Cg_6-alkenyl.
NO881109A 1987-03-12 1988-03-11 Insekt- og middfrastoetende middel, dets anvendelse samt acylerte alfa,omega-aminoalkoholderivater NO172093C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873708033 DE3708033A1 (de) 1987-03-12 1987-03-12 Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO881109D0 NO881109D0 (no) 1988-03-11
NO881109L NO881109L (no) 1988-09-13
NO172093B true NO172093B (no) 1993-03-01
NO172093C NO172093C (no) 1993-06-09

Family

ID=6322914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881109A NO172093C (no) 1987-03-12 1988-03-11 Insekt- og middfrastoetende middel, dets anvendelse samt acylerte alfa,omega-aminoalkoholderivater

Country Status (25)

Country Link
US (2) US4873252A (no)
EP (1) EP0281908B1 (no)
JP (1) JP2637758B2 (no)
KR (1) KR950012166B1 (no)
AR (1) AR248067A1 (no)
AT (1) ATE62788T1 (no)
AU (1) AU608578B2 (no)
BR (1) BR8801110A (no)
CA (1) CA1327041C (no)
DD (1) DD267901A5 (no)
DE (2) DE3708033A1 (no)
DK (1) DK134888A (no)
EG (1) EG18840A (no)
ES (1) ES2021772B3 (no)
FI (1) FI89323C (no)
GR (1) GR3001856T3 (no)
HU (2) HU203965B (no)
IL (1) IL85686A (no)
MX (1) MX168469B (no)
NO (1) NO172093C (no)
NZ (1) NZ223804A (no)
PH (1) PH26328A (no)
PT (1) PT86877B (no)
TR (1) TR25479A (no)
ZA (1) ZA881747B (no)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3801082A1 (de) * 1987-04-28 1988-11-17 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr
IL90007A0 (en) * 1988-04-22 1989-12-15 Revlon N-alkoxy-alkylamido derivatives,methods for the preparation thereof and cosmetic preparations containing the same
DE3913939A1 (de) * 1989-04-27 1991-01-17 Bayer Ag Neue carbonamidgruppen enthaltende (meth)acrylsaeureester, adhaesivkomponenten zur behandlung kollagenhaltiger materialien, enthaltend diese verbindungen, sowie herstellung und anwendung dieser adhaesivkomponenten
AU638852B2 (en) * 1990-07-24 1993-07-08 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Novel substituted piperidines and their use as inhibitors of cholesterol synthesis
MX9303636A (es) * 1992-08-07 1994-07-29 Us Agriculture Composicion y metodo para repeler a las hormigas.
DE19618089A1 (de) * 1996-05-06 1997-11-13 Bayer Ag Arthropodenrepellents
ATE215778T1 (de) * 1998-06-18 2002-04-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Zusammensetzung zum abschrecken von schädlingen
EP1087660B1 (en) 1998-06-18 2002-08-07 Novartis AG Composition for keeping away vermin
GB9814827D0 (en) 1998-07-08 1998-09-09 Rolic Ag Chiral Materials
DE10032879A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Bayer Ag Anthelmintika zur Verhinderung von parasitären Infektionen bei Mensch und Tier II
DE20115729U1 (de) 2001-09-25 2001-12-20 Stubna, Eduard, 80634 München Detergentmittel mit repelent wirkenden chemischen Substanzen
AU2007324541B2 (en) 2006-11-24 2013-03-07 Elanco Tiergesundheit Ag Composition for repelling and deterring vermin
CA2682179C (en) * 2007-03-28 2013-05-14 Contech Enterprises Inc. Allyl sulfide compounds, and compositions and methods using said compounds for repelling blood-feeding arthropods
DE102010023586A1 (de) * 2010-06-12 2011-12-15 Saltigo Gmbh Synergistisch wirkende Mischungen aus α-,ω-Aminalkohol-Enantiomeren, deren Herstellung und ihre Verwendung in insekten- und milbenabwehrenden Zubereitungen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3178439A (en) * 1963-05-06 1965-04-13 Reilly Tar & Chem Corp N-alkanoyl and alkenoyl hydroxy alkyl piperidides
US4263321A (en) * 1977-05-31 1981-04-21 Block Drug Company Inc. Alkanol amide toxicants
US4298612A (en) * 1979-02-02 1981-11-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Insect repellents
PH18347A (en) * 1979-02-15 1985-06-05 Block Drug Co Amidoamine toxicants
US4407670A (en) * 1980-02-28 1983-10-04 National Research Development Corporation Biocidal compounds and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US4873252A (en) 1989-10-10
ZA881747B (en) 1988-08-31
CA1327041C (en) 1994-02-15
BR8801110A (pt) 1988-10-18
AU1305488A (en) 1988-09-15
NZ223804A (en) 1990-02-26
DK134888D0 (da) 1988-03-11
FI881126A7 (fi) 1988-09-13
ES2021772B3 (es) 1991-11-16
AR248067A1 (es) 1995-06-30
EP0281908B1 (de) 1991-04-24
FI881126A0 (fi) 1988-03-10
JP2637758B2 (ja) 1997-08-06
FI89323B (fi) 1993-06-15
PH26328A (en) 1992-04-29
PT86877A (pt) 1988-04-01
JPS63230669A (ja) 1988-09-27
IL85686A (en) 1992-06-21
HU206036B (en) 1992-08-28
AU608578B2 (en) 1991-04-11
HUT46837A (en) 1988-12-28
NO881109L (no) 1988-09-13
TR25479A (tr) 1993-02-17
KR880011076A (ko) 1988-10-26
DD267901A5 (de) 1989-05-17
DE3862490D1 (de) 1991-05-29
NO881109D0 (no) 1988-03-11
KR950012166B1 (ko) 1995-10-14
HU911811D0 (en) 1991-12-30
HU203965B (en) 1991-11-28
FI89323C (fi) 1993-09-27
DK134888A (da) 1988-09-13
MX168469B (es) 1993-05-26
US4946850A (en) 1990-08-07
EP0281908A1 (de) 1988-09-14
DE3708033A1 (de) 1988-09-22
NO172093C (no) 1993-06-09
EG18840A (en) 1994-06-30
ATE62788T1 (de) 1991-05-15
PT86877B (pt) 1992-05-29
GR3001856T3 (en) 1992-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960016748B1 (ko) 곤충 및 진드기 기피제 및 이의 제조방법
KR950012166B1 (ko) 곤충 및 진드기 기피제
EP0346709B1 (de) Verwendung von acylierten Aminosäureester-Derivaten zur Insekten- und Milbenabwehr
EP0467045A2 (de) Morpholinoharnstoff-Derivate
KR20090086557A (ko) 거울상이성질체-강화 알파-,오메가-아미노 알코올 유도체, 그의 제조 및 곤충- 및 진드기-퇴치제로서의 용도
DE1518805A1 (de) Insekten- und milbenabweisende Mittel
DE69918693T2 (de) Difluoroalkencarboxanilide und schädlingsbekämpfungsmittel