NO178033B - Vandige mikroemulsjoner inneholdende funksjonelle perfluorpolyethere - Google Patents
Vandige mikroemulsjoner inneholdende funksjonelle perfluorpolyethere Download PDFInfo
- Publication number
- NO178033B NO178033B NO884798A NO884798A NO178033B NO 178033 B NO178033 B NO 178033B NO 884798 A NO884798 A NO 884798A NO 884798 A NO884798 A NO 884798A NO 178033 B NO178033 B NO 178033B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- weight
- molecular weight
- same meaning
- type
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/911—Emulsifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Push-Button Switches (AREA)
- Accommodation For Nursing Or Treatment Tables (AREA)
- Micromachines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Floating Material (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Foreliggende søknad angår vandige mikroemulsjoner som inneholder funksjonelle perfluorethere. I norsk patentskrift nr. 169078, som tilhører søker, beskrives mikroemulsjoner omfattende perfluorpolyethere (PFPE) med perfluoralkyl-endegrupper, erholdt ved bruk av fluorerte overflateaktive midler og eventuelt fluorerte eller ikke-fluorerte ko-overflateaktive midler, som f.eks. alkanoler og fluoralkanoler, og eventuelt elektrolytter.
I de ovennevnte mikroemulsjoner har vanligvis den mak-simale mengde PFPE oppløst i den vandige fase vært avhengig av de benyttede mengder av overflateaktivt middel og ko-overflateaktivt middel, idet den maksimalt oppnåelige PFPE/vann-fasegrense kan anses som mindre enn, eller høyst lik, summen av arealene av de polare hoder til det overflateaktive middel og det ko-overflateaktive middel.
Det ville derfor være nyttig, f.eks. for bruk ved poly-merisering av fluorerte monomerer, som beskrevet i norsk patentskrift nr. 167.986 i søkerens navn, å kunne ha til rådighet en mikroemulsjon som er kjennetegnet ved tilstedeværelse av vannoppløselig overflateaktivt middel og ko-overflateaktivt middel i en mengde som er lavere enn det som kre-ves i mikroemulsjoner av PFPE med perfluoralkyl-endegrupper.
Det har nå uventet vist seg at det er mulig å frem-stille mikroemulsjoner som har en lavere konsentrasjon av overflateaktivt og ko-overflateaktivt middel og som sågar er frie for tilsatt vannoppløselig perfluorert overflateaktivt middel, dersom det benyttes en PFPE med endegrupper som i det minste delvis er av ikke-perfluoralkyltypen.
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en mikroemulsjon av olje-i-vann-type (o/v) eller av vann-i-olje-type (v/o), hvilken er kjennetegnet ved at den består av en vandig dispersjon av en flytende perfluorpolyether med en midlere molekylvekt på fra 1500 til 10.000 og med endegrupper som i det minste delvis er av funksjonalisert ikke-perfluor-alkyltype, et perfluorert overflateaktivt middel og/eller et ko-overflateaktivt middel, samt eventuelt én eller flere vann-oppløselige elektrolytter, idet de funksjonaliserte endegrupper er representert ved formelen:
hvor n = 0 eller 1, B er et toverdig eller flerverdig sammenbindende hydrocarbonradikal, spesielt et alkylen-, cycloalkylen- eller arylenradikal, med inntil 20 carbonatomer og fortrinnsvis inntil 8 carbonatomer, m er fra 1 til 3, fortrinnsvis 1, og T er én av de følgende grupper eller radikaler: -H, -C00H, -S03H, -0H, -polyoxyalkylen-OH, en estergruppe, en amidgruppe, en amingruppe eller en kvartær ammoniumgruppe.
Det er således et siktemål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe mikroemulsjoner av PFPE som i det minste delvis har ikke-perfluoralkylendegrupper. Med "mikroemulsjon" menes vanligvis produkter som makroskopisk består av én enkelt væskeformig, gjennomsiktig eller opaliserende og optisk isotrop fase som omfatter to innbyrdes ikke-blandbare væsker og minst ett overflateaktivt middel, i hvilke produkter én av de to innbyrdes ikke blandbare væsker er dispergert i den andre i form av små dråper med diameter i området fra 50 til 2000 Å.
I prinsippet kan det ikke utelukkes tilstedeværelse
av partikler som er større eller mindre enn grensene for den molekylære dispersjon. Videre kan det være tilstede strukturer i hvilke begge væsker, dispergert i hverandre som bikontinuer-lige tredimensjonale ikke-blandbare filmer, er ko-oppløselig-gjort på molekylnivå.
Slike produkter dannes spontant ved enkel blandning
av bestanddelene og er stabile i ubegrenset tid i et visst temperaturområde som senere vil bli definert som eksistens-området .
Når betegnelsen "mikroemulsjon" benyttes, har det en bredere mening som også omfatter systemer som ikke er optisk isotrope (dvs. dobbeltbrytende), og som er kjennetegnet ved en orientering av flytende-krystallinsk type av bestanddelene.
Perfluorpolyetherne anvendt i mikroemulsjonen ifølge oppfinnelsen, kjennetegnes ved at de kan utgjøres av en blanding med bestanddeler av forskjellig molekylvekt, omfattende en perfluorpolyetherkjede hvor noen få endegrupper ikke utgjø-res av perfluoralkylgrupper men av funksjonelle grupper.
Slike endegrupper kan være énverdige eller flerverdige.
Videre kan de funksjonelle grupper være til stede på forgreninger av perfluorpolyetherkjeden, slik som beskrevet i US patentskrift nr. 4.853.097.
Den foretrukne midlere funksjonalitet av molekylene
er i området fra 0,1 til 4, fortrinnsvis fra 0,1 til 2 og mest foretrukket fra 0,3 til 1.
De funksjonelle grupper som er tilstede i PFPE-kje-dene, representeres ved formelen:
som definert over.
De foretrukne endegrupper er: -COOH, -OH, -polyoxyalkylen-OH og kvartære ammoniumgrupper. Syreendegruppen er fortrinnsvis forsaltet.
Som utgangsmaterialer er det også mulig å benytte perfluorpolyethere med endegrupper -COF eller -S02F, hvilke,
ved fremstilling av mikroemulsjonen, hydrolyseres til grupper
-COOH og -S03H.
Den midlere molekylvekt for perfluorpolyetherkjeden
er i området fra 1500 til 10 000, fortrinnsvis fra 2000 til 6000.
Vandige mikroemulsjoner som inneholder perfluorpolyethere med endegrupper med hydrofil funksjonalitet (f.eks. COOH, polyoxyalkylen-OH, osv.) oppviser vanligvis den egenskap at de ved fremstillingen krever en mindre mengde overflateaktivt middel enn tilsvarende mikroemulsjoner av PFPE med perfluoralkylendegrupper, fordi de hydrofile grupper samar-beider for dannelse av en grensefasefilm som gjør perfluoroxy-alkylenkjedene forlikelige med den vandige oppløsning, til tross for at de funksjonaliserte PFPE-molekyler er hovedsake-lig uoppløselige. Som et grensetilfelle er det mulig.å frem-stille PFPE-mikroemulsjoner med hydrofil funksjonalitet selv i totalt fravær av tilsatt overflateaktivt middel og i nærvær kun av et ko-overflateaktivt middel, hvilket fortrinnsvis
er hydrogenert.
Foretrukne perfluorpolyethere for fremstilling av mik-roemuls jonene ifølge oppfinnelsen, som har endegrupper Rf og R'f av den funksjonaliserte type, og eventuelt delvis også av perfluoralkyltypen som ovenfor angitt, er de som består av fluoroxyalkylenenheter valgt blant de følgende:
og spesielt blant dem som hører til de følgende klasser: med en tilfeldig fordeling av perfluoroxyalkylenenhetene, hvor m, n og p har slike middelverdier at de ovennevnte krav til molekylvekt tilfredsstilles, og hvor endegruppene Rf og R'f i det minste delvis bærer funksjonelle grupper som er representert ved formelen -(B)n-Tm, og ellers er perfluoralkylgrupper, med en tilfeldig fordeling av perfluoroxyalkylenenhetene, hvor m og n har slike verdier at de tilfredsstiller de ovenenvnte krav, og Rf og R'f har samme betydning som for 1), hvor m, n, p og o har slike verdier at de tilfredsstiller de ovennevnte krav,og Rfog R' . har samme betydning som for 1), hvor n har en slik verdi at de ovennevnte krav tilfredsstilles, og Rf og R'f har samme betydning som for 1), 5) RfO(CF2CF20)nR'f
hvor n har en midlere verdi som tilfredsstiller de ovennevnte krav,og Rf og R'^ har samme betydning som for 1),
6) R.O(CF_CF-CF_0) R' eller R.0( CH-.CF_CF_0) R'
f 222 n f f 2 2 2 n f
hvor n har en verdi som tilfredsstiller de ovennevnte krav, og Rf og R'f har samme betydning som for 1).
Perfluorpolyethere av klasse (1) er kjent på markedet under varemerket Fomblirt^Y, mens de av klasse (2) er kjent under varemerket Fomblin^Z. Alle disse fremstilles av Monte-dison. Kommersielt kjente produkter av klasse (4) er produktene som selges under varemerket "Krytox"(DuPont).
Produktene av klasse (5) er beskrevet i US patentskrift nr. 4 52 3 039, mens produktene av klase (6) er beskrevet i europeisk patentskrift nr. 148 482.
Produktene av klasse (3) fremstilles i henhold til
US patentskrift nr. 3 665 041. Velegnede er også perfluorpolyetherne beskrevet i US patentskrift nr. 4 523 039 eller i J.Am.Chem.Soc. 1985, 107, 1195-1201.
Produktene tilhørende klasser 1, 2 og 3, som fåes ved fotokjemiske oxydasjonsprosesser, kan anvendes som råproduk-ter fra fotooxydasjonsprosessen, hvilke i kjeden inneholder peroxydgrupper -00- som befinner seg innskutt mellom perfluoroxyalkylenenhetene.
Perfluorpolyethere som er egnet for fremstilling av mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen omfatter også dem som er beskrevet i US patentskrift nr. 4.853.097. Disse omfatter funksjonelle grupper av den ovenfor angitte type anordnet langs kjeden og funksjonelle endegrupper eller perfluoralkyl-endegrupper.
De fluorerte overflateaktive midler som anvendes i mikroemulsjonene ifølge oppfinnelsen, kan være ioniske eller ikke-ioniske. Spesielt kan de følgende nevnes: (a) perfluorcarboxylsyrer med 5-11 carbonatomer og saltene
derav,
(b) perfluorsulfonsyrer med 5-11 carbonatomer og saltene derav, (c) de ikke-ioniske overflateaktive midler som er omtalt i europeisk patentsøknad nr. 51 526, og som består av en perfluoralkylkjede og et hydrofilt polyoxyalkylenhode, (d) mono- og dicarboxylsyrer avledet fra perfluorpolyethere med midlere molekylvekt på høyst 1000 og saltene derav, (e) de ikke-ioniske overflateaktive midler bestående av en perfluorpolyetherkjede bundet til en polyoxyalkylenkjede, (f) perfluorerte kationiske overflateaktive midler eller slike som er avledet fra perfluorpolyethere med 1, 2 eller 3 hydrofobe kjeder.
Som ko-overflateaktivt middel kan det benyttes en hydrogenert alkohol med 1-12 carbonatomer, fortrinnsvis 1-6 carbonatomer.
Eksempel 1
16,992 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, med endegrupper -COF,og en midlere funksjonalitet på 0,57 og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,02 vekt%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, ble nøy-tralisert med 0,3 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 30 vekt% NH^. 3,74 ml t-butanol ble satt til systemet, hvor-ved det ble erholdt en klar, gjennomsiktig oppløsning som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet fra 2 5 til 75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av vann-i-olje-type ( v/o-type) .
Eksempel 2
Idet man gikk frem som angitt i eksempel 1, ble det fremstilt en oppløsning til hvilken det under forsiktig om-røring ble tilsatt 2,2 ml dobbeltdestillert vann.
Det resulterende system besto fortsatt av én enkelt, klar, gjennomsiktig fase som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet 2 5-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av v/o-typen.
Eksempel 3
Idet man gikk frem som angitt i eksempel 2, ble det fremstilt en oppløsning til hvilken det under rolig omrøring ble satt 1,2 ml dobbeltdestillert vann.
Det resulterende system besto fortsatt av én enkelt klar, gjennomsiktig fase som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet 2 5-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av v/o-typen.
Eksempel 4
1,26g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse
1, med endegrupper -COF, med en midlere funksjonalitet på 0,46 og midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4600, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,02%) og bestående av en blanding av polymerer med ulik molekylvekt, ble nøytralisert med 0,3 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^ og tilsatt 1 ml dobbeltdestillert vann.
Til denne blanding ble det under rolig omrøring tilsatt 0,05 ml av et overflateaktivt middel bestående av en syre som hadde en perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 1
og som oppviste en midlere ekvivalentvekt på 668, og 0,6 ml tert-butanol, svarende til et vektforhold mellom fluorert overflateaktivt middel og alkohol på 0,18.
Det ble dannet en mikroemulsjon som makroskopisk fremsto som en klar, gjennomsiktig væske som var stabil i ubegren-
set tid ved romtemperatur.
Da produktet ble oppvarmet til temperaturer høyere enn 35-40°C hadde systemet tendens til å skille seg i to faser, og produktet ble grumset.
Ved avkjøling til romtemperatur gjenvant systemet spontant egenskapene av en mikroemulsjon.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Eksempel 5
Til 2,65 ml av systemet beskrevet i eksempel 4 ble det ved romtemperatur tilsatt 4,2 ml dobbeltdestillert vann.
Det resulterende system hadde form av én enkelt klaro og gjennomsiktig fase som var stabil i temperaturområdet 25-75 C.
Systemets sammensetning på vektbais var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av olje-i-vann-type (o/v-type).
Eksempel 6
0,7 g av en uren PFPE tilhørende klasse 1, med en midlere ekvivalentvekt på 62 50 med hensyn til syreendegruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 3500, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,01%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, ble nøytralisert med 0,2 ml av en ammoniakoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^ og ble tilsatt 1,8 ml dobbeltdestillert vann.
Til det resulterende system ble det under rolig omrø-ring tilsatt 0,16 ml av et overflateaktivt middel bestående av en syre med en perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 1 og sammensatt av en blanding av bestanddeler med forskjellig molekylvekt og med en midlere ekvivalentvekt på 668, og 0,54 ml isopropanol.
Det ble erholdt et system som makroskopisk fremsto som én enkel klar og gjennomsiktig fase, som var stabil i temperaturområdet 2 5-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den resulterende mikroemulsjon var av o/v-typen.
Eksempel 7
0,7 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse
1, med en midlere ekvivalentvekt på 6250 med hensyn til syreendegruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 3500, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,02%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, ble nøy-ralisert med 0,2 ml av en ammoniakkoppløsning (10 vekt% NH^) og ble tilsatt 1,8 ml 0,IM KN03.
Til det resulterende system ble det satt 0,16 ml av
et overflateaktivt middel som besto av en syre med perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 1, og som hadde en midlere ekvivalentvekt på 668, samt 0,54 ml isopropanol.
Det ble erholdt et system som makroskopisk fremsto
som én enkelt, klar, gjennomsiktig fase som var stabil i temperaturområdet 2 5-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var den samme
som den ifølge eksempel 6.
Eksempel 8
1,5 ml dobbeltdestillert vann og 0,51 ml tert-butanol ble satt til 1,0 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, hydrolysert ved varmbehandling med H2S04, med en midlere funksjonalitet med hensyn til -COOH på ca. 0,57 og
en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,01%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, nøytralisert med 0,1 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^•
Det ble erholdt et system som makroskopisk fremsto
som én enkelt, klar, gjennomsiktig fase som var stabil i temperaturområdet 2 5-65°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Eksempel 9
1,8 g uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, hydrolysert ved varmbehandling med H2SO^, med en midlere ekvivalentvekt på 7000 med hensyn til syregruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,01%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, ble nøytralisert med 0,2 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^• Under rolig omrøring ble det tilsatt 0,18 g av en fluorert alkohol med formelen CHF2 (CF2 ) ^CH-jOH, 0,18 g av en 5M vandig oppløsning av et overflateaktivt middel bestående av ammoniumsaltet av en syre med perfluorpolyetherstruktur hørende til klasse 1
og med en midlere ekvivalentvekt på 367, samt 0,15 ml tert-butanol.
Det ble erholdt et system som makroskopisk fremsto
som én enkelt klar fase som var stabil ved romtemperatur (25-30°C) .
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av v/o-typen.
Eksempel 10
0,72 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, med midlere funksjonalitet på 0,46 med hensyn til syregruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4600, inneholdende peroxybroer (PO = 1,02%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt ble nøytrali-sert med 0,1 mm av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH3 og ble tilsatt 0,8 ml dobbeltdestillert vann.
Til dette system ble det sått 0,2 ml av en 5M vann-oppløsning av et overflateaktivt middel bestående av ammoniumsaltet av en syre med en perfluorpolyetherstruktur til-hørende klasse 1 og med en midlere ekvivalentvekt på 367.
Det ble erholdt et enkeltfasesystem som var opaliserende og stabilt ved romtemperatur (25-30°C), hvilket system ble klart ved en temperatur på 65°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Eksempel 11
1,08 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, med en midlere ekvivalentvekt på 10 000 med hensyn til syregrupper og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4600, inneholdende peroxybroer (PO = 1,02%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, nøytralisert med 0,5 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10% NH^, ble under rolig omrøring tilsatt 1 ml av en oppløsning, i
konsentrasjon 360 g/l, av et overflateaktivt middel bestående av ammoniumsaltet av en syre med en perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 1, bestående av en blanding av bestanddeler med forskjellig molekylvekt og med en midlere ekvivalentvekt på 446.
Det dannet seg en mikroemulsjon som makroskopisk fremsto som en klar, gjennomsiktig væske som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet 25-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Eksempel 12
2 ml av en oppløsning av konsenstrasjon 250 g/l av lithiumperfluoroctansulfonat ble"satt til 0,36 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, hydrolysert ved vannbehandling med H2S04# med en midlere ekvivalentvekt på 7000 med hensyn til syregruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,01%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, nøytralisert med 0,1 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^.
Det ble erholdt en oppløsning som var svakt opaliserende ved romtemperatur, og som oppviste dobbeltbrytningsegenskaper.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikrooppløsning var av o/v-typen.
Eksempel 13
1,1 ml tert-butanol ble satt til 0,5 ml av den oppløse-liggjorte blanding ifølge eksempel 12.
Det ble erholdt et system bestående av én enkelt, klar fase som var stabil i temperaturområdet 25-75°C, og som var optisk isotrop.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den resulterende mikroemulsjon var av o/v-typen.
Eksempel 14
0,36 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse
1, hydrolysert ved vannbehandling med ^SO^, med en midlere ekvivalentvekt på 7000 med hensyn til syregruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer (PO = 1,01%) og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt, ble nøytralisert med 0,1 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH^ og ble tilsatt 0,5 ml av en 0,1M oppløsning av KNO^.
Til dette system ble det satt 1,5 ml av en vandig opp-løsning av ammoniumperfluoroctanoat av konsentrasjon 360 g/l og 0,2 ml tert-butanol.
Det ble erholdt et system kjennetegnet ved én enkelt, klar, gjennomsiktig fase som var stabil i ubegrenset tid ved temperatur høyere enn 4 0°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av o/v-typen.
Eksempel 15
Det ble fremstilt en oppløsning som beskrevet i eksempel 14. Til denne oppløsning ble det under rolig omrøring tilsatt 0,36 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse 1, hydrolysert ved varmbehandling med ^SO^, med en midlere ekvivalentvekt på 7000 med hensyn til syregruppene og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 4000, inneholdende peroxydbroer og bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt.
Det resulterende system var stabilt ved temperatur lavere enn 50°C og oppviste dobbeltbrytningsegenskaper, og den urene perfluorpolyether som det inneholdt, var fortsatt oppløseliggjort.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Den erholdte mikroemulsjon var av o/v-typen.
Eksempel 16
1,8 g av en uren perfluorpolyether tilhørende klasse
1, med en midlere funksjonalitet på 0,45 med hensyn til syregrupper og en midlere viskosimetrisk molekylvekt på 3650, bestående av en blanding av polymerer med forskjellig molekylvekt ble nøytralisert med 1 ml ammoniakkoppløsning inneholdende 6 vekt NH^ og ble tilsatt 1 ml dobbeltdestillert vann. Til dette system ble det under rolig omrøring tilsatt 0,8
ml isopropanol.
Den resulterende mikroemulsjon fremsto makroskopisk som en klar, gjennomsiktig væske som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet 25-75°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Eksempel 17
18 g av et overflateaktivt middel bestående av en syre med perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 1, bestående av en blanding av bestanddeler med ulik molekylvekt og oppvisende en midlere ekvivalentvekt på 690 med hensyn til syregruppene ble forsaltet med 10 ml av en ammoniakkoppløsning inneholdende 10 vekt% NH3. Til denne blanding ble det satt 20 ml dobbeltdestillert vann, 6 ml vannfri ethanol og 3,6 gav en dialko-hol med perfluorpolyetherstruktur tilhørende klasse 2, med
en midlere molekylvekt på 2000 og med en funksjonalitet på
2 og endegrupper -C^OH.
Det resulterende enkeltfasesystem fremsto makroskopisk som en klar, gjennomsiktig væske som var stabil i ubegrenset tid i temperaturområdet 40-50°C.
Systemets sammensetning på vektbasis var som følger:
Claims (3)
1. Mikroemulsjon av olje-i-vann-type (o/v) eller av vann-i-olje-type (v/o),
karakterisert ved at den består av en vandig dispersjon av en flytende perfluorpolyether med en midlere molekylvekt på fra 1500 til 10.000 og med endegrupper som i det minste delvis er av funksjonalisert ikke-perfluoralkylt-ype, et perfluorert overflateaktivt middel og/eller et ko-overf lateaktivt middel, samt eventuelt én eller flere vannopp-løselige elektrolytter, idet de funksjonaliserte endegrupper er representert ved formelen:
hvor n = 0 eller 1, B er et toverdig eller flerverdig sammenbindende hydrocarbonradikal, spesielt et alkylen-, cycloalkylen- eller arylenradikal, med inntil 20 carbonatomer og fortrinnsvis inntil 8 carbonatomer, m er fra 1 til 3, fortrinnsvis 1, og T er én av de følgende grupper eller radikaler: -H, -COOH, -S03H, -0H, -polyoxyalkylen-OH, en estergruppe, en amidgruppe, en amingruppe eller en kvartær ammoniumgruppe.
2. Mikroemulsjon ifølge krav 1,
karakterisert ved at perfluorpolyetheren består av polyoxyalkylenenheter valgt blant:
og spesielt blant dem som hører til de følgende klasser:
med en tilfeldig fordeling av perfluoroxyalkylenenhetene, hvor m, n og p har slike middelverdier at de ovennevnte krav til molekylvekt tilfredsstilles, og hvor endegruppene Rf og R'f i det minste delvis bærer funksjonelle grupper som er representert ved formelen -(B)n-Tm, og ellers er perfluoralkylgrupper, 2) R-O(CF-CF-O) (CF-O) R'
r 2 2 n 2 m r
med en tilfeldig fordeling av perfluoroxyalkylenenhetene, hvor m og n har slike verdier at de tilfredsstiller de ovenenvnte krav og R^ og R<1>^ har samme betydning som for 1),
hvor m, n, p og o har slike verdier at de tilfredsstiller de ovennevnte krav og Rf og R'f har samme betydning som for 1),
hvor n har en slik verdi at ae ovennevnte krav tilfredsstilles, og Rf og R'f har samme betydning som for 1),
5) R.O(CF-CF.O) R'
t 2. 2. n r
hvor n har en midlere verdi som tilfredsstiller de ovennevnte krav, og Rf og R'f har samme betydning som for 1),
6) R.O(CF_CF_CF_0) R* eller R_0 ( CH_ CF- CF- 0 ) R*
f 2 2 2 n f f 2 2 2 n f hvor n har en verdi som tilfredsstiller de ovennevnte kravf og R^ og R'j har samme betydning som for 1).
3. Mikroemulsjon ifølge krav 2, karakterisert ved at perfluorpolyetherne til-hørende klassene 1, 2 og 3 er urene produkter som er erholdt ved fotooxydasjonsprosessen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22420/87A IT1223324B (it) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884798D0 NO884798D0 (no) | 1988-10-27 |
| NO884798L NO884798L (no) | 1989-05-02 |
| NO178033B true NO178033B (no) | 1995-10-02 |
| NO178033C NO178033C (no) | 1996-01-10 |
Family
ID=11196062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884798A NO178033C (no) | 1987-10-28 | 1988-10-27 | Vandige mikroemulsjoner inneholdende funksjonelle perfluorpolyethere |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5656201A (no) |
| EP (1) | EP0315078B1 (no) |
| JP (1) | JP2700156B2 (no) |
| KR (1) | KR970006705B1 (no) |
| CN (1) | CN1025624C (no) |
| AT (1) | ATE99717T1 (no) |
| BR (1) | BR8805586A (no) |
| CA (1) | CA1311983C (no) |
| CZ (1) | CZ73789A3 (no) |
| DD (1) | DD283408A5 (no) |
| DE (1) | DE3886897T2 (no) |
| ES (1) | ES2061600T3 (no) |
| FI (1) | FI884909A7 (no) |
| IL (1) | IL88153A (no) |
| IN (1) | IN170037B (no) |
| IT (1) | IT1223324B (no) |
| NO (1) | NO178033C (no) |
| PT (1) | PT88852B (no) |
| RU (1) | RU1839676C (no) |
| TR (1) | TR23743A (no) |
| ZA (1) | ZA887948B (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1217839B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni del tipo olio in acqua elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati,usate come catolita in processi elettrochimici |
| IT1217838B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni per tipo acqua in olio elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati usate come catolita in processi elettrochimici |
| JPH05301228A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Daikin Ind Ltd | 離型剤 |
| IT1255633B (it) * | 1992-05-22 | 1995-11-09 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici e fluoroplastomerici dotati di elevata resistenza alle basi |
| US5460872A (en) * | 1993-03-26 | 1995-10-24 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Process for coating microporous substrates and products therefrom |
| EP0856262B1 (en) * | 1993-03-26 | 2005-02-09 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Use of a coated polytetrafluoroethylene article in a garment |
| US5539072A (en) * | 1993-03-26 | 1996-07-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fabric laminates |
| US6196708B1 (en) | 1998-05-14 | 2001-03-06 | Donaldson Company, Inc. | Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods |
| US7279522B2 (en) | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| EP1323747A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
| JP4013881B2 (ja) * | 2002-10-18 | 2007-11-28 | ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 | パーフルオロポリエーテルエステル化合物、潤滑剤及び磁気記録媒体 |
| CN1742063A (zh) | 2003-01-29 | 2006-03-01 | 旭硝子株式会社 | 涂料组合物、抗反射膜、光刻胶及采用该光刻胶的图形形成方法 |
| ITMI20040586A1 (it) * | 2004-03-25 | 2004-06-25 | Solvay Solexis Spa | Emulsioni complesse di perfluoropolieteri |
| GB2427170A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer film having glass microspheres |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0525978D0 (en) | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| US7671112B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymer dispersion |
| GB0514398D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US7754795B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US8119750B2 (en) * | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| EP2087018B1 (en) | 2006-11-09 | 2011-05-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and siloxane surfactant |
| ATE510857T1 (de) | 2006-11-09 | 2011-06-15 | Du Pont | Wässrige polymerisation eines fluorinierten monomers mithilfe eines polymerisationsmittels mit einer fluorpolyethersäure oder einem salz daraus und einem kurzkettigen fluortensid |
| US20080144219A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Burns John M | Conductive pfpe disk lubricant |
| US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
| KR20100017848A (ko) * | 2007-05-23 | 2010-02-16 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 플루오르화 계면활성제의 수성 조성물 및 그의 사용 방법 |
| WO2008154345A1 (en) | 2007-06-06 | 2008-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ether compositions and methods of using the same |
| BRPI0915955A2 (pt) * | 2008-07-18 | 2019-02-26 | 3M Innovative Proferties Company | compostos fluorados de éter e métodos para uso dos mesmos |
| JP5456769B2 (ja) * | 2008-08-15 | 2014-04-02 | チョンハオ チェングァン リサーチ インスティテュート オブ ケミカル インダストリー | 含フッ素ポリエーテルペルオキシド及びそれらの含フッ素単量体の乳化重合における応用 |
| US8629089B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated ether compositions |
| JP5684283B2 (ja) | 2009-12-18 | 2015-03-11 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロポリマーの製造方法 |
| CN102770468B (zh) | 2009-12-18 | 2016-08-10 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于生产氟弹性体的方法 |
| WO2016096684A1 (en) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Water-based composition comprising a fluorinated polymer |
| CN114456369B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-06-09 | 西安近代化学研究所 | 一种二元共聚全氟聚醚及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3513203A (en) * | 1966-07-11 | 1970-05-19 | Montedison Spa | Fluorinated ketones and process for their preparation |
| US3564059A (en) * | 1966-07-11 | 1971-02-16 | Montedison Spa | Perfluorinated ethers and polyethers |
| US3451908A (en) * | 1966-07-19 | 1969-06-24 | Montedison Spa | Method for preparing polyoxyperfluoromethylenic compounds |
| US3665041A (en) * | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
| US3778381A (en) * | 1972-04-24 | 1973-12-11 | Allied Chem | Fluorocarbon microemulsions |
| US3981361A (en) * | 1975-07-31 | 1976-09-21 | Exxon Production Research Company | Oil recovery method using microemulsions |
| US4146499A (en) * | 1976-09-18 | 1979-03-27 | Rosano Henri L | Method for preparing microemulsions |
| US4443480A (en) * | 1982-04-12 | 1984-04-17 | Children's Hospital Medical Center | Artificial blood and other gas transport agents |
| US4917930A (en) * | 1984-04-16 | 1990-04-17 | Adamantech, Inc. | Perfluoro compound dispersions containing reduced amounts of surfactant and process of preparation |
| IT1188216B (it) * | 1985-12-23 | 1988-01-07 | Ausimont Spa | Polimeri fluorurati contenenti cariche e aventi migliorate proprieta' |
| IL82308A (en) * | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
| FR2602774B1 (fr) * | 1986-07-29 | 1990-10-19 | Atta | Nouvelles molecules amphiphiles polyhydroxylees et perfluoroalkylees ayant des proprietes tensioactives |
| US4722904A (en) * | 1986-12-18 | 1988-02-02 | Fisher Scientific Company | Thermodynamically-stable aqueous perfluorocarbon microemulsion useful as blood gas control or calibrator |
| IT1223325B (it) * | 1987-10-28 | 1990-09-19 | Ausimont Spa | Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri |
-
1987
- 1987-10-28 IT IT22420/87A patent/IT1223324B/it active
-
1988
- 1988-10-24 ZA ZA887948A patent/ZA887948B/xx unknown
- 1988-10-24 FI FI884909A patent/FI884909A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 IN IN881/CAL/88A patent/IN170037B/en unknown
- 1988-10-25 IL IL88153A patent/IL88153A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 PT PT88852A patent/PT88852B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-26 JP JP63268382A patent/JP2700156B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-26 DD DD88321102A patent/DD283408A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 BR BR8805586A patent/BR8805586A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-10-27 CZ CS89737A patent/CZ73789A3/cs unknown
- 1988-10-27 CA CA000581463A patent/CA1311983C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-27 RU SU884356777A patent/RU1839676C/ru active
- 1988-10-27 NO NO884798A patent/NO178033C/no unknown
- 1988-10-28 ES ES88118020T patent/ES2061600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 AT AT88118020T patent/ATE99717T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 EP EP88118020A patent/EP0315078B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 KR KR1019880014105A patent/KR970006705B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 DE DE88118020T patent/DE3886897T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 TR TR88/0789A patent/TR23743A/xx unknown
- 1988-10-28 CN CN88107378A patent/CN1025624C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-09-09 US US08/118,278 patent/US5656201A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR23743A (tr) | 1990-07-31 |
| AU2432188A (en) | 1989-05-04 |
| FI884909L (fi) | 1989-04-29 |
| NO178033C (no) | 1996-01-10 |
| JP2700156B2 (ja) | 1998-01-19 |
| IL88153A (en) | 1993-01-14 |
| ES2061600T3 (es) | 1994-12-16 |
| RU1839676C (ru) | 1993-12-30 |
| CZ73789A3 (en) | 1994-11-16 |
| DD283408A5 (de) | 1990-10-10 |
| FI884909A7 (fi) | 1989-04-29 |
| NO884798D0 (no) | 1988-10-27 |
| ATE99717T1 (de) | 1994-01-15 |
| KR890006749A (ko) | 1989-06-15 |
| US5656201A (en) | 1997-08-12 |
| KR970006705B1 (ko) | 1997-04-29 |
| FI884909A0 (fi) | 1988-10-24 |
| IL88153A0 (en) | 1989-06-30 |
| PT88852B (pt) | 1993-01-29 |
| EP0315078A3 (en) | 1990-03-28 |
| DE3886897T2 (de) | 1994-04-28 |
| JPH01236935A (ja) | 1989-09-21 |
| IT1223324B (it) | 1990-09-19 |
| DE3886897D1 (de) | 1994-02-17 |
| NO884798L (no) | 1989-05-02 |
| ZA887948B (en) | 1989-07-26 |
| CA1311983C (en) | 1992-12-29 |
| IT8722420A0 (it) | 1987-10-28 |
| CN1033281A (zh) | 1989-06-07 |
| EP0315078A2 (en) | 1989-05-10 |
| BR8805586A (pt) | 1989-07-11 |
| EP0315078B1 (en) | 1994-01-05 |
| CN1025624C (zh) | 1994-08-10 |
| AU601631B2 (en) | 1990-09-13 |
| IN170037B (no) | 1992-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO178033B (no) | Vandige mikroemulsjoner inneholdende funksjonelle perfluorpolyethere | |
| EP0280312B1 (en) | Microemulsions based on three immiscible liquids, comprising a perfluoropolyether | |
| US4513128A (en) | Fluorinated vinyl ether copolymers having low glass transition temperatures | |
| US4990283A (en) | Microemulsions containing perfluoropolyethers | |
| US3621059A (en) | Amides of hexafluoropropylene oxide polymer acids and polyalklene oxide | |
| US3989843A (en) | Emulsification of fluorocarbon compounds for biological application as oxygen transporters | |
| US6025307A (en) | Fluorinated greases | |
| NO177790B (no) | Anvendelse av en elektrisk ledende mikroemulsjon på basis av perfluorpolyethere | |
| Vink | Rheology of dilute polyelectrolyte solutions | |
| CA1338862C (en) | Electrically conductive water/oil microemulsions based on perfluorinated compounds | |
| US5035841A (en) | Triblock amide fluorosurfactants | |
| GB2311219A (en) | Alcohol-resistant firefighting foam concentrates | |
| EP0970984B1 (en) | Perfluoropolyether acylperoxides and process for their preparation | |
| NO177028B (no) | Fremgangsmåte for utförelse av en elektrokjemisk prosess hvor et gassformig materiale reduseres på en katode | |
| RU2030428C1 (ru) | Микроэмульсия |