NO741691L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO741691L NO741691L NO741691A NO741691A NO741691L NO 741691 L NO741691 L NO 741691L NO 741691 A NO741691 A NO 741691A NO 741691 A NO741691 A NO 741691A NO 741691 L NO741691 L NO 741691L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copper
- iron
- arsenic
- solution
- precipitation
- Prior art date
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 52
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 40
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 7
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 2
- XNCMOUSLNOHBKY-UHFFFAOYSA-H iron(3+);trisulfate;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XNCMOUSLNOHBKY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- JEMGLEPMXOIVNS-UHFFFAOYSA-N arsenic copper Chemical compound [Cu].[As] JEMGLEPMXOIVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
- C22B15/0091—Treating solutions by chemical methods by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
- C22B15/0093—Treating solutions by chemical methods by gases, e.g. hydrogen or hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Description
Fremgangsmåte til utfelling og
atskillelse av arsen fra
kobberholdige oppløsninger.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til utfelling og adskillelse av arsen fra arsen- og kobberholdige oppløsninger, slik de fremkommer ved oppberedning av bergverks- eller prosessprodukter på hydrometallurgisk måte. Oppløsningene kan ved siden av kobber og arsen inneholde vilkårlige mengder av ytterligere ikke-jernmetaller og som anioner klorid- eller sulfationer eller blandinger av disse.
Arsen- og kobberholdige oppløsninger fremkommer i løpet av den hydrometallurgiske oppberedning ved tallrike bergverks- eller, prosessfremgangsmåter. Eksempelvis foretas oppberedningen av kobberholdige, sulfidiske fIotasjonskonsentrater, spesielt såkalte bulk-
og midtkonsentrater, økende på hydrometallurgisk måte. Ved oksydativ trykklutning eller i kombinasjon av en sulfatiserende røsting med
etterfølgende syrelutning fremkommer derved oppløsninger som ved siden av arsen og kobber dessuten inneholder sink, jern og eventuelt ytterligere metaller som nikkel, kobolt og lignende. Videre gjennom-føres eksempelvis.fjerning av forstyrrende forurensninger fra de vandige oppløsninger av sinksulfat, som skal tilføres en sinkelektro-lyse, således at man underkaster oppløsningen en sinkstøvsedimenta-sjon. Herved tilsettes arsenik (As^O^) og fåes et sementat, som ved siden av overskytende sink inneholder alle overfor sink elektropositive forurensninger, spesielt kobber, nikkel, bly og lignende i metallisk eller arsenidisk form.
Et slikt sementat har eksempelvis følgende analyse:
Ved blyprosessbehandlingen fremkommer i løpet av av-kobringen av materialblyet et likeledes kobber- og arsenholdig mellom-produkt, som betegnes som såkalt "kobberslikk". Alt etter fremgangsmåte (enten direkte utseigring av kobberet resp. ekstra innrøring av svovel) fremkommer analysen av kobberslikken eksempelvis som følger:
Por overføring av sistnevrte produkt i en sur vandig oppløsning og utvinning av kobberet fra denne oppløsning, er det i DOS 2.036.391 foreslått en fremgangsmåte som prinsippielt kan anvendes på tilsvarende materialer som f.eks. ovennevnte sementslam fra sink-lutrensning. En metode til arsenfjerning resp. til nedsettelse av As : Cu-forholdet er ikke angitt i nevnte DOS. Følgelig er det ved denne fremgangsmåte ved reduksjonselektrolyse utvunnede kobber meget urent og må underkastes en ekstra raffinasjonselektrolyse. Anleggs-kapitalfortjeneste og strømomkostninger må følgelig påføres to ganger, hvilket gjør denne kobberproduksjonens rentabilitet noe tvilsomt.
En for mange formål anvendbar fremgangsmåte til adskillelse av kobber og arsen på våt måte er for kort tid siden foreslått av MONTECATINI EDISON (DOS 2.032.417). Ifølge denne fremgangsmåte blandes arsen- og kobberholdige oppløsninger med Fe^<+->ioner av vilkårlig opprinnelse, idet det ved redokslikevekten inntrer en sterk, reduksjon av kobber til enverdig tilstand, i hvilke form kobberet forblir i oppløsning i den kloridioneholdige oppløsning som l_ CUCI2 _7 -kompleks. Ved delnøytralisering av. oppløsningen med et vilkårlig alkali utfelles ved pH-verdier fra 3,0 - 3,5 det samlede arsen, jern og eventuelt, foreliggende sulfationer av oppløsningen som jernarsenat resp. jern(III)-hydroksyd resp. gips. Fra den således rensede oppløsning kan kobberet fremstilles etter kjente fremgangsmåter, f.eks. ved sementering med jern som sementkobber eller ved luftoksydasjon som kobberoksyklorid.
Denne i og for seg elegante fremgangsmåte har to vesent-lige begrensninger, som begrenser dets anvendbarhet resp. umuliggjør den for det meget viktige område med elektrolytisk kobberutvinning: 1. Fremgangsmåten er begrenset til kloridiske oppløsninger, da i rere sulfatiske oppløsninger er ingen Cu<+->forbind-elser stabile, men underligger en disproporsjonering. Derved kommer ikke fremgangsmåten i betraktning for kobberholdige oppløsninger, som skal tilføres til en kobberelektrolyse. 2. I kloridiske oppløsninger er fremgangsmåten begrenset til slike relativt lave kobberinnhold. For den komplekse dannelse av kobber(I)-ionet, som danner et avgjørende punkt ved denne fremgangsmåte, er det nemlig nødvendig med betraktelig langt overstøkiometriske Cl -konsentrasjoner, som det også fremgår av de angitte eksempler. Blir kloridoverskuddet for lavt, så faller det ut kobber(I)-klorid (CuCl) og går tapt med den frafiltrerte jern- og arsenutfelling. Fremgangsmåten er følgelig begrenset til lave kobberkonsentrasjoner, da det for høyere konsentrasjoner ikke bringes i oppløsning resp. ikke kan holdes i oppløsning det. nødvendige kloridioneinnhold. Prak-sis er imidlertid av økonomiske grunner nettopp interessert i mest mulige høykonsentrerte oppløsninger.
I det følgende omtales nå en våtmetallurgisk fremgangsmåte som ikke har de nevnte begrensninger og muliggjør en praktisk talt kvantitativ adskillelse av arsen fra verdimetallene, uavhengig av oppløsningens As-konsentrasjon, dens tilsetning samt aniontypen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til utfelling og adskillelse av arsen fra arsen- og kobberholdige oppløsninger, som eventuelt dessuten kan inneholde ytterligere ikke-jernmetaller, på metallurgisk måte erkarakterisert vedat man behandler oppløsningen, såvidt de deri inneholdte ioner ikke allerede foreligger i det høyeste verdighetstrinn med oksydasjonsmidler til. oppnåelse av denne tilstand under opprettholdelse av en pH-verdi. lik eller mindre .enn 1, en i forhold til arsen overstøkiometrisk. mengde jern tilsettes i form av et syreoppløselig jernsalt og bringes i oppløsning, etteroksyderes eventuelt og ved tilsetning av alkali,. fortrinnsvis kalk, innstilles en pH-verdi på 1,9-2,0 i kloridholdige resp. på 2,7.-2,8 i rene sulfatholdige oppløsninger, den utfelte blanding bestående av jernarsenat, overskytende jernhydroksyd:, eventuelt gips og syreuoppløse-•lige residuer av det anvendte material adskilles. fra moderluten og denne opparbeides på kjent måte til kobber og eventuelt ennu tilstedeværende andre metaller.
Oppløsningens sammensetning og opprinnelse er derved vilkårlig. Det kan derved dreie seg om en lut fra den sulfatiserende røsting av flotasjonskonsentrater, åen.klorerende røsting av kisav-branner, den oksyderende oppløsning av sementater,. kobberslikker, kobberblysten og lignende stoffer eller om oppløsninger for eller fra kobberelektrolysen. En eventuell behandling av oppløsningen med oksydasjonsmidler, f.eks. klor, oksygen, luft eller oksygen-luft-blandinger er nødvendig for å sikre at arsen foreligger i femverdig, jern i treverdig valenstilstand..Hvis det ikke i unntakstilfeller allerede er tilstede tilstrekkelig jern, tilsettes jern i form av et av dets syreoppløselige salter, feks.. Pe -(OH)-^, FeSO^^^O og lig- . nende. "Herved kan det finne anvendelse helt verdiløse, ofte sogar vanskelige fjernbare stoffer som beiseriavlut, utkrystalliserte jernsalter, f.eks. fra titanhvitproduksjon eller utfellingsslam fra lutrensningsprosesser også blandet med verdifulle stoffer. Foreligger jernet i de nevnte stoffer ennu ikke i det høyeste, treverdige oksydasjonstrinn, så er det nødvendig med en etteroksydasjon med en av de nevnte oksydasjonsmidler. Mengden tilsatt jern må støkbmetrisk minst tilsvare mengden av det .i oppløsningen tilstedeværende arsen, dvs. 56 kg.Fe/75 kg As. Hensiktsmessig anvender man det støkiome-triske overskudd på 1,5 - 3 Fe/lAs, dvs. 85 - 170 kg/Fe/75 kg As, for å nedsette restoppløseligheten. av arsen ved den etterfølgende utfelling. Utfellingen av arsen.foretas ved tilsetning av hydroksylione-avgivende stoffer, som alkali- eller jordalkalihydroksyd eller
-karbonat..Av prismessige og teknologiske grunner er det å foretrekke anvendelsen av kalk, idet den fra sulfationeholdige oppløsning samtidig utfelt gips ved den etterfølgende faseadskillelse virker som filterhjelpemiddel.. Utfellingen av arsen foregår etter ligningen
Overskytende jernsalt.utfelles samtidig etter ligningen resp. i sulfationeholdig oppløsning etter ligningen
som hydroksyd resp. basisk jernsulfat.
Gjennomføres utfellingen med kalk, så faller det samtidig ut gips, tilsvarende ligningen
pH-verdien er å overholde nøyaktig under den samlede utfelling, idet stillingen av utfellings-pH-verdien avhenger av typen anioner. I kloridholdige oppløsninger utgjør den optimale verdi nøyaktig 1,9-2,0, i rent.sulfatisk nøyaktig 2,7-2,8.. Underskrides de angitte pH-verdier, så forblir det utillatelig høye arseninnhold i oppløsning. Overskrides de så er riktignok arsenutfellingen full-stendig, imidlertid medutfelles med voksende pH-verdi økende kobber-mengder, nemlig ifølge ligningene
og går tapt med utfellingsslammet som går til deponering. Den dannede utfelling inneholder jernarsenat, jernhydroksyd resp. basisk jernsulfat, gips og syreuoppløselige residuer, av. det anvendte material og av utfellingsmidlet. Det blir på vanlig måte ved filterpressing, dreiefilter og lignende adskilt fra moderluten og denne opparbeides på kjent måte til deri inneholdte verdibærere kobber, sink osv.
Resultatet av utfellingsfremgangsmåten. ifølge oppfinnelsen, hvor arsen og treverdig jern utfelles sterkt, kobber derimot praktisk talt ikke, er forsåvidt overraskende, da det ikke lar seg utlede av utfellingskurven av. FeAsO^og Cu-oksyklorid resp. -hydroksyd. Da nemlig de nevnte kurver skjærer hverandre finnes det strengt teoretisk overhodet intet pH-område, hvori begge komponenter kan ad-scilles kvantitativt. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for innstilling av en nøyaktig definert pH-verdi oppnås allikevel et teknologisk tilfredsstillende kompromi mellom best mulig As-utfelling med minimalt kobbertap. Denne pH-verdi ligger i kloridioneholdige oppløsninger som eventuelt også kan inneholde andre anioner, Seks. også sulfationer, ved nøyaktig 1,9-2,0.i rent sulfationeholdige opp-løsninger ved 2,7-2,8. Dette funn står i god overensstemmelse med den mindre komplekseringstendens av SO2^ - -ionene, sammenlignet med Cl -ioner.
Det skal til slutt henvises til at det dannede utfellingsslam. inneholder arsen i deponeringsvennlig form... Den utfelte forbindelse FeAsO^^HgO (Skorodit) har av alle kjente arsenforbindelser med
(Chuklantev, J. Anal. Ch. (russisk), 11 (1956) 529) den laveste arsen-oppløselighet. I et arbeide av G. Zintl i "Erzmetall", 26 (1973), 2, side 141-147 påvises overbevisende denne forbindelses deponerings-ufarlighet.
De følgende eksempler skal forklare fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen uten å begrense den.
Eksempel 1.
10 kg av et sementatslam med 37,77» Cu, 7, 85% As og 10,458
Zn (i tørr tilstand) ble suspendert i 50 liter av en fortynnet svovelsyre (85 g/liter HgSO^). Suspensjonen ble omrørt ved 60°C og elemen-tært klor innledet med 800 liter/time til opptreden av klorpotensialet på l800 mV (målt med thalamidelektrode).. Oppløsningen inneholdt 76,5 g/liter Cu og 17,2 g/liter As. Deretter ble det under ytterligere omrøring og svovelsyretilsetning til sammen innrørt 6 kg av en våt jerngips-utfellingsslam (ca. 50% HgO, ca. 24% Fe (i tørrvekt), ca.
30% CaO (i tørrvekt). Suspensjonen inneholder da 71,1 g/liter Cu, 14,0 g/liter As og 15,7 g/liter Fe, hvilket tilsvarer et støkiometrisk forhold Fe:As = 1,5:1. Suspensjonen ble fortynnet med vann i forholdet 1:1 og utfelt med en kalkmelksuspensjon inntil en pH-verdi på nøyaktig 2,0. Filtratet inneholdt 35,2 g/liter Cu, 0,06 g/liter As og 0,26 g/liter Pe, residuet 1,19$ Cu og 7,65% As. Under hensyntagen til oppløsningsmiddelvolumet resp. residumengden er dermed As bragt til utskillelse til over $ 9% i residuet, mens Cu forblir i oppløs-ningen til over 91%.
Eksempel 2.
1,5 kg av et sementat som i eksempel 1 ble suspendert i 20 liter av en CuCl2-oppløsning (38,8 g/liter Cu 2 +). Under tilsstning av fortynnet svovelsyre og opprettholdelse av en pH-verdi på ca. 0,5 ble suspensjonen oksydert med luft inntil det samlede kobber forelå i
toverdig form. Suspensjonen inneholdt 65,0 g/liter Cu og 5,4 g/liter As. Denne blanding ble blandet ytterligere med svovelsyre og jerngips-utfellingsslam til et molforhold på Fe:As = 2:1.
Etter utfelling med kalk ved pH = 2,0 inneholdt oppløs-ningen 63,6 g/liter Cu, 0,026 g/liter As og 0,185 g/liter Fe, residuet 0,71% Cu og 4,10% As.
Eksempel 3.
10 kg av en kobberslikk med 56,7% Pb, 28,3% Cu, 1,45%
As, 4,45% Zn samt Sb, Sn, Fe, Ni, Ag og andre bestanddeler ble inn-ført i 50 liter fortynnet svovelsyre (17%-ig) ved 80°C. Under intens omrøring ble det innført teknisk oksygen (ca. 90%-ig) til kvantitativ oppløsning av kobberet. Det godt filtrerbare residuet inneholdt det samlede bly som PbSO^samt det samlede innhold av Sb, Sn, Ag og en del av arsenet. Oppløsningen inneholdt 99 g/liter Cu og 1,25 g/liter As. Deretter ble oppløsningen blandet med ca. 0,5 kg av et fra beiseriavlut stammende jernsulfat-heptahydrat (FeSO^.7H20) og jernet oksydert til treverdig trinn. Molforholdet Fe:As utgjorde ca. 1,9:1. Etter utfelling med kalkhydratsuspensjon ved pH 2,75 inneholdt oppløs-ningen 94,3 g/liter Cu, 0,014 g/liter As, 0,11 g/liter Fe, hvilket tilsvarer en As-atskillelse på over 99%.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til utfelling og adskillelse av arsen fra kobberholdige oppløsninger, som eventuelt dessuten kan inneholde ytterligere ikke-jernmetaller på våtmetallurgisk måte, karakterisert ved at man behandler oppløsningen såvidt de deri inneholdte ioner ikke allerede foreligger i høyere verdighetstrinn med oksydasjonsmidler til oppnåelse av denne tilstand under opprettholdelse av en pH-verdi litt mindre enn 1, tilsetter en i forhold til arsen overstøkiometrisk mengde jern i form av et syreoppløselig jernsalt og bringer i oppløsning, eventuelt etteroksyderer med tilsetning av alkali, fortrinnsvis kalk, innstiller en pH-verdi på 1,9-2,0 i kloridholdige resp. på 2,7-2,8 i rere sulfatholdige oppløsninger, ad-skiller den utfelte blanding bestående av jernarsenat og overskytende jernhydroksyd, eventuelt gips og syreoppløselige residuer av det anvendte materiale, fra moderluten og opparbeider denne på kjent måte på kobber og eventuelt ennu tilstedeværende andre metaller.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som jernsalter anvender avfallsstoffer, f.eks. beiseriavlut, utkrystallisert jernsulfatheptahydrat eller fortrinnsvis tre verdig jernhydroksyd fra utrensnings- eller utfellingsprosesser.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,. karakterisert ved at man som oksydasjonsmiddel anvender klor, oksygen, luft resp. en oksygen-luftblanding.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2342729A DE2342729C2 (de) | 1973-08-24 | 1973-08-24 | Verfahren zur Ausfällung und Abtrennung von Arsen aus kupferhaltigen Lösungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO741691L true NO741691L (no) | 1975-03-24 |
Family
ID=5890577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO741691A NO741691L (no) | 1973-08-24 | 1974-05-10 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT338004B (no) |
| BE (1) | BE814007A (no) |
| DE (1) | DE2342729C2 (no) |
| ES (1) | ES429518A1 (no) |
| FI (1) | FI179674A7 (no) |
| IT (1) | IT1019086B (no) |
| NL (1) | NL7410897A (no) |
| NO (1) | NO741691L (no) |
| SE (1) | SE7408109L (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118243A (en) * | 1977-09-02 | 1978-10-03 | Waste Management Of Illinois, Inc. | Process for disposal of arsenic salts |
| JPS5482307A (en) * | 1977-12-14 | 1979-06-30 | Dowa Mining Co | Arsenic removing method |
| CA1176062A (en) * | 1980-12-08 | 1984-10-16 | Hayden Monk | Recovery of copper from arsenical drosses |
| DE3633066C2 (de) * | 1986-09-29 | 1993-12-02 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum Entfernen von Arsen aus Prozeßwässern der Glasindustrie |
| DE3908491A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur entfernung von arsen und/oder antimon aus loesungen, die arsen und/oder antimon als anionische fluorokomplexe enthalten |
| AUPN439395A0 (en) * | 1995-07-25 | 1995-08-17 | Bactech (Australia) Pty Limited | Process for the removal of arsenic from bacterial leach liquors and slurries |
| SE514338C2 (sv) * | 1999-06-01 | 2001-02-12 | Boliden Mineral Ab | Förfarande för rening av sur laklösning |
| DE10056079A1 (de) * | 2000-11-07 | 2002-05-08 | Volkswagen Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer Doppelslushhaut |
| DE102008018854B4 (de) | 2008-04-15 | 2014-08-21 | Conny Brachmann | Verfahren zur Aufarbeitung von Bergwerkswässern |
| FI126884B (en) * | 2013-11-29 | 2017-07-14 | Outotec Finland Oy | Method and apparatus for separating arsenic from starting materials |
| CN111118288A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-05-08 | 烟台市金奥环保科技有限公司 | 一种回收酸浸液中铜、锌、砷的方法 |
| CN112108485A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-22 | 锡矿山闪星锑业有限责任公司 | 一种砷酸盐的无害化处理方法 |
-
1973
- 1973-08-24 DE DE2342729A patent/DE2342729C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-04-22 BE BE143454A patent/BE814007A/xx unknown
- 1974-05-10 NO NO741691A patent/NO741691L/no unknown
- 1974-06-12 FI FI1796/74A patent/FI179674A7/fi unknown
- 1974-06-19 SE SE7408109A patent/SE7408109L/ unknown
- 1974-07-10 AT AT569774A patent/AT338004B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-08-14 NL NL7410897A patent/NL7410897A/xx unknown
- 1974-08-22 IT IT52708/74A patent/IT1019086B/it active
- 1974-08-24 ES ES429518A patent/ES429518A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT338004B (de) | 1977-07-25 |
| ATA569774A (de) | 1976-11-15 |
| DE2342729C2 (de) | 1975-09-11 |
| BE814007A (fr) | 1974-08-16 |
| DE2342729B1 (de) | 1975-01-30 |
| SE7408109L (no) | 1975-02-25 |
| ES429518A1 (es) | 1976-09-01 |
| IT1019086B (it) | 1977-11-10 |
| FI179674A7 (no) | 1975-02-25 |
| NL7410897A (nl) | 1975-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4244734A (en) | Process for recovering metal values from materials containing arsenic | |
| US3985857A (en) | Process for recovering zinc from ferrites | |
| US4219354A (en) | Hydrometallurgical process for the treatment of oxides and ferrites which contain iron and other metals | |
| NO161510B (no) | Fremgangsmaate for utvinning av sink fra sinkholdige sulfidiske materialer. | |
| AU2007216890B2 (en) | Process for treating electrolytically precipitated copper | |
| US4244927A (en) | Process for recovering arsenic compounds by sodium hydroxide leaching | |
| NO162772B (no) | Fremgangsmaate ved utluting av sulfider inneholdende sink og jern. | |
| FI74046B (fi) | Tillvaratagande av zink ur zink innehaollande sulfidmaterial. | |
| US3434798A (en) | Process for recovering zinc from ferrites | |
| US5126116A (en) | Method for forming copper arsenate | |
| US4389248A (en) | Method of recovering gold from anode slimes | |
| US4874429A (en) | Hydrometallurgical process for the recovery of silver from copper electrolysis anode sludge | |
| DE2342729C2 (de) | Verfahren zur Ausfällung und Abtrennung von Arsen aus kupferhaltigen Lösungen | |
| NO161509B (no) | Fremgangsmaate for gjenvinning av sink fra sinksulfidmalmkonsentrater. | |
| US3684492A (en) | Process for the preparation of arsenic-free copper cement from arsenical acid solutions | |
| GB1534171A (en) | Process for the recovery of metals contained in sludges containing metal sulphates resulting from the processing of ores | |
| US4457897A (en) | Process for the selective dissolution of cobalt from cobaltite-pyrite concentrates | |
| US2576445A (en) | Recovery of vanadium values from an alkali metal vanadate solution | |
| US1992060A (en) | Process for treating cyanide solutions | |
| DE2714262C2 (de) | Verfahren zur Ausfällung und Abtrennung von Arsen aus kupferhaltigen Lösungen | |
| US4341742A (en) | Cuprous chloride production from chalcopyrite | |
| US4959203A (en) | Preparation of copper arsenate | |
| RU2136768C1 (ru) | Способ обработки висмутсодержащих сульфидных руд и концентратов таких руд | |
| US2162091A (en) | Manufacture of cupric oxychloride | |
| CA1200701A (en) | Dehalogenation of oxidic zinc-bearing materials |