NO743531L

NO743531L -

Info

Publication number: NO743531L
Application number: NO743531A
Authority: NO
Inventors: W Bollag; R Rueegg; G Ryser
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1974-09-27
Filing date: 1974-09-27
Publication date: 1976-03-30

Description

Kosmetisk hår- og hodebunns behandlingsmiddel

oj

Patentansokning nr. 74.1144' s gjenstand er en gruppe nye polyenforbindelser av den generelle formel

hvori R, og R~betyr lavere alkyl,

R^, R^og R^fremstiller hydrogen, lavere alkyl, lavere alkoksy, lavere alkenoksy, nitrogen, amino, mono- eller di-lavere alkylamini, lavere alkanoylamido eller en N-heterocyklisk rest, R^betegner ytterligere halogen,

R4betyr ytterligere lavere alkenyl og R^betyr ytterligere alkenyl og halogen, hvorved minst en av restene R^ - R5er forskjellig fra hydrogen og, når R^ eller R^betyr

halogen,er R^ forskjellig fra alkoksy, og

Rg betegner formyl, hydroksymetyl, alkoksymetyl, alkanoyl-oksymetyl, karboksyl, alkoksykarbonyl, alkenoksykarbonyl, alkinoksykarbonyl, karbamoyl, mono- eller di-lavere alkylkarbamoyl eller N-heterocyklylkarbonyl,

såvel som salter av disse forbindelser.

Innen rammen av denne oppfinnelse er det nå blitt funnet at en undergruppe av polyenforbindelsene av formel I, nemlig polyenforbindelser av den generelle formel

hvori R, - R^betyr lavere alkyl,

besitter fremragende egenskaper for den kosmetiske behandling

av hår hhv. hodebunn,, idet disse forbindelser spesielt er i stand til å fjerne hhv. forebygge flass i hodebunnen.

I Foreliggende oppfinnelse vedrorer derfor et kosmetisk hår-hhv. hodebunns-behandlingsmiddel,karakterisert vedet innhold av en polyenforbindelse av den generelle formel

hvori R^- betyr lavere alkyl,

i blanding med en for hår-hhv. hodebunns-behandlingsmiddel vanlig bærer.

Oppfinnelsen vedrorer ytterligere også fremstilling av dette middel, anvendelsen av det virsomme stoff for fremstilling av nevnte middel, anvendelse av virkstoffene hhv. midlene til bekjemping hhv. forebyggelse av hodebunns flass, samt en fremgangsmåte for forebyggelse av flass i hodebunnen, hvilken er karakteriser ved at behandler hodebunnen med en virksom mengde av polyenforbindelsen av formel Ia. Alle disse aspektene ved oppfinnelsen blir nærmere forklart i det etterfolgende.

De forekommende lavere alkylgruppene i de anvendte virksomme stoffer av formel Ia ifolge oppfinnelsen inneholder fortrinnsvis opptil 6 karbonatomer, såsom metyl-, etyl-, n-propyl-, isopropyl- eller 2-metylpropylgruppen. Foretrukket er metyl og etyl.En foretrukket forbindelse av formel Ia er 9-(4-metoksy-2,3, 6-trimetylfenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid.

Polyenforbindelsene av formel Ia kan fremstilles ved å omsette en forbindelse av den generelle formel

med en forbindelse av den generelle formel i hvilke R, - R^har den oven angitte betydning, X 'fremstiller en arylrest, Y .fremstiller anionet til en organisk eiier uorganisk syre ogR^fremstiller alkoksykarbonyl og omvandler i det erholdte reaksjonsprodukt av den generelle formel

hvori R^- R^og R^har de oven angitte betydninger, estergruppen R^ i amidgruppen -CONHRj..

Arylgruppen betegnet med X i triarylfosfoniumgruppen av formelen -P/X/3® Y © omfatter i alminnelighet alle bekjente arylrester, særlig enkjernede rester som fenyl eller lavere-alkyl- hhv. lavere-alkoksy-substituert fenyl, såsom tolyl, xylyl, mesityl og p-metoksyfenyl. Av de uorganiske syreanionene Y er klor-, brom- og jodionet eller hydrosulfationet foretrukket, av de organiske syreanionene er tosylokysionet foretrukket .

Ifolge den av tfittig angitte arbeidsmåte blir komponentene

i nærvær av et syrebindende mittel, f.eks. i nærvær av et alkalimetallalkoholat, såsom natriummetylat,eller i nærvær av et eventuelt alkylsubstituert alkylenoksyd, særlig i nærvær av etylenoksyd eller 1,2-butylenoksyd, eventuelt i et opplosningsmiddel, f.eks. i et klorert hydrokarbon, såsom metylenklorid eller også ,i dimetylformamid, omsatt med

hverandre i et temperaturområde som ligger mellom romtemperatur og kokepunktet til "reaksjonsblandingen.

Den erholdte karboksylsyreesteren av formel IV blir på i og for seg kjent måte hydrolysert, f.eks. ved behandling med alkalier, spesielt ved behandling med vandige alkoholsk natron-eller kalilut i et temperaturområde som ligger mellom rom-temperaturen og kokepunktet til reaksjonsblandingen. De erholdte karboksylsyrer blir overfort til syrekloridet på

i og for seg kjent måte, f.eks. ved behandling med tionyl-klorid, fortrinnsvis i pyridin, dette blir ved omsetning med en lavere alkylamin omvandlet til amidet.

Forbindelser av den generelle formel II kan fåes på folgende måte: Man underkaster forst det tilsvarende, ved restene R^-R^-substituert benzen en formyleringsreaksjon, idet man eksempelvis lar et formyleringsmiddel innvirke på utgangsforbindelsene. Dette kan f.eks. skje på ,den måte at man for-mylerer utgangsforbindelsene i nærvær av en Lewis-syre. Som formyleringsreaktanter kommer spesielt folgende substanser på tale: ortomaursyreester, formylklorid og dimetylformamid. Av Lewis-syrene er halogenidene av sink, aluminium, titan, tinn og jern egnet, såsom sinkklorid, aluminiumtriklorid, titantetraklorid, tinntetraklorid og jerntriklorid, såsom ytterligere også halogenidene ay uorganiske og organiske syrer som eksempelvis fosforoksyklorid og metansulfoklorid.

Formyleringen kann, dersom formyleringsmiddelet er nærværende i overskudd, eventuelt gjennomfores uten tilsetning av et ytterligere opplosningsmiddel. Vanligvis er det dog tilrådelig å gjennomfore reaksjonen i et inert opplosningsmiddel, f.eks. i nitrobenzen eller i et klorert hydrokarbon, såsom

Imetylenklorid. Reaksjonstemperaturen kan ligge mellom 0° og kokepunktet til reaksjonsblandingen.

Det erholdte ved restene R^ - R^-substituerte benzaldehyd kan deretter på i og for seg kjent måte ved kondensasjon med aceton i kulde,_ dvs. i et temperaturområde på ca. o - 3o°C i nærvær

av alkali, f.eks. i nærvær av fortynnet vandig natronlut bli forlenget til det ved restene R^- R^-substituerte fenyl-but-3-en-2-on, som på i og for seg kjent måte blir overfort ved hjelp av en metallorganisk reaksjon, f.eks. ved en Grignard-reaksjon ved tilsetning av acetylen i det tilsvarende ved

restene R^- R^-substituert fenyl-3-metyl-3-hydroksy-penta-4-en-l-in. Det erholdte tertiære acetylenkarbinol blir til slutt på i og for seg kjent måte partielt hydrert ved hjelp av en del-vis forgiftet edelmetallkatalysator (Lindlar-katalysator).

Det oppnådde tertiære etylenkarbon kan til slutt overfores under allylomlagring ved behandling med et triarylfosfin, spesielt med trifenylfosfin i nærvær av en mineralsyre, f.eks. i nærvær av et halogenhydrogen, såsom klor- eller bromhydrogen eller i nærvær av svovelsyre i et opplosningsmiddel, f.eks. i benzen, til det onskede fosfoniumsalt av formel II.

Forbindelsene av formel III, hvori n = 0 og B betyr oksog.r uppen, kan eksempelvis erholdes ved at man spalter en eventuelt forestret vinsyre oksydativt, f.eks. ved innvirkning av blytetraacetat ved romtemperatur i et organisk opplosningsmiddel som benzen. Det erholdte glyoksalsyrederivatet blir deretter kondenser-t på i og for seg kjent måte, hvis mulig i nærvær av et amin, med propionaldehyd ved forhoyet temperatur, f.eks. i et temperaturområde som ligger mellom 60og llo°C, ved vannavspalting til det onskede 3-formyl-krotonsyrederivat.

Hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddelet ifolge oppfinnelsen inneholder, foruten det virksomme stoff, bæreæ som er vanlige i kosmetikk..Som bærere kommer f.eks., hårvann, frisermidler (frisergel) og shampoo på tale. De foretrukne konsentrasjoner av det virksomme stoffet i hårvann og frisermidler ligger på ca. o,oo5 - o,2, spesielt ved ca. o,ol - o,l, helt spesielt ved ca. o,o5 -0,06 vekt-%. På grunn av den korte kontakttiden jmed hodebunnen, er den foretrukne konsentrasjonen av det virksomme stoff storre ved en shampoo, den ligger ved ca. o,o5 - 2, spesielt ved ca. o,l - 1, helt spesielt ved ca. o,5 -0,6 vekt-%.

For å oppnå en baktericid virkning, hvilket er en fordel for behandling av hodebunnsflass, kan middelet ifolge oppfinnelsen inneholde et vanlig baktericid. Som dette kommer i betrak-tning f.eks. fenoksyetanol, heksaklorofen, Nipagin, Nipasol eller blandinger av disse stoffer.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen for fremstilling av de ovennevnte hår- hhv. hodebunns-behandlingsmidler erkarakterisert vedat man blander en polyenforbindelse av formel Ia med en vanlig bærer i kosmetikk for hår- hhv. hodebunns-behandlingsmidler. Til dette blir det anvendt prosesser, som er kjente for fagmannen. For eksempler for blandemetodene blir det henvist til de etterfølgende eksempler 1-3.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen for bekjempelse hhv. fore-bygging av flass i hodebunnen erkarakterisert vedat man behandler hodebunnen med en virksom mengde av en polyenforbindelse av formel Ia. For behandling med et:)hhv. friser-:middel kan en forholdsvis liten dose anvendes med gode resultater pga. langtidsvirkningen, eksempelvis ca. o,25 - 2o mg virksomt stoff pr. dag. Ved anvendelse av shampoo blir storre mengder fortrinnsvis anvendt, hvorved f.eks. ca. 2,5 - 2oo mg virksomt stoff pr. applikasjon med 1-14 dagers avstand oppviser gunstige resultater.

De virsomme stoffer av formel Ia oppviser en lav toksisitet (DL5os.c. for 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetylfenyl)-3,7-nona-2, 4, 6, 8-tetraen-l-syreetylamid 4oo mg/kg etter 1, lo og 2o dager på musen) og god hudforenlighet. De er derfor godt egnet for anvendelse i kosmetikken. For påvisning av virkningen mot flass i hodebunnen, ble fire mannlige provepersoner i alder mellom 19 - 23 år behandlet med forbindelsen 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetylfenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid ifolge forsoksanordningen i J. Invest.Dermatol, j 53, lo7, 1969. Hver forsoksperson fikk 15 ml o,l%-ig forsoks-opplosning på hodebunnen i'7 på hverandre folgende dager.

Tallet av corneocyter ble i hvert tilfelle målt 1 dag for behandlingen og 1 dag etter avslutning av behandlingen. Resultatet kan sees i den etterfølgende tabell:

Avtagen av corneocytentallet representerer et gjennomsnittlig ^-v^, prosentuelt avtagen på ca. 5o%.

EKSEMPEL 1

Fremstilling av en frisergel ( frisermiddel)

Etylalkoholen og propylenglykolet ble oppvarmet til 6o°C og "Carbopol!et" langsom påstrodd. Det hele blir rort til alt er gått i opplosning. Den virksomme substans blir tilsatt og blandingen blir rort til fullstendig opplosning. Etter avkjoling til 4o° blir "Tocopherol", "Cremophor" og parfyme tilsatt. Trietanolaminet blir blandet med vannet og tilsatt. Det hele blir gjort ferdig under roring.

EKSEMPEL 2

Fremstilling av en shampoo

Den virksomme substans blir lost i "Komperlan" ved 8o°C og tilsatt til 80g varm "Texapon". Den erholdte findisperse suspensjonen blir tilsatt med 8o°C varm vann og avkjolt langsomt under roring. Ved 4o°C blir parfymen, "Nipagin" og 'Nipasol" tilsatt. Man erholder en hoyviskos shampoo.

"TEXAPON EVR": natriumlauryletersulfat, vaskeaktiv substans:

35 - 37 %. "KOMPERLAN KD": Kokosfettsyredietanolamid (ca. 9o% amidinnhold). I EKSEMPEL 3 Fremstilling av et hårvann

Det virksomme stoffet og "Cremophor" blir opplost i etylalkohol. Opplosningen blir oppfyllt med vann til loo■ml.

EKSEMPEL 4

Fremstilling av det virksomme stoff:

5oo g 2,3,5-trimetylfenyl blir innfort i 184o ml etanol og'

184 ml vann og tilsatt med 24o g kaliumhydroksyd under lett roring. I den oppståtte klare oppløsningen blir i lopet av

3o - 45 min.ved o-5°C inndryppet 626 g metyljodid. Reaksjonsblandingen blir rort i 2 timer ved romtemperatur, deretter ved tilbakelopsbetingelser i 12 timer ved 6o°C, deretter

tilsatt med 5 1 vann og uttommende med tilsammen 6 1 eter ekstrahert. Ekstraktet blir forst vasket .med 3 1 3n natron-

lut, deretter 2 ganger med 1 1 vann, torket over natriumsulfat og inndampet under forminsket trykk. Det tilbakeblivende 2,3,5-trimetylanisol koker etter rektifikasjonen ved 88 -

9o°c/lo mmHg.

I 87,1 g dimetylformamid blir under roring ved lo - 2o°C

184 g fosforoksyklorid i lopet av 2o - 3o min inndryppet. Temperaturen skal stige opptil 25°C ved slutten av tilsetningen.

I den erholdte blandingen blir 15o g 2,3,5-trimetylanisol

innfort under kjoling i lopet av 2o min ved lo - 2o°C. Reaksjonsblandingen blir langsomt oppvarmet til maks. 115°C, rort ved i 6 timer ved loo°C for å fullstendiggjore reaksjonen, etter avkjoling helt" i 2 kg-is/vann 1:1 og etter tilsetning av 15oo ml benzen tilsatt med 5oo g natriumacetat. Vannfasen som danner seg blir fraskilt etter 1 times roring og ekstrahert

på nytt med looo ml benzen. De forente benzenekstrakter blir vasket etter hverandre med 48o ml 1,5 n saltsyre og 5oo ml vann, torket over natriumsulfat og filtrert over 2o g av-fargningskull. Filtratet blir inndampet under forminsket trykk. Det tilbakeblivende 2,3,6-trimetyl-p-anisaldehyd smelter etter omkrystalliseringfra heksan ved 65-66°C.

26o g 2,3,6-trimetyl-p-anisaldehyd blir innfort i en blanding av 35oo ml aceton og 14oo ml vann og tilsatt med 73o ml lo-vekt-%'iger natronlut under roring ved o-5°C i lopet av aa. 3o min. Blandingen blir rort i 3 dager ved romtemperatur og deretter, etter at pH-verdien er blitt senket ved tilsats av eddiksyre til 4-5, konsentrert under forminsket trykk. . Konsentratet blir ekstrahert med tilsammen 3ooo ml eter. Eterekstraketet blir forst vasket med 7oo ml av en vandig 5%-ig natriumhydrokarbonatopplosning deretter med 7oo ml vann, torket over natriumsulfat og inndampet under forminsket trykk. Det tilbakeblivende oljeaktige 4-(4-metoksy-2,3,6-trimetylfenyl)-but-3-en-2-onet koker etter rektifikasjonen ved 12o - 127°C/o,o5 mmHg.

o

36,45 g magnesium blir etset med litt jod, innfort i looo ml tetrahydrofuran og tilsatt dråpévis med 162,5 g etylbromid. nitrogen i lopet av 45 min. Temperaturen må herved i begynnelsen være 8 - lo°C. Den kan mot slutten av innføringen stige opptil. 25°C. Reaksjonsblandingen blir, eventuelt under ny tilsetning av ytterligere 5 - lo ml alkylbromid, rort så lenge som til

magnesiumet er gått fullstendig i opplosning. Den erholdte Grignard-opplosningen blir deretter inndryppet i en av 65o ml tetrahydrfuran ved 3 timers gassing med acetylen ved -lo --5°C fremstilte mettede acetylen-tetrahydrofuran-opplosning. Reagensen blir rort i 1 time ved 0°C, deretter tilsatt dråpévis med en opplosning av 218 g 4-(4-metoksy-2,3,6-trimetylfenyl)-but-3-en-2-on i 25o ml tetrahydrofuran i lopet av 3o-45 min under acetylgassing ved 0°C. Reaksjonsblandingen blir

rort i 24 timer ved 0°C og tilslutt 12 timer ved romtemperatur, deretter innfort i 4,5 kg is/vann 3,5:1, innstilt på en pH på ca. 4 ved tilsetning av 7oo ml 3n saltsyre og uttømmende med tilsammen 3 1 eter ekstrahert. Eterekstrakten blir med til-

I sammen 2 1 vann vasket noytralt, torket over natriumsulfat og filtrert over 2o g avfargingskull. Filtratet blir inndampet under forminsket trykk, det tilbakeblivende 5-(4-metoksy-2,3, 6-trimetyl-fenyl)-3-metyl-3-hydroksy-penta-4-en-1-in smelter etter rektifikasjonen ved 125 - 135°C/o,o4 mmHg ved 58-6o°C.

244 g 5-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3-metyl-3-hydroksy-penta-4-en-l-in blir lost i 4oo ml heksan og etter tilsetning av 45 g av en partiell forgiftet palladiumkatalysator hydrert ved romtemperatur under normaltrykk. Hydreringen blir avbrutt etter ca. 4o-6o min. etter opptak av den for metting av acetylen-etylen-bindingens nodvendige hydrogenmengde (25 1). Hydreringsopplosningen blir filtrert. Filtratet blir vasket

med 3oo ml eddiksyreetylester og inndampet under forminsket trykk. Det tilbakeblivende 5-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3-metyl-3-hydroksy-pent-l,4-dien smelter ved 46 - 47°C.

246 g 5-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3-metyl-3-hydroksy-penta-1,4-dien blir opplost i 24oo ml benzen. Opplosningen blir tilsatt med 343 g trifenylfosfin-hydrobromid, rort i 24 timer ved 6o°C, deretter avkjolt og skilt fra benzenet. Bunnfallet blir digerert 4 ganger med hver 5oo ml benzen og etter fraskilling av vaskebenzet opplost i 7oo ml metylenklorid. Opplosningen blir inndampet under forminsket trykk. Det tilbakeblivende 5-(-4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3-metyl-penta-2,4-dien-1-trifenyl-fosfoniumbromid blir torket i vakuum for den videre bearbeidelse.

1775 g blytetraacetat (9o%) blir innfort litt etter litt i lopet av 3o min. ved 25 -3o°C i opplosning av looo g L(+)vin-syredibutylester i 385o ml benzen. Reaksjonsblandingen blir deretter rort 1 time ved romtemperatur. Bunnfallet blir avfiltrert og ekstrahert med 5oo ml benzen. Benzenekstraktet blir inndampet under forminsket trykk. Den tilbakeblivende glyoksalsyreesteren koker etter rektifikasjonen ved 5o - 65°C/ 12 mmHg.

836 g av den erholdte glyoksalsyrebutylesteren blir innfort

1 376 g propionaldehyd. Blandingen blir tilsatt dråpevis med 4o,8 g di-n-butylamin ved 6o°C. Reaksjonstemperaturen bor herved ikke stige hoyere enn lo6°C. Reaksjonsblandingen blir deretter rort i 2 timer ved lo6-lll°C, avkjolt og opptatt i eter. Eter-ekstraktet blir vasket etter hverandre med 5oo ml ln svovelsyre, 7oo ml vann, looo ml av en 5%-ig vandig natriumhydrokarbonatopplosning og tilslutt med looo ml vann, torket over natriumsulfat og inndampet under redusert trykk. Den tilbakeblivende 3-formyl-crotonsyrebutylesteren koker etter rektifikasjonen ved 93 - lo4°C/14 mmHg. 228 g 5- (4-metoksy-2, 3,-6-trimetyl-f enyl)-3-metyl-penta-2, 4-dien-l-trifenylfosfoniumbromid blir innfort under nitrogengassing i 91o ml dimetylformamid og tilsatt med en 17,5 g av en suspensjon av natriumhydrid (ca. 5o%-ig) i mineralolje under kjoling ved 5 - lo°C i lopet av 2o min. Blandingen blir rort i en 1 time ved ca.lo°C, deretter tilsatt dråpevis med 61,8 g 3-formylcrotonsyrebutylester ved 5 - 8°C, oppvarmet til 65°C i 2 timer, deretter innfort i 8 1 isvann og etter tilsetning av 3oo g natriumklorid uttommende med tilsammen 18 1 heksan ekstrahert. Ekstraktet blir vasket med 5 ganger 1 1 metanol/vann (6:4) og 2 ganger med 1,5 1 vann, torket over natriumsulfat og inndampet under redusert trykk. Den tilbakeblivende 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-dimetyl-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syre-butylesteren, fp. 8o - 81°C, kan som folger overfores i den frie syren: 125,8 g 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-dimetyl-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syre-butylester blir innfort i 2ooo ml abs. etanol og tilsatt med en opplosning av 125,8 g kaliumhydroksyd i 195 ml vann. Blandingen blir oppvarmet til koking i 3o min. under nitrogengassing, deretter avkjolt, innfort i lo 1 isvann og etter tilsetning av ca. 24o ml. kons. saltsyre (pH 2-4) ekstrahert uttommende med tilsammen 9 1 metylenklorid. Ekstraktet blir vasket noytralt med ca. 6 1 vann, torket over kalsiumklorid og inndampet under forminsket trykk. Resten blir opptatt i 7oo ml heksan. Den utfelte 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-dimetyl-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syre smelter ved 228-23o°C.

I

i 28,6 g 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-dimety1-nona-2,4,6,8-tetraen-syre blir innfort i 3oo ml benzen og tilsatt med 12 g fosfortriklorid under nitrogengassing. Benzenet blir

deretter avdestillert under redusert trykk. Det tilbakeblivende 9-(4-metoksy-2,4,6-trimetyl-fenyl)-3,7-dimety1-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syrekloridet blir opplost i 12oo ml eter. Opplosningen blir inndryppet i 5oo ml flytende etylamin og rort i-3 timer. Reaksjonsblandingen blir deretter fortynnet med 5oo ml eter

og rort i 12 timer uten kjoling hvorved ammoniakk fordamper. Resten blir opplost i lo 1 metylenklorid. Opplosningen blir vasket 2 ganger med 3 1 vann, torket over natriumsulfat og inndampet under redusert trykk. Det tilbakeblivende 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3, 7-dimetyl-nona-2,4,6,8-tetraen-1-syreetylamidet smelter etter omkrystallisering fra etanol ved 179-18o°C.

Claims

1. Kosmetisk hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddel, karakterisert ved et innhold av en polyenforbindelse av den generelle formel

hvori R^ - R^ betyr lavere alkyl, i en blanding' med en for hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddel vanlig bærer.

12. Middel ifolge krav 1, karakterisert ved at bæreren er et hårvann.

3. Middel ifolge krav 1, karakterisert ved at bæreren er et frisermiddel.

4'. Middel ifolge krav 2 eller 3, karakterisert ved at polyenforbindelsen av formel Ia foreligger i en konsentrasjon på ca. o,oo5 - o,2, spesielt ca. o,ol - o,1, helt spesielt ca. o,o5 -0 ,0 6 vekt-%.

5. Middel ifolge krav 1, karakterisert ved at bæreren er en shampoo.

6. Middel ifolge krav 5, karakterisert v ed at polyenforbindelsen av formel Ia foreligger i en konsentrasjon på ca. o,o5 - 2, spesielt ca. o,l - 1, helt spesielt ca. o,5 - o,6 vekt-%.

7. Middel ifolge ett av kravene 1-6, karakterisert ved at polyenforbindelsen av formel Ia er 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid.

8. Middel ifolge ett av kravene 1-7, Karakteriser t. v e d at det i tillegg inneholder et baktericid.

9.. Fremgangsmåte for fremstilling av et kosmetisk hår-hhv. hodebunns behandlingsmiddel, karakterisert ved at. man blander en polyenforbindelse av den generelle formel

hvori - R^ betyr lavere alkyl, med en i kosmetikken vanlig bærer for hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddel . 10 . Fremgangsmåte ifolge krav 6, karakterisert ved at man som bærer anvender et hårvann. 11. Fremgangsmåte ifolge krav 6, karakterisert ved at man som bærer anvender et frisermiddel. 12. Fremgangsmåte ifolge krav lo eller 11, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel Ia i en konsentrasjon på ca. o,oo5 - o,2, spesielt ca. o,ol - o,l, helt spesielt ca.'o,o5 -0 ,0 6 vekt-%. 13. Fremgangsmåte ifolge krav 6, karakterisert ved at man som bærer anvender en shampoo. 14. Fremgangsmåte ifolge krav 12 eller 13, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel Ia i en konsentrasjon på ca. o,o5 - 2, spesielt ca. o,l - 1, helt spesielt ca. o,5 - o,6 vekt-%. 15. •;■• Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 9-14, karakterisert ved at man som polyenforbindelse av formel Ia anvender 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetylfenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid. 16. Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 9 - 15, karakterisert ved at man i ,tilleg tilsetter et baktericid.1 17. Anvendelse av en polyenforbindelse av den generelle 'formel

hvori R^ - R[- betyr lavere alkyl, for fremstilling av et kosmetisk hår hhv. hodebunns behandlingsmiddel ifolge ett av kravene 1-8.

18. Anvendelse av 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraén-l-syreetylamid for fremstilling av et kosmetisk hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddel ifolge krav 8.

19. Kosmetisk anvendelse av polyenforbindelser av den generelle formel

hvori R^ - R^ betyr lavere alkyl, til bekjempelse hhv. forebyggelse av flass i hodebunnen.

20 . Anvendelse av polyenforbindelser av formel Ia ifolge krav 19 i blanding med en for hår- hhv. hodebunns-behandlingsmiddel vanlig bærer.

21. Anvendelse av polyenforbindelser av formel Ia ifolge krav 19 i blanding med et hårvann.

22. Anvendelse av polyenforbindelser av formel Ia ifolge krav 19 i blanding med et frisermiddel.

123. Anvendelse av polyenforbindelser av formel I: ifolge krav 21 - 22 i en konsentrasjon på ca. o,oo5 - o,2, spesielt ca. o,ol - o,l, helt spesielt ca. o,o5 -0 ,0 6 vekt-%.

24. Anvendelse av polyenforbindelser av formel Ia ifolge krav 19 i blanding med en shampoo.

25. Anvendelse av polyenforbindelser av formel I ifolgekrav 24 i en konsentrasjon på ca. o,o5 - 2, spesielt ca. o,l - 1, helt spesielt ca. o,5 - o,6 vekt-%.

26. Anvendelse av 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid ifolge ett av kravene 19-25.

27. Anvendelse av polyenforbindelser ifolge ett av kravene 19 - 26 i blanding med et baktericid.

28. Fremgangsmåte til bekjempelse hhv. forebyggelse av flass i hodebunnen, karakterisert ved at man behandler hodebunnen med en virksom mengde av en polyenforbindelse av den generelle formel

hvori R - Rc betyr lavere alkyl. 1

29. Fremgangsmåte ifolge krav 28, karakterisert ved at anvender polyenforbindelsen av formel Ia i blanding med et hårvann.

30 . Fremgangsmåte ifolge krav 28, karakterisert ved at polyenforbindelsen av formel Ia anvendes i blanding med et frisermiddel. I(31. Fremgangsmåte ifolge krav 29 eller 3o, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel Ia i en mengde på ca. o,25 - 2o mg pr. dag.

32. Fremgangsmåte ifolge krav 28, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel Ia i blanding med en shampoo.

33. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel I i .en mengde på ca. 2,5 - 2oo mg pr. applikasjon med 1- til 14-dagers mellomrom.

34. Fremgangsmå0 te ifolge ett av kravene '28 - - r33, karakterisert ved at som polyenforbindelse av formel Ia anvender 9-(4-metoksy-2,3,6-trimetyl-fenyl)-3,7-nona-2,4,6,8-tetraen-l-syreetylamid.

35. Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 28-24, karakterisert ved at man anvender polyenforbindelsen av formel Ia i blanding med et baktericid.