NO744357L - - Google Patents

Info

Publication number
NO744357L
NO744357L NO744357A NO744357A NO744357L NO 744357 L NO744357 L NO 744357L NO 744357 A NO744357 A NO 744357A NO 744357 A NO744357 A NO 744357A NO 744357 L NO744357 L NO 744357L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
fluorides
melt
aluminum
alkali
oxygen
Prior art date
Application number
NO744357A
Other languages
English (en)
Inventor
J Schroeder
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Publication of NO744357L publication Critical patent/NO744357L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/08—Corrosion or deposition inhibiting

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av
et lufttett forseglet system, om-
fattende en eller flere smeltede
alkalifluorider i driftsstilling.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et lufttett forseglet system, omfattende i driftsstilling en smelte av et alkalifluorid, en blanding av alkalifluorider eller en blanding av en eller flere alkalifluorider og alkaliske jordfluorider, hvilket system fylles med nevnte fluorider og forsegles deretter pår en gasstett måte som sikrer at systemet ikke omfatter oksygen i kjemisk ubunden tilstand eller i form av oksygenforbindelser av hydrogen, alkali og/eller jordalkalimetaller og metaller av systemet.
I den enkleste utførelse kan systemene.bestå av et enkelt forseglet reservoår som fylles med nevnte fluorider og er i varmeut veks lende kontakt1 med en varmef orbrukende innretning, f.eks.. en termodynamisk maskin gjennom varmerør eller et annet varmetranspor-terende system. Videre kanssystemene ha varmerør og andre deler som er i kontakt med de smeltede fluorider. Systemene kan benyttes for lagring av varme, transport av varme eller for utføring av kjemiske reaksjoner hvor de smeltede fluorider virker som reagenser eller oppløsningsmidler. Hvis slike systemer ikke er fri for oksygen i kjemisk fri tilstand eller i form av oksygenforbindelser av hydrogen, alkalimetallene eller systemets metaller kan det opptre en intergranular korrosjon av metalldelene som er i kontakt méd fluoridsmelten. Denne korrosjon kan føre til skader i reservoaret og veggene i rørene og bevirke, en meget farlig situasjon på grunn av nærvær av smeltede fluorider.
Denne intergranularkorrosjon i nærvær av oksygen og nevnte reaktive oksygenforbindelser, angriper spesielt ståltyper som inneholder krom og nikkel.
I fremstillingen av slike systemer, er utgangsmaterialene vanligvis fluorider som er blitt befridd for oksygen på en spesiell måte. I en fremgangsmåte anbefalt i litteraturen for dette formål tilsettes en slik mengde fast ammoniumfluorid eller ammoniumbifluorid under en inert gass til smeiten av fluorider som skal renses at smeiten blir klar.
De anvendte beholdere, rør etc. må også omhyggelig be-
fris for oksygen, hvorfor de eksempelvis "oppvarmes i en reduserende atmosfære ved temperaturer mer enn 1000°C. Fluoridene innføres i systemet i en atmosfære av inertgass, hvoretter systemet forsegles gasstett.
Disse fremgangsmåter er meget omstendelige. Hensikten
med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsfrie systemer for lagring og transport av varme ved anvendelse av alkalifluorider og jordalkalifluorider og som unngår ulempene ved de tidligere anvendte fremgangsmåter.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen erkarakterisert
ved at fluoridene innføres i systemet i en smeltet tilstand i luft, metallisk aluminium tilsettes til smeiten, hvoretter systemet er forseglet gasstett.
Det er funnet at når det benyttes fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen binder aluminium oksygenet som er tilstede i systemet således at den intergranulare korrosjon på metallveggene i systemet i kontakt med fluoridsmelten inhiberes.
Mengden av tilsatt aluminium til fluoridsmelten velges fortrinnsvis således at den totale mengde av oksygen tilstede i systemet, som kan bevirke korrosjon, bindes. Dette innbefatter også oksygen tilstede i luft som er sluppet inn i systemet og oksygen absorbert på metalloverflaten eller kjemiskbhundet oksygen og- oksygen tilstede i en kjemisk bundet tilstand som vann eller en oksygenfor-bindelse av en eller flere alkali- eller jordalkalimetaller. Mengden av aluminium, fortrinnsvis til å binde mengden av nitrogen som slipper inn i systemet sammen med luft.
Det har blitt funnet at aluminium ér oppløselig i fluoridsmelten opp til en viss mengde som er vanligvis av størrelsesorden 0,1 vekt% . Praksis har vist at metalloverf låtene.- som er i kontakt med den aluminiumholdige fluoridsmelten belegges med en tynn'aluminium-holdig film. Den nøyaktige sammensetning av denne filmen kunne imidlertid ikke bestemmes med sikkerhet. Filmens hårdhet er bedre enn hårdheten av ståloverflaten, hvorpå filmen er tilstede og som be-skyttes av filmen mot kjemisk angrep av smeiten.
Imidlertid må et stort overskudd aluminium unngås for
at det ikke kan dannes noen større dråper eller belegg av smeltet
aluminium skal formes i systemene ifølge oppfinnelsen, idet" smeltet aluminium kan angripe metalloverflater på grunn av oppløsning av visse bestanddeler.
Systemene ifølge oppfinnelsen kan omfatte eksempelvis følgende fluorider og blandinger av fluorider: LiF, 60 mol? LiF + 40 mol? NaF, 67 mol? LiF + 33 mol? MgF2, 52 mol? LiF + 35 mol? NaF + 13 mol? CaF2, 46 mol? LiF + 44
mol? NaF + 10 mol? MgF2, 64 mol? LiF + 30 mol? MgF2+ 6 mol? KF,
46,5 mol? LiF + 42 mol? KF + 11,5 mol? NaF, 65 mol? NaF + 23 mol? CaF2+ 12 mol? MgF2, 75 mol? NaF + 25 mol? MgF2, 62,5 mol? NaF +
22,5 mol? MgF2+ 15 mol? KF, 44 mol? LiF + 40 mol? KF + 12 mo_l? NaF + 4 mol? MgF2og 44,9 mol? LiF + 40,6 mol? KF + 11,5 mol? NaF + 3 mol? CaF2#Blandingene kan fremstilles fra teknisk rene produkter. Aluminium kan settes til smeiten i form av pulver, granulater eller
tabletter og dette foretas fortrinnsvis umiddelbart før systemet forsegles gasstett.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler som vedrører bruk av eutektiske blandinger som kan' anses representative for overnevnte blandinger.'
E ksempel I.
En eutektisk fluoridblanding av følgende sammensetning: 65 mol? NaF + 23 mol? CaF2+ 12 mol? MgF2ble innført i en sylindrisk stålbeholder medo.omfcreht 18 vekt? Cr, omtrent 10 vekt? Ni, omtrent 2 vekt? Mn, omtrent 1 vekt? Si, omtrent 0,1 vekt? C og omtrent 0,5 vekt? Ti, resten jern, som har et innvendig volum på l60 cm^. Denne blandings eutektiske smeltepunkt er ved 745°C. En av disse beholdere ble oppvarmet i hydrogen atmosfære ved 1200°C og deretter fylt med smeiten under argonatmosfære, evakuert og forseglet gasstett.
Smeiten inneholdt mindre enn 0,01 vekt? oksygen. Etter 750 timers behandling ved 800°C ble det funnet at smeiten hadde blitt grønn-farvet på grunn av oppløst krom, mens de.t hadde opptrådt en inter-granulær korrosjon til en dybde på omtrent lOO^um i metallveggene som var i kontakt med smeiten.. Ehannen tilsvarende beholder som ikke -ble foroppvarmet i hydrogenatmosfære ble fylt i luft med 180 g smelte av overnevnte sammensetning, fremstillet fra de vanlige, kommersielt tilgjengelige produkter, uten at det utføres spesiell rensning. Smeltens oksygeninnhold var omtrent 0,1 vekt?. Det ble tilsatt 0,5 g aluminium til smeiten, hvoretter beholderen umiddel--bart ble forseglet. Omtrent 70 cm^ luft ble innelukket i det tomme
rom i beholderen over smeiten. Etter 750 timers varmebehandling .
ved 800°C såes at smeiten var ennu fullstendig hvit og hvilket ble vist ved hjelp av røntgenfluoressensanalyse, inneholdt intet oppløst krom. Dertil kunne det ikke sees noen korrosjon på beholderveggene under- metallurgiske eksperimenter.
Ek sempel II.
En smelte bestående av 75 mol? NaF og 25 mol? MgF2ble prøvet på samme måte som i eksempel I, idet denne blandings eutektiske smeltepunkt var 832°C. Etter 750 timers varmebehandling ved 850°C Bile det funnet at i fravær av ■ aluminium hadde korrosjonen skredet frem til en dybde på omtrent l40^um. Smeiten var grønnfarvet av oppløst krom.
Det ble funnet at det under disse betingelser - ble korrosjonen fullstendig hindret hvis det ble satt 0,5 g aluminium til omtrent 150 g smelte. I en røntgenfluoressens-analyse kunne det ikke"sees krom i smeiten. I tillegg ble det funnet at det i begge eksempler var mengden av mangan og silisium som var opppiøst i f luoridsmelten betraktelig nedsatt på grunn av nærværet av aluminiuni.
Oppfinnelsen vedrører ikke systemer som i tillegg .til alkalifluorider og eventuelt jordalkalifluorid' omfatter fluorider av radioaktive metaller som uran og torium. I slike systemer ble 'titan og magnesium foreslått som korrosjonsinhibitorer. Disse elementer hindrer sannsynligvis en reaksjon, eksempelvis ifølge ligningen Cr + 2UFi(2UF^+ CrF2mellom uranfluorid og bestanddeler av metallet. Magnesium kan ikke benyttes i smeltene som TitieLjLgggitil alkalifluoridet ikke 'inneholder fluorider, annet enn jordalkalifluorider, hvis noen. Faktisk er fluoridene (MgF2) mere stabile enn fluoridene av alkalimetaller; ved tilsetning av magnesium vil det derfor resultere i at alkalimetallene frigjøres, som som sådanne eller i form av oksyder eller hydroksyder muligens dannet forurens-ninger i smeiten er meget korrosive ved temperaturer som hersker i systemet. Titan er uegnet fordi titanfluorid er meget flyktig ved driftstemperaturene som benyttes og vil følgelig unnslippe som sådan fra smeiten.
Bare fluoriden av aluminium er mindre stabile enn fluoridene av alkalimetallene, således at det er ingen risiko for at fritt alkalimetall skal dannes når aluminium tilsettes. Aluminium- , oksydet er imidlertid mere stabilt enn vann gg mere stabilt enn oksydene og hydroksydene av bestanddelene av stål som krom, nikkel og jern, således at disse reduseres til metall eller hydrogen ved tilsetning av aluminium. På den annen side blir sammensetningen av fluoridsmeltene ikke påvirket ved tilsetning av aluminium.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et lufttett■forseglet system, omfattende underfdriftsbetingelser en smelte av en alkalifluorid, en blanding av alkalifluorider eller en blanding av ett eller flere alkalifluorider og jordalkalifluorider, hvilket system fylles med fluoridene og forsegles deretter gasstett for å sikre at systemet ikke omfatter oksygen i en kjemisk ubunden tilstand, eller i form av oksygenforbindelser av hydrogen, alkali og/eller jordalkalimetaller og metallene i systemet, karakterisert ved at fluoridene innføres i systemet i smeltet tilstand i luft, metallisk aluminium tilsettes til smeiten hvoretter systemet forsegles gasstett.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden tilsatt aluminium til smeiten velges således at den totale 'mengde av oksygen og nitrogen tilstede i systemet etter lufttett forsegling bindes og er minst så stor at smeiten mettes med aluminium i oppløst tilstand.
3. Lufttett forseglet system, karakterisert ved at det. er fremstillet ved fremgangsmåten ifølge krav 1 eller 2.
NO744357A 1973-12-06 1974-12-03 NO744357L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2360850A DE2360850C3 (de) 1973-12-06 1973-12-06 Verfahren zur Herstellung eines luftdicht verschlossenen Systems, das im Betriebszustand ein oder mehrere geschmolzene Alkalifluoride enthält

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO744357L true NO744357L (no) 1975-06-30

Family

ID=5900090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO744357A NO744357L (no) 1973-12-06 1974-12-03

Country Status (12)

Country Link
US (1) US3962407A (no)
JP (1) JPS5339274B2 (no)
BE (1) BE823005A (no)
CA (1) CA1043093A (no)
CH (1) CH606483A5 (no)
DE (1) DE2360850C3 (no)
FR (1) FR2253844B1 (no)
GB (1) GB1495280A (no)
IT (1) IT1026781B (no)
NL (1) NL7415572A (no)
NO (1) NO744357L (no)
SE (1) SE404382B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2632254A1 (de) * 1976-07-17 1978-01-19 Philips Patentverwaltung Verfahren zur korrosionsverhuetung
FR2527318B1 (fr) * 1982-05-18 1986-12-05 Labo Electronique Physique Dispositif de chauffage a accumulation de chaleur
RU2458096C1 (ru) * 2011-03-09 2012-08-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Дагестанский государственный университет Теплоаккумулирующий состав
RU2703220C1 (ru) * 2018-11-15 2019-10-15 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки "Институт проблем геотермии" Дагестанского научного центра Российской Академии наук Теплоаккумулирующий материал

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US393258A (en) * 1888-11-20 Thomas b
US3077380A (en) * 1959-07-24 1963-02-12 Horizons Inc Preparation of sapphire fibers
US3023115A (en) * 1960-02-03 1962-02-27 Horizons Inc Refractory material
US3147076A (en) * 1960-05-23 1964-09-01 Allis Chalmers Mfg Co Preparation of aluminum nitride
BE620323A (no) * 1961-07-21
US3282641A (en) * 1963-10-09 1966-11-01 Harshaw Chem Corp Scavenger and process for purification of metal fluorides
US3488147A (en) * 1965-06-01 1970-01-06 Engelhard Ind Inc Preparation of alumina by hydrolysis of aluminum
US3307908A (en) * 1965-08-16 1967-03-07 Union Carbide Corp Preparation of aluminum nitride
US3565700A (en) * 1968-12-10 1971-02-23 Us Navy Method for preparing and purifying pure dry fluoride materials

Also Published As

Publication number Publication date
DE2360850A1 (de) 1975-06-19
NL7415572A (nl) 1975-06-10
CA1043093A (en) 1978-11-28
SE404382B (sv) 1978-10-02
US3962407A (en) 1976-06-08
FR2253844B1 (no) 1979-02-23
IT1026781B (it) 1978-10-20
JPS5339274B2 (no) 1978-10-20
DE2360850B2 (de) 1979-02-08
FR2253844A1 (no) 1975-07-04
DE2360850C3 (de) 1979-10-04
JPS5090544A (no) 1975-07-19
CH606483A5 (no) 1978-10-31
BE823005A (fr) 1975-06-05
SE7415150L (no) 1975-06-09
GB1495280A (en) 1977-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920008954B1 (ko) 용융 알루미늄-리튬 합금 또는 용융 리튬의 보호 피복방법
US20050042440A1 (en) Magnesium workpiece and method for generation of an anti-corrosion coating on a magnesium workpiece
JPS5857280B2 (ja) コア−ドタイプ溶接棒
JPS6137351B2 (no)
EP0007675A1 (en) Process for applying a protective coating containing silicon to articles made from a superalloy
US3962407A (en) Process of preventing corrosion of a metal walled system containing molten fluoride
US3375676A (en) Method of storing hydrogen
US4126493A (en) Process for deoxidation of refractory metals
Fischbach Thermodynamic data for liquid Ca‐CaF2 and Ca‐CaCl2 slags
US1940619A (en) Processing magnesium
US4331475A (en) Process for aluminothermic production of chromium and chromium alloys low in nitrogen
US2497530A (en) Master alloy for introducing zirconium into magnesium
NO774418L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av sjeldne jordarter og andre metallegeringer inneholdende aluminium
Ginell Oxidative extraction of lanthanide metals from molten bismuth by fused salts
Ochifuji et al. The activity of calcium in calcium-metal-fluoride fluxes
Chiotti et al. Metal hydride reactions: I. Reaction of hydrogen with solutes in liquid metal solvents
SU873692A1 (ru) Способ получени лигатур алюминий-скандий
US20050089627A1 (en) Method of obtaining protective coatings on the surface of chemically active materials
JP2542118B2 (ja) 二酸化ウランを金属ウラン塊に転換する方法
CA2462214A1 (en) Method for the production of protective coatings on the surface of chemically active materials
US20210010104A1 (en) Molten salt composition for smelting magnesium using solid oxide membrane (som) process
SU129469A1 (ru) Способ пайки сложнолегированных сталей и сплавов
SU1189864A1 (ru) Теплоаккумулирующа смесь
SU876775A1 (ru) Способ борировани стальных изделий
NO121469B (no)