NO751498L - - Google Patents

Description

Herdeakselerator.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører nye forbindelser

som akselererer polymerisasjonen av ulike klasser av kjente fotopolymeriserbare monomerer. I tillegg kan de nye forbind-

elser selv anvendes som fotopolymeriserbare monomerer.

Strålingspolymeriserbare monomerer og belegg som inneholder dem er kjent. Som følge av restriksjoner i mengden løsningsmiddel som er tillatt i atmosfæren og som følge av at energikrisen tvinger industrien til å finne de mest effek-

tive tilgjengelige systemer, har forskningen fortsatt etter substanser som ikke har noen flyktige bestanddeler, men som inneholder fortynningsmidler som reagerer slik at de enten blir den polymeriserte film eller en del av den polymeriserte film. Monomerer som tilfredsstiller disse betingelser er kjent,

for eksempel polyacrylatene, metacrylatene og itaconatene av pentaerytritpolyetre. Det er ønskelig å øke fotopolymerisa-sjonshastigheten, og forbindelser som er kjent som polymeri-sas jons- eller herdeakseleratorer er blitt.anvendt for å oppnå dette, såsom de som er beskrevet i US-patentskrifter 3.551.

246, 3.551.311, 3.552.986 samt 3.759.807. Men disse akseleratorer tilfredsstiller ikke fyldesgjørende de ovennevnte betingelser.

Det er ifølge oppfinnelsen funnet en viss klasse av monomerer som er istand til å frembringe meget hurtig polymerisa-

sjon og som kan anvendes som polymerisasjonsakseleratorer for fotopolymeriserbare monomerer og som kan anvendes som fotopolymeriserbare monomerer selv.

Ifølge oppfinnelsen er det frembrakt en monomer med den generelle formel hvor A er hydrogen eller metyl, R er substituert eller usubsti-tuert alkyl eller cykloalkyl og-m er et tall fra 1 til 2 og n er et tall fra 0 til 1, idet summen av m+n er 2. Fortrinnsvis er R (C^-C^)-alkyl, for eksempel metyl, etyl, propyl, butyl eller pentyl, cyklo-lavere-alkyl, såsom cyklopentyl eller cykloheksyl, substituert (C^-C^)-alkyl, såsom et substituert etylradikal med formelen -CH„CH„X hvor X er cyano, hydroksy,

nitro, karbamoyl eller et radikal med formelen -CO_R 1 -, -COR 1,

1

-CONH2, -CONHR eller -CONR , hvor R er alkyl, for eksempel

(C^-C^)-alkyl, såsom metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, tert-

butyl eller pentyl.

Anvendt som en akselerator kan den strålingspolymeriser-

bare substans inneholde fra 5 til 80 vektsprosent av et N-substituert akryloyloksyetylamin (I, supra) og fra 20 til 95 vektsprosent av en fotopolymeriserbar, polyetylenisk umettet forbindelse.

Foretrukne forbindelser ifølge oppfinnelsen inneholder

fra 5 til 30% av et N-substituert akryloyloksyetylamin (I)

og fra 70 til 95 vektsprosent av i det minste en ester av en etylenisk umettet syre og pentaerytritol, dipentaerytritol, polypentaerytritol, trimetylolpropan, etylenglykol eller neopentylglykol.

De foretrukne estre er acrylat^, metacrylat og itaconat-estrene. Eksempler på sådanne estre omfatter trimetylolpropany triacrylat, pentaerytritoldiacrylat, pentaerytritoltriacrylat, dipentaerytritoltriacrylat, pentaerytritoltetraacrylat, dipentaery-tritoldiacrylat, dipentaerytritoltetraacrylat, dipentaerytritol-pentaacrylat, dipentaerytritolheksacrylat og tripentaerytritol-oktaacrylat-prépolymefer av disse estre, for eksempel dimerer, trimerer og andre oligomerer og blandinger og kopolymerer av disse, og blandinger av disse monomerer og prepolymerer. De ovennevnte estre kan fremstilles ved en av flere fremgangsmåter som omfatter omforestring som omfatter innvirkning av en ester av syren og en egnet, flyktig alkohol på en polyol i nærvær av en egnet katalysator, eller estre kan fremstilles ved direk-

te reaksjon mellom en polyol og acrylsyre eller et acrylhalogenid.

Før beleggene som inneholder det N-substituerte akryloyloksyetylamin (I, supra) og substansene som er beskrevet ovenfor utsettes for aktinisk energi tilsettes det en fotoinitiator. Fotoinitiatorene eller -sensibilisatorene anvendes i en mengde

på fra 1 til 25 vektsprosent, fortrinnsvis fra 2 til 15 vekts-

prosent av den totale, polymeriserbare substans. Foretrukne foto-initiatorer omfatter acyloiner og derivater av disse, for eksempel benzoin alkyletre såsom benzoinmetyleter og benzoinetyleter, desylhalogenider såsom desylbromid og desylklorid, desylamin, benzofenon, benzofenonderivater, polyklorerte aromatiske forbindelser og blandinger av disse.

Enhver egnet -kilde for aktinisk energi kan anvendes, for eksempel en 2400 watt-kvikksølvbuekilde med middels trykk. Faktorer som varierer hastigheten hvormed en fotopolymeriserbar substans vil tørke inkluderer de spesifikke bestanddeler i substansen, konsentrasjonen av fotoinitiatorene, materialets tykkelse, typen og intensiteten av strålingskilden og dennes av-

stand fra materialet, nærvær eller fravær av oksygen samt den omgivende temperatur.

Substansen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes

i relativt tykke lag eller kan anvendes som tynne filmer som har en tykkelse på fra 0,5 til 150- mikron, fortrinnsvis fra 1 til 10 mikron.

De N-substituerte akryloyloksyetylaminer (I) fremstilles

ifølge en av flere fremgangsmåter som omfatter:

a) omforestring av et (C-^-C^)-alkylakrylat eller -metakrylat, såsom metylakrylat, etylakrylat, metylmetakrylat og etylmetakrylat

med et N-substituert bis-hydroksyetyl-amin (II) eller

b) akrylering av et N-substituert bis-hydroksyetyl-amin

(II, infra) med et akryloyl- eller metakryloylhalogenid, såsom

akryloylklorid, eller akryl- eller metakrylsyreanhydrid. De følgende likninger illustrerer denne prosess:

hvor A, R, m og n er som angitt ovenfor og Z er halogen, såsom klor, (C-^-Cj.) -alkoksy, såsom metoksy, etoksy eller akryl-oyloksy.

De N-substituerte bis-hydroksyetyl-aminer (II, supra) oven for fremstilles med en av to fremgangsmåter avhengig av hvilken R-gruppe som ønskes. Den ene fremgangsmåte omfatter behandling av diétanolaminet (III) med en substituert vinylforbindelse (IV) . Denne reaksjon gjennomføres hensiktsmessig uten løsningsmiddel ved en temperatur i området fra ca. 25 til 100°C. Følgende likning illustrerer denne fremgangsmåte::

hvor X er som angitt ovenfor.

Ved å anvende følgende substituerte vinylforbindelser (IV, supra): akrylnitril, etylakrylat, metylvinylketon, akrylamid, metylakrylat,butylakrylat og 2-etylheksylakrylat og omsette hver av dem med dietanolamin, oppnås det tilsvarende N-substituerte N,N-bis-hydroksyetyl-amin (II, supra), som når det behandles med en forbindelse med formelen

, hvor Z er som- angitt ovenfor, gir de etterfølgende N-substituerte N,N-bis-akryloyloksyetyl-aminer (I, supra): N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-aminopropionitril, etyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-aminopropionat, N>N-bis-akryloyloksyetyl-4-amino-butan-2-on, N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-amino-propionamid, metyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-aminopropionat, n-butyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-aminopropionat samt 2-etyl-heksyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-3-aminopropionat.

En andre fremgangsmåte for fremstilling åv de N-sub-

stituerte N,N-bis-hydroksyetyl-aminer, hvor R er alkyl eller substituert alkyl eller cykloalkyl, omfatter etoksylering av et primært amin slik som angitt ved følgende likning:

hvor R<2>er alkyl, substituert alkyl eller cykloalkyl.

De fotopolymerbare substanser ifølge den foreliggende oppfinnelse er egnet som klebemidler, særlig innen laminerings- teknikken, som belegg for metaller, plastik, tekstiler, papir samt glass, som markering for veier, parkeringsplasser, fly-plasser og liknende flater, som bindemidler for trykkfarger, lakker og malinger, samt ved fremstilling av fotopolymeriserbare elementer, dvs. et underlag hvorpå det er anbrakt et foto-polymeriserbart lag av en substans ifølge oppfinnelsen. Dess-uten kan det iblandes ulike fargestoffer, pigmenter, myknere, smøremidler og andre modifiseringsmidler for å oppnå visse ønskelige egenskaper i det ferdige produkt.

Når en fotopolymeriserbar substans ifølge oppfinnelsen anvendes som et klebemiddel må i det minste et.lamina være gjennomskinnelig når det anvendes ultrafiolett lys. Når strålingskilden er en elektronstråle eller gammastråling må i det minste et lamina være i stand til å overføre høyenergielek-troner eller gammastråling, og ingen av dem behøver nødven-digvis være gjennomskinnelig for lys. Typiske laminater omfatter polymerbelagt cellofan på polymerbelagte filmer, behandlet polyetylen på behandlete polyetylen.rfilmer, Mylar på

et metallunderlag såsom kobber, opak, orientert polypropylen på aluminium samt polymerbelagt cellofan på polypropylen.

De fotopolymeriserbare substanser ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes i metallbelegg og særlig for metaller som senere skal betrykkes. Glass og plast kan også belegges, og beleggene påføres tradisjonelt med rulle eller sprøyte. Pigmenterte belegg kan anvendes for ulike polyestre og vinylfilmer, polymerbelagt cellofan, glass, behandlet og ubehandlet polyetylen, for eksempel i form av engangskopper og -flasker.

Eksempler på metaller som kan belegges omfatter sveiset og usveiset tinnplate.

Substansene kan pigmenteres med organiske og uorganiske pigmenter, for eksempel molybdatorange, titanhvitt, kromgult, ftalocyninblått og karbonblack samt farget med fargestoffer. Materialet som kan betrykkes omfatter papir,'leirebelagt

papir og papp. I tillegg er substansen ifølge oppfinnelsen egnet for behandling av tekstiler, både naturlige og syntetiske ,: f or: eksempel..i ^bindemidler for teks til trykkfarger - eller for spesialbehandling av tøy for å frembringe vann-avstøtning, olje- og flekkavvisning, antikrøll-egenskaper og liknende. En typisk trykkfargeformulering vil være 77% harpiks, 3% fotoinitiator og 20% pigment.

Fotopolymeriserbare elementer ifølge oppfinnelsen omfatter et underlag, for eksempel et ark eller én plate, hvorpå det er anbrakt et lag av de ovenfor beskrevne fotopolymeriserbare substanser. Egnete: underlags- eller bærematerialer omfatter metaller for eksempel stål og aluminiumplater, ark og folier, og filmer eller plater av ulike filmdannende syntetiske harpikser eller høypolymerer, såsom addisjonspolymerer, særlig vinylpolymerer, for eksempel vinylklorid-polymerer, vinylidenklorid-polymerer, vinylidenklorid-kopolymerer med vinylklorid, vinylacetat eller akrylnitril, og vinylklorid-polymerer med vinylacetat eller akrylnitril, lineære kondensasjonspolymerer, såsom polyestre, for eksempel polyetylentereftalat og polyamider. Fyllstoffer eller armerende stoffer kan finnes i underlaget av syntetisk harpiks eller polymer. I tillegg kan sterkt reflekterende underlag behandles slik at de absorberer ultrafiolett lys, eller et lysabsorberende lag kan anbringes mellom underlaget og det fotopolymeriserbare lag.

Fotopolymeriserbare elementer kan fremstilles ved å eks-ponere valgte områder av det fotopolymeriserbare lag for ultrafiolett lys inntil addisjonspolymerisasjonen er fullstendig til ønsket dybde i de eksponerte områder. De ueksponerte områder av laget fjernes deretter, for eksempel ved å anvende løsnings-midler som løser monomeren eller prepolymeren, men ikke poly-meren. - r - -Foretrukne utførelseseksempler av oppfinnelsen vil bli nærmere beskrevet i det etterfølgende hvor alle deler er vektdeler og grader i °C med mindre annet er angitt.

Eksempel 1

3-( N, M- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionitril

Trinn A

3-( N, N- bis- hydroksyetyl- amino)- propionitril.

I en enliters firehalset rund kolbe som var utstyrt med et termometer og en "Therm-O-Watch" et isbad oppe på en badløfter, en trykkutjevnende tilsetningstrakt, en mekanisk omrører samt en tilbakeløpskjøler ble det anbrakt 503 g (4,79 mol) tørt dietanolamin. 254 g (4,79 mol) akrylnitril ble dråpevis tilsatt i løpet av en time. Temperaturen til den lett eksoterme reaksjon ble regulert med et isbad og holdt mellom 40-45°C.

Da tilsetningen var fullført fikk reaksjonstemperaturen øke

til 50°C og deretter avkjølt til omgivelsestemperatur (ca. 1% time) til dannelse 757 g 3-,(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionitril, en klar, lysegul væske, Erookfield viskositet = 140-150 cP (LV spindel nr. 2, 30 omd./min.). IR-analyse av produktet viste at den konjugerte CN-Binding (w 2240 cm) var erstattet av ukonjugert CN (-y~2260 cm). NMR-analyse viste fraværet av vinylprotoner, noe .som antyder mer enn 95% omsetning.

Trinn B

3-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionitril I en toliters, firehalset rund kolbe som var utstyrt med et termometer, en "Term-O-Watch", en luftbobleinnretning, et oljebad oppe på en badløfter, en 15 platers Oldershaw-kolonne utstyrt med et varierbart, avtakbart destillåsjonshode, en 500 ml trykkutjevnende tilsetningstrakt, samt en mekanisk om-rører ble det anbrakt 415,0 g (5,24 ekvivalenter OH) 3-N,N-bis-hydroksyetyl-aminopropionitril, 786 g etylakrylat (7,78 mol>1,5 ekvivalent/ekvivalent OH) 6,52. g di-n-butyl-tinnoksyd-katalysator (0,026 ekvivalenter, 0,5 ekvivalehtprosent av OH) og 1,05 g (0,1 vektsprosent av total EA som skal tilsettes) MEHQ-inhibitor..

Luftbobling ble påbegynt, og reaksjonsblandingen ble oppvarmet til tilbakeløpstemperatur hvorved vann, sannsynlig-vis fra våt EA ble oppsamlet umiddelbart og fjernet. Etter

hvert som reaksjonen skred frem ble det dannet etanol som bevirket at damptemperaturen falt under 80°C. Reaksjonsblandingen ble homogen. Destillasjon begynte med en slik hastighet at damptemperaturen ble holdt under 80°C mens reaksjonsblandingens volum ble holdt konstant ved en grad-

vis tilsetning av 263 g (2,63 mol) etylakrylat. Etter 10

timer viste gass-væske-kromatografianalyse at destillatet inneholdt 213 g (88,3% omdannelse) etanol. På dette punkt var badtemperaturen steget til 115°C og dam<p>temperaturen til 85°C (nedsettelse av destillåsjonshastigheten senket ikke damptemperaturen, noe som indikerte at etanoldannelsen var avtatt). Destillåsjonshodet og Oldershaw-kolonnen ble erstattet med et rettlinjet destillåsjonshode. Apparatet ble

,-utstyrt med et - damptil-f ørselsrør. Ytterligere 0 , 5 -g MEHQ

ble tilsatt til reaksjonsblandingen, og overskuddet av etylakrylat ble fjernet ved dampdestillasjon. Det ble oppsamlet en azeotrop som besto av 85/15 EA/vann. Dampdestillasjonen

ble stoppet da EA-bestanddelen i destillatet ikke lenger var merkbar (badetemperatur 95°C). Det resterende vann ble avdes-tillert under senket trykk ( 20 mm) ved en maksimal badetemperatur på 100°C. Det ble isolert 629,2 g 3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionitril (95% utbytte, m=l,76, n=0,24) som en klar lysegul væske. EA-innhold=30-500 ppm, vanninnhold=0,1%, viskositet=48 cP og bromtall=118.

Eksempel 2

Etyl- 3-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionat

Trinn A

Etyl- 3-( N, N- bis- hydroksyetyl- amino)- propionat.

Ved å erstatte akrylnitrillet i eksempel 1, trinn A, med en ekvimolar mengde etylakrylat og ved å stort sett følge fremgangsmåten som er beskrevet der, ble det oppnådd etyl-3-(N-,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionat. Viskositet=90 cP, hydroksy-tall=897 funnet/850 teoretisk.

Trinn B

Etyl- 3-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionat

Ved å erstatte 3-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionitril i eksempel 1, trinn B, med en ekvimolar mengde etyl-3-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionat og ved stort sett å følge fremgangsmåten som er beskrevet der, ble det oppnådd etyl-3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionat. Viskositet=80 cP, bromtall=97,7.

Eksempel 3

3-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionamid

Trinn A

3-( N, N- bis- hydroksyetyl- amino)- propionamid

I en enliters, firehalset rund kolbe som var utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer, en "Therm-O-Watch" og en kjøler ble det anbrakt 472,5 g (4,5 mol) dietanolamin og 319,5

g (4,5 mol) akrylamid. Blandingen ble oppvarmet til 60°C hvor-etter innholdet ble homogent. På dette punkt foregikk det en moderat eksoterm reaksjon som hevet reaksjonstemperaturen til 100°C. Produktet/ 3-(N,N-bis-hydroksyetylamino)-propionamid

ble avkjølt og anvendt på det etterfølgende trinn uten ytterligere rensing.

Trinn B

3-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- propionamid

Ved å erstatte 3-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionitril i eksempel 1, trinn B, med en ekvimolar mengde 3-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionamid og ved stort sett å følge fremgangsmåten som er beskrevet der ble det oppnådd 3-(N/N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionamid.

Eksempel 4

4-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- butan- 2- on..

Trinn A

4-( N, N- bis- hydroksyetyl- amino)- butan- 2- on .

Ved å erstatte akrylnitril i eksempel 1, trinn A, med en ekvimolar mengde metylvinylketon og ved stort sett å følge fremgangsmåten som er beskrevet der, ble det oppnådd 4-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-butan-2-on.

Trinn B

4-( N, N- bis- akryloyloksyetyl- amino)- butan- 2- on Ved å _erstatte 3-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-propionitril i eksempel 1, trinn B, med en ekvimolar mengde 4-(N,N-bis-hydroksyetyl-amino)-butan-2-on og ved stort sett å følge fremgangsmåten som er beskrevet der, ble det oppnådd 4-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-butan-2-on.

Den etterfølgende tabell illustrerer sammen med likn-ingene de ulike utgangsmaterialer, mellomprodukter og sluttprodukter som kan fremstilles og anvendes som akseleratorer sammen med andre fotopolymeriserbare monomerer eller anvendes alene som fotopolymeriserbare monomerer.

Eksempel 17

N- hydroksyetyl- N, N- bis- akryloyloksyetyl- amin

I en enliters, firehalset rund kolbe som var utstyrt

med et termometer, "Therm-O-Watch", luftbobleinnretning, oljebad oppe på en badløfter, en femten platers Oldershaw-kolonne utstyrt med et varierbart, avtakbart destillåsjonshode, 500 ml trykkutjevnende tilsetningstrakt samt en mekanisk omrører ble det anbrakt 50 g (0,336 mol) tørt trietanolamin, 300 g (3 mol) tørt etylakrylat, 0,3 8 g (0,13 vektsprosent beregnet av monomeren) hydrokinonmonometyleter (MEHQ) samt lv92 g (0,008 mol) dibutyltinnoksyd-katalysator. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet med tilbakeløp mens det ble opprettholdt en moderat luftbobling. Etter hvert som reaksjonen skred frem falt damptemperaturen under 80°C. Destillasjonen ble påbegynt og opprettholdt med en hastighet slik at damptemperaturen ble holdt under 80°C. Kolbevolumet ble holdt omtrent konstant ved tilsetning av friskt etylakrylat. Etanolinnholdet i destillatet ble målt ved gass-væske-kromatografisk analyse. Etter 11 timer nådde

den totale etanol som var destillert 0,67 mol (m=2,0), og reaksjonen var avsluttet. Oldershaw-kolonnen og destillåsjonshodet ble erstattet med et rettlinjet destillåsjonshode, og overskuddet av etylakrylat ble fjernet under vakuum mens luft-boblingen ble opprettholdt for å hindre polymerisasjon. Den maksimale temperatur i kolben var 100°C. Produktet ble isolert som en klar væske med viskositet på 55 cP.

IR-spektrum: y-3400-3600 cm"<1>(bred, OH)

^1740 cm"<1>(C=0)

^1660 cm"<1>(C=C, dublett)

NMR-analyse viste at omsetningen ved reaksjonen var 66%

(m = 2,0, n = 0,0).

Den etterfølgende tabell II sammen med den følgende likning illustrer<e>§e ulike utgangsmåterialer og sluttprodukter som kan fremstilles ved stort sett å følge fremgangsmåten ifølge éksempel 17:

Forbindelsene som ble fremstilt ifølge eksempel 17-22 er alle væsker med lav viskositet. Verdiene for m og n ble bestemt ved hjelp av NMR-spektra av de relative arealer (integrert)

for protonabsorpsjonen sentrert ved £4,3 ppm (CKLOCR, tre)

0

i forhold til protonabsorps jonen sentrert ved i 3,6 ppm (Cf^OH) . Den prosentvise omsetning beregnes på følgende måte:

Produktene er ytterligere kjennetegnet med IR-spektre

og viste karakteristiske absorpsjonsbånd vedy 1740 cm (karbonyl, ester) , 1650 cm"1 (dublett, C=C) og 800 cm"1 (C=C^H ).

Eksempel 23

Polymeriserbare substanser - Sammenlikning av akselerasjon - Polymeriserbare substanser ble fremstilt og inneholdt som

fotopolymeriserbar monomer neopentylglykoldiakrylat (NPGDA).

0,025 mol polymerisasjonsakselerator pr. 100 g NPGDA

og 3 vektsprosent, beregnet av vekten av den totale polymeriserbare substans, av fotoinitiatoren benzoinetyleter ble tilsatt og beleggene fremstilt med 35 u tykkelse på Alodine 1200S behandlet aluminium. Beleggene ble deretter bestrålt under to 2400 watt middelstrykk kvikksølvlamper ved 2,61 m/min i luft.

Ulike kjente akseleratorer ble sammenliknet med akseleratoren ifølge eksempel 17, N-hydroksyetyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-amin. Resultatene er angitt i tabell III.

Eksempel 2 4

Polymeriserbare substanser - Sammenlikning av skseleratorer Fremgangsmåten i eksempel 23 ble fulgt med unntakelse av at det ble anvendt som fotoinitiator 2 vektsprosent benzofenon, beregnet av vekten av den totale polymeriserbare substans. Resultatene er angitt tabell IV.

MDEA - N-metyldetanolamin

DMAE - N,N-dimetyletanolamin

Eksempel 17 - N-hydroksyetyl - N,N-bis-akryloyloksyetylamin.

Vannfølsomhet ble undersøkt ifølge ASTM, test hr. 0714. 15. Skalaen går fra 1-10 hvor 1 angir den dårligste egen-skap. Symbolet D = tett. KHN er Knoop hårdhetstallet.

Eksempel 2 5

Polymeriserbare substanser - akseleratorens virkning på herdehastighet.

Det ble fremstilt polymeriserbare substanser som inneholdt som fotopolymeriserbar monomer pentaerytri.toltriakrylat (PETA) .

3 vektsprosent(beregnet av vekten av den totale polymeriserbare substans) av fbtoinitiatoren benzoinetyleter og ulike mengder av akseleratoren ifølge eksempel 17, N-hydroksyetyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-amin ble tilsatt. Substansene ble deretter bestrålt og deres herdehastigheter sammenliknet med • herdehastigheten for en kontrollsubstans som inneholdt PETA, men ingen akselerator. Resultatene er angitt i tabell V nedenfor.

Eksempel 2 6

Polymeriserbar substans - trykkfargeformulering.

Det ble fremstilt en substans som inneholdt 80 vektdeler trimetylolpropantriakrylat og 20 vektdeler 3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionitril. Til denne substans ble det tilsatt 25,97 deler (pr. 100 deler av den-harpiksaktige substans) molybdatorange og 3,9 deler (pr. 100 deler av den harpiksaktige substans) benzoinetyleter. Den resulterende polymeriserbare substans ble påført en tinnplate, papir og plastik og deretter polymerisert ved eksponering for ultrafiolett lys.

Claims (1)

1.' , Monomer, karakterisert ved at den har formelen

hvor A er hydrogen eller metyl, R er substituert eller usub-stituert alkyl eller cykloalkyl og m er et tall fra 1 til 2 og n er et tall fra 0 til 1, mens summen av m + n er 2. 2.M onomer i samsvar med krav 1, karakterisert ved at R er (C^-C^ )-alkyl, cyklo-lavere-alkyl eller et radikal med formelen -CH„CH9 X, hvor X er cyano, hydroksy, nitro, 11 karbamoyl eller et radikal med formelen -CO»R , -COR , -CONH , 111 2 -CONHR eller -CONR 2, hvor R er alkyl. 3. Monomer i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at R er tert-butyl, cykloheksyl eller et radikal med formelen -CH2 CH2 X, hvor X er cyano, hydroksy eller etoksykarbonyl. 4.M onomer i samsvar med krav 3, karakterisert ved at A er hydrogen. 5. Strålingspolymeriserbar substans, karakterisert ved at den inneholder fra 5 til 80 vektsprosent av monomeren ifølge krav 1, fra 20 til 95 vektsprosent av minst en fotopolymeriserbar polyetylenisk umettet forbindelse samt fra 1 til 25 vektsprosent fotoinitiator. 6.S trålingspolymeriserbar substans, karakterisert ved at den inneholder fra 5 til 80 vektsprosent av monomeren ifølge et av kravene 2-4, fra 20 til 95 vektsprosent av. minst en fotopolymeriserbar polyetylenisk umettet forbindelse samt fra 1 til 25 vektsprosent fotoinitiator. 7. Substans i samsvar med krav 5 eller 6, karakterisert ved at den inneholder fra 5 til 30 vektsprosent av monomeren ifølge et av kravene 1-4, fra 70 til 95 vektsprosent av minst en ester av en etylenisk umettet syre og pentaerytritol, dipentaerytritol, polypentaerytritol, trimetylolpropan, etylenglykol eller neopentylglykol samt fra 1 til 25 vektsprosent fotoinitiator. 8. Substans i samsvar med et av kravene 5-7, karak-t erisert ved at fotoinitiatoren er en eller flere av følgende: acyloin, et acyloinderivat, et desylhalogenid, et desylamin, benzofenon, et benzofenonderivat og en poly-klorert aromatisk forbindelse. 9. Substans i samsvar med et av kravene 5-8, karakterisert , ved at R er tert-butyl, cykloheksyl eller et radikal med formelen -C^CI^X, hvor X er cyano, hydroksy eller etoksykarbonyl. 10. Substans i samsvar med krav 9, karakterisert ved at A er hydrogen. 11. Substans i samsvar med et av kravene 7-10, karakterisert ved at esteren er pentaerytritoltriakrylat. 12. Substans i samsvar med et av kravene 7-10, karakterisert ved at fotoinitiatoren er benzoinmetyleter. 13. Substans ± ^.samsvar med et av kravene 7-10, karakterisert ved at fotoinitiatoren er benzoinetyleter. 14. Substans i samsvar med et av kravene 7-10, karak-t erisert ved at fotoinitiatoren er benzofenon. 15. Substans, karakterisert ved at den inneholder monomeren ifølge et av kravene 1-4. 16. Gjenstand, karakterisert ved at den er utstyrt med et polymerisert belegg som har den sammen-setning som er angitt i krav 5. 17. Gjenstand, karakterisert ved at den er utstyrt med et polymerisert belegg som har den sammenset-ning som er angitt i et av kravene 6-15. 18. Fotopolymeriserbar trykkfarge, karakteris err t ved at den inneholder monomeren ifølge krav 1 som binde-middel og som fargemiddel ett eller flere fargestoffer og/eller pigmenter. 19.F otopolymeriserbar trykkfarge i samsvar med krav 18, karakterisert ved at den inneholder monomeren ifølge et av kravene 2-4 og som fargemiddel ett eller flere fargestoffer og/eller pigmenter. 20.F ot opolymeriserbar trykkfarge i samsvar med krav 18 eller 19, karakterisert ved at den inneholder 3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionitril. 21.F otopolymeriserbar trykkfarge i samsvar med krav 19 eller 20, karakterisert ved at den inneholder etyl-3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionat. 22.F otopolymeriserbar trykkfarge i samsvar med krav 18 eller 19, karakterisert ved at den inneholder N-hydroksyetyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-amin. 23. Fotopolymeriserbar trykkfarge i samsvar med krav 18 eller 19, karakterisert ved at den inneholder fra 5 til 80 vektsprosent av monomeren ifølge krav 1, fra 20 til 95 vektsprosent av minst en fotopolymeriserbar, polyetylenisk umettet forbindelse samt fra 1 til 25 vektsprosent fotoinitiator. 24. Fremgangsmåte, karakterisert ved at en substans som inneholder minst en fotopolymeriserbar, polyetylenisk umettet forbindelse og fra 5 til 80 vektsprosent av monomeren ifølge krav 1 fotopolymeriseres. 25. Fremgangsmåte i samsvar med krav 24, karakterisert ved at forbindelsen inneholder minst en ester av en etylenisk umettet syre og pentaerytritol, dipentaerytritol, polypentaerytritol, trimetylolpropan, etylenglykol eller neopentylglykol og fra 5 til 30 vektsprosent av monomeren ifølge et av kravene 2-5. 26. Fremgangsmåte i samsvar med krav 24 eller 25, karakterisert ved at monomeren er 3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionitril. 27.F remgangsmåte i samsvar med krav 24 eller 25, karakterisert ved at monomeren.er etyl-3-(N,N-bis-akryloyloksyetyl-amino)-propionat. 28. Fremgangsmåte i samsvar med krav 24 eller 25, karakterisert ved at monomeren er N-hydroksyetyl-N,N-bis-akryloyloksyetyl-amin. 29. Gjenstand, karakterisert ved at den har et polymerisert belegg med sammensetningen ifølge krav 18. 30. Gjenstand i samsvar med krav 29, karakterisert ved at den har et polymerisert belegg med sammensetningen ifølge krav 19.