NO751651L - - Google Patents

Info

Publication number
NO751651L
NO751651L NO751651A NO751651A NO751651L NO 751651 L NO751651 L NO 751651L NO 751651 A NO751651 A NO 751651A NO 751651 A NO751651 A NO 751651A NO 751651 L NO751651 L NO 751651L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
agent
substrate
organic molecules
covalent organic
Prior art date
Application number
NO751651A
Other languages
English (en)
Inventor
Terence D Colegate
Eric J Davis
Christopher R Farnworth
Original Assignee
Laporte Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Laporte Industries Ltd filed Critical Laporte Industries Ltd
Publication of NO751651L publication Critical patent/NO751651L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3265—Non-macromolecular compounds with an organic functional group containing a metal, e.g. a metal affinity ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3425—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids comprising organic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C02F1/505—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment by oligodynamic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/58—Use in a single column

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)

Abstract

"Fremgangsmåte og middel til behandling av organismer"

Description

Foreliggendeooppfinnelse angår behandling av organismer
med metallioner og midler som kan brukes som en kilde for møtaII-ioner for dette formål.
Eksempler på uønskede organismer som kan bekjempes ved
å bruke egnad© giftige metaller, er bakterier, alger, gjoer og sopp, bløtdyr så som snegler, og krepsdyreså som andeøkjell. Egnede giftige metaller brukes særlig for å bekjempe sykdommer så
som schiøtosomiase og fascioliase som bæres av snegler, for å bekjempe organismer som forårsaker forråtnelse i havet, så som andeskjell, rørormer og alger, og de brukes i vann-herblcider for å bekjempe f.eks. trådalgér som kan forurense drikkevannkilder.
For disse formål kan metallene brukes på organismens oppholds-
steder i en rekke ulike blandinger og fysikalske former. Britisk patent nr. 1 320015 beskriver bruken av kobberhold$ge forbindelser med lav oppløselighet, f.eks. basisk kobber-II-karbonat for å bekjempe i vann voksende planter, så somChara «ulgaris, Nitella og Cladophora ved å innføre partikler av kobberforbindeIsen i det medium i hvilket disse planter er tilstede. Britisk patent nr.
1 262 123 beskriver herbioide blanHinger omfattende en herbicid
ionisk substans bundet ved reversibel ionutveksling til overflaten av en vann-uoppløselig partikkelformet inert bærer, idet herbi-
cidet blir desorbert ved ionutveksling f vannet, hvorved det be-virkes en langsom frigjøring av herbicidet og en langsom frigjø-
ring av Cu<+2>-ioner. Kobbarsulfat oppløst i naturlig vann er brukt som bløtdyredrepende middel, men det blir deaktivert, mu-ligens ved utfelling eller adsorpsjon på partikkelformet materiale i vannet. For å bekjempe denne tendens, har Cheng og Sullivan
(World Health Organisation, upublisert dokument tøHO/SCHISTO 73.27)
foreslått å innkapsle kobberioner kjemisk med oppløselige chela-
terende midler. Organiske grunnmasser er også foreslått for å forsinke frigjøringen av pesticider eller herbicider, f.eks; metallforbindelser inkorporert i grunnmassen.
, Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte
til behandling av organismer bestående i å bringe organismer i kontakt med metallioner,karakterisert vedat metallioner er avledet fra en kilde omfattende et uorganisk substrat,kovalente organiske molekyler bundet til substratet og inneholdende koordinerende grupper, idet metallionene danner komplekser med de koordinerende grupper.
Fortrinnsvis er i det minste en vestentlig del av de organiske molekyler på substratet bundet til substratet ved hjelp av kjemisk binding. Hvis aminer er fysisk adsorbert på leire, er dét i visse tilfeller mulig at en liten grad (f.eks. opptil 5%) av kjemisk binding kan finne sted. Dette kan f.eks. skyldes en svak protonering av aminet når aminet befinner seg i vandig medium, etterfulgt av ioneutveksling av det protonerte amin med leirematerialet. I visse tilfeller kan den adsorberte del av aminet let-tere vaskes bort fra leirematerialet enn den ioneutvekslende del. Derfor er hensiksmessig mer enn 5%, og forttinnsvis størstedelen
av de organiske molekyler, kjemisk bundet til substratet.
Oppfinnelsen angår også et nytt middel inneholdende metallioner, hvilket middel egner seg til bruk som kilde for metallioner ved fremgangsmåten.
Oppfinnelsen tilveiebringer således et middel omfattende
et uorganisk substrat, kovalente organiske molekyler hvorav minst
en del er kjemisk bundet til substratet og inneholdende koordineringsgrupper og metallioner som danner komplekser med koordineringsgruppene. Fortrinnsvis er stort sett alle de organiske molekyler kjemisk bundet til substratet. Et viktig trekk ved oppfinnelsen er at metallioner er disponerbare i form av et organisk metallkompleks fra hvilket disse metallioner langsomt og uatobrutt kan frigjøres i vandig medium. Et annet viktig trekk ved oppfinnelsen er virkningen av det uorganiske substrat på dé fysikalske egenskaper til det organiske metallkompleks. Kombinasjonen av disse to trekk er særlig fordelaktig ved mange anvendelser. Det uorganiske substrat som brukes ifølge oppfinnelsen,
må kunne danne en struktur som er uoppløselig i vann, skjønt den i seg selv ikke er hydrofob, og som egner eeg" for bind^nggav kova lente
organiske molekyler dertil. Eksempler på et slikt substrat er fin-delte olksyder, hydroksyder eller vannholdige oksyder, så som si-lika, alumina, aluminiumhydroksyd, magnesiumhydroksyd og titan-dioksyd.
Substratet kan fordelaktig ha en lagdelt struktur basert på silicium- eller fosforatomer, og det består fortrinnsvis av et leireminoral som har en lagdelt struktur basert på siliciumatomer. Egnede leiremineraler kan tilhøre hvilken som helst gruppe av mineraler beskrevet i Kirk-Othmer, Encyclopedia of chemical Techno-logy, 2. utg. b. 5, side 541-557. Fortrinnsvis hører substratet til, smektitt-gruppen, som har strukturer basert på strukturen av , pyrofyllitt-mineralet, som består av på hverandre liggende lag hvorav hvert inneholder en plan flate av Al 3+-ioner innsatt mellom to innovervendénde lag av innbyrdes forbundne SiOA-tetraedre. Den sentrale Al -seksjon kan betraktes som et lag av gibbeitt (Al2(OHg) i hvilken 2 av de 3 OH-ioner er erstattet med spiso~ok-sygener av et Si^O^-pseudoheksagonalt nettverk. Ladningslikevekten er forstyrret ved substituering i både de oktaedriske (Al) og tetraedriske (Si) stillinger, og blir gjenopprettet av et lite antall av aellomlags-kationer, vanligvis natrium- eller kalsium-kationer. Smektitt-gruppen åv mineraler har en kjemisk formel som er analog med formelen av pyrofyllitt eller talk, man hvor substitueringer i oktaedriske eller tetraedriske stillinger med ioner med lavere valens er ledsaget av tilføyelseneav et ekvivalent antall av mel-lomlags-kationer. Den gjennomsnittlige størrelse eller grad av denne substituering krever i tillegg ca. 0,66 monovalente kationer pr. formelenhet, og disse ioner er vanligvis ombyttbar©. Formelen for emoktitt-gruppen kan uttrykkes med»
(1/2 Ca, Na)066(Al,Mg,Fe)4[(Si, A1)802Q](0H)4nH20.
Smektitt-gruppen omfatter følgende mineralers
Mange bentonitt-mineraler som egner seg særlig til bruk viti! £S?fMf3ef$i oppfinnelse har en høy kationutvekslingsevne, hvilket muliggjør ionisk binding av en forholdsvis stor mengde av kationiske organiske molekyler, visse bentonitter kan også egne seg særlig for adsorpsjon av organiske molekyler.
Når det organiske molekyl skal bindes til substratet ved ioneutveksling, er størsteparten av de utvekselbare kationer av substratet fortrinnsvis natrium-kationer.
Et spesielt egnet leiremineral som i sin naturlige tilstand forekommer i det vesentlige i natrium-form, er Wyoming-bentonitt. Alternativt kan man bruke et syntétisk leiremineral, så som det som fås ved fremgangsmåten ifølge britisk patent nr.
1 054 111 eller britisk patent nr. 1 213 122. Alternativt kan de
utvekslbare kationer i substratet være jordaikalimecail-kationer. Fortrinnsvis er kationutvekslingsevnen til substratet minst 0,5 m.ekv. og hélst minst 0,65 m.ekv. Onium-forbindelser egner seg særlig for binding ved ioneutveksling til dan anioniske struktur av de ovenfor beskievne leire-mineraler. Uttrykket "oniumforbindelse" betyr her nitrogen-forbindelser eller deres Isologer basert på fosforr arsen, antimon, oksygen, svovel, selen eller tinn-grupper med den generelle formel RnXHm+ B~ , hvor x er ett av de ovenfor nevnte elementer. R er et organisk radikal og n og m ér tall, idet summen av n og rc sr 4 når elementet er t-itrogen, fosfor, arsen eller antimon, og 3 når ele- * roentet er nitrogen, fosfor, arsen eller antimon, og 3 når elementet er oksygen, svovel, selen eller tinn.b~ er et anion, f.eks. en
klorid-ion. Særlig egnede onium-forbindelser er de som er basert på nitrogen og som kan fremstilles ved protonering av de tilsva-rende aminer ved hjelp av en sterk syre, f.eks. saltsyre. Fortrinnsvis er onium-forbindelsen avledet fra et diamin i hvilket amingruppene har forskjellige reaktiviteter med syre, og som er omsatt med en sterk syre på en slik måte at bare en av amingruppen er protonert. Den resulterende forbindelse vil, etter ioneutveksling meid substratet, gi en koordineringsgruppe som inneholder fritt' nitrogen.
Mengden av onium-forbindelsen er hensiktsmessig 0,9 til 1,3 ganger og fortrinnsvis 1,0 til 1,3 ganger større enn kationutvekslingsevnen av substratet for å sikre en vesentlig metning av substratet. Adduksjon skjer fortrinnsvis i nærvær av tilstrekkelig vann for å tillate overføring av onium-kationer. Det er ønsket at en så stor del som mulig av onium-forbindelsen er bundet til substratet ved ioneutveksling, og det fremgår derav at de be-tingelser som er brukt for å gjennomføre denne adduksjon må reguleres med henblikk på denne faktor. Substratet blir fortrinnsvis behandlet i form av en dispersjon i vann ved en konsentrasjon på f.eks. 1 til 12 vekt%. Det er en viktig faktor ved oppnåelsen av en effektiv adduksjon at substratet er i sterkt dispergert tilstand. Tilstedeværelse av skjærspenning fremmer disperg^Bingen,
og en hensiktsmessig måte å oppnå dette er omrøring av en suspen-sjon av substratet ved hjelp av en omrører med stor skjærkraft.
I tillegg dertil kan man innføre i suspensjonen et dispergerings-middel, f.eks. tetranatriumpyrofosfat. Mengden av dispergerings-middel er fortrinnsvis 0,1 til 5 vekt%, og helst 1 til 4 vekt% av substratet. Dersom aggregater av substratet forblir udispergert, kan det være fordelaktig å fjerne disse aggregater, f.eks. ved sentrifugering. Onium-forbindelsen kan tilsettes til suspensjonen av substratet eller kan selv dispergeree i vann, f.eks. i en konsentrasjon på 1 til 6 vekt%, og de to .disparsjoner kan deretter blandes ved at man langsomtttilsetter dispersjonen av oniumforbin-deisen til dispersjonen av substratet. Fortrinnsvis holdes dispersjonen av substratet og de blandede dispersjoner under skjærspenning i tilstrekkelig tid etter at blandingen er avsluttet til at adduksjonen blir fullstendig, f.eks. i opptil 30 minutter etter at blandingen er avsluttet. Fortrinnsvis holdes temperaturen ved 10 til 90°C avhengig av varmestabiliteten av den organiske forbindelse. Derivatet erholdt etter adduksjon kan filtreres og vaskes fri for uorganiske kationer fra substratet og anioner fra onium-forbindelsen. Derivatet blir deretter fortrinnsvis tørket til
et vanninnhold på 0 til 3%. Avhengig av den onium-forbindelse som brukes kah det være nødvendig å regulere tørketemperaturen omhyg-gelig for å hindre nedbryting av adduktet.
Hvis den kovalente organiske forbindelse skal bindes til substratet ved adsorpsjon, kan den bare oppløses eller dispergeres i vann, eller i et hydrofilt organisk løsningsmiddel og holdes i kontakt med substratet i et begrenset tidsrom. Fortrinnsvis er det kovalente organiske molekyl som skal bindes ved adsorpsjon, av en polar karakter, da tilbøyeligheten til adsorpsjon øker med po-lariteten.Forttiinnsvis har substratet en overflate inneholdende et elektronegativt atom, så som -0- eller en gruppe inneholdende et elektronegativt atom, så som -0H. uten å være bundet til denne teori, tror man at hydrogeribindingen spiller en rolle idadsorp-sjonen av en slik kovalent forbindelse på et slikt substrat. Egnede substrater er den ovenfor beskrevne bentonittgruppe av mineraler og andre le i regine ra le r, så som kaolinitt ,., illitt, klo- s ritt, attapulgitt, sepiolitt og vermikulitt. Aminer blir særlig sterkt adsorbert av substrater av denne art, og de fremmer også den ioniske binding av den kovalente organiske forbindelse. Like-gyldig hvordan bindingen substrat/kovalent organisk forbindelse skjer, blir disse kombinasjoner i det følgende betegnet generelt som addukter.
Adduktets oppførsel overfor vann kan modifiseres ved valg av den kovalente organiste forbindelse som skal adduseres. Visse onium-forbindelser som har kjeder med minst 10 og fortrinnsvis minst 18 karbonatomer, f.eks. de som er basert på kakao, talg-eller soyabønneolje, gir adduktet en organpfil karakter og gjør det således egnet for inkorporering i en organisk blanding. En særlig godt egnet onium-forbindelse er den som er tilgjengelig under handelsnavnet "Duomeen T", et usymmetrisk diamin basert på talg og egnet for protonering av bare en av dé anioniske grupper.
Kår adduktet ikke behøver å ha overbevisende hydrofobe egenskaper, kan man bruke onium-forbindelser med forholdsvis korte kjeder. En egnet kortkjedet forbindelse som kan overføres til en oniuroforbtndelse er dietylentriamin. De primære og sekundære amin-grupper i dietylentriamin protonerer forskjellig og gjør det mulig å holde tilbake nitrogenhoIdige grupper som er istand til å danne komplekser med metaller i det endelige addukt.
Koordineringsgrupper som bæres på den kovalente organiske molekyl, kan være hvilken som helst av kjente grupper som gir tilstrekkelig stabile komplekser. Det er mulig å gvadere kompleks-stabiliteten av koordinerende ioner eller molekyler i en rekke.
For éffektdvt å kunne koordinere egnede metaller i vandige ssyste-mer, skal det organiske molekyl som er bundet til substratet, bære en koordineringsgruppa eller en kombinasjon av grupper som gir større koiupie*e->stabilite/t enn vann. De foretrukne koordineringsgrupper er»
kombinasjon av disse grupper med hverandre eller med andre koordineringsgrupper. Hver slike grupper samvirker for å danne en ring med metallet, f.eks. en fem- eller seksleddet ring, dannes
det et chelat-kompleks med betydelig stabilitet, og et slikt kompleks kan være fordelaktig ved foreliggende oppfinnelse.
Koordineringsgruppen kan innføres i den kovalente organiske forbindelse etter at den er blitt addusert til substratet, eller alternativt kan en egnet forbindelse som allerede inneholder en koordineringsgruppe adduseres til substratet som sådan.
Det er kjent at visse metaller danner mer stabile komplekser med visse typer av ligander enn med andre. Det er derfor mulig å kontrollereetapshastigheten av metallioner i løpet av be-handlingen av organismen i samsvar med foreliggende oppfinnelse ved hensiktsmessig valg av liganden, visse metaller danner mer stabile komplekser med S-givende ligander eller med O-givende ligander enn med dé N-givende ligander som er beskrevet ovenfor. En passende S-givande ligand kan erholdes ved reaksjon av en primær amingruppe med karbondisulfid i nærvær av etanol, hvorved det dannes en di-tiokarbaminsyre-gruppe. På denne måte kan en oniumforbindelse som beskrevet ovenfor og innéholdende en fri primær amin-koordineringsgruppe behandles for å overfare den tidligere N-givende ligand til en S-givende ligand. Eksempler på O-givende ligander er nitril-trieddiksyre og 5-amino-salieylsyre. Begge disse forbindelser kan protoneres som beskrevet ovenfor til onium-forbindelser som egner seg for binding til substratet ved ioneutveksling. Den følgende tabell illustrerer, under henvisning til elementenes periodiske system, forskjellige metallers tilbøyelighet til å danne stabile komplekser med bestemte typer av ligander. Metallet som anvendes ved oppfinnelsen, kan være hvilket som helst av de i tabellen an-gitte metaller som har egnede egenskaper for den påtenkte bruk. Fortrinnsvis er metallet et overgangselement valgt fra gruppe lb til 7b eller fra gruppe 8 av det periodiske system, eller et kom-pleksdannende lantanid eller aktinid, eller det er valgt fra gruppe 4a og 5a. Kvikksølv, tinn og kobber er særlig fordelaktige giftige metaller for visse anvendelser. Klassifikasjon av elementer som kan danne komplekser i samsvar med foretrukne giver- atomer.
Gruppe
.SvlauoifitfaQj©a\ov Qlonbafrbr' aom'kafi tlngMa a komplokso<g>. 1- □aaaovar mod. gorotgaks^ Q'. :glv6r'^ at:o[ nQr.... ■'- :V'.' ; '■' -■■'■'.:• A ;••■•■•/ .''■"'■; :
Det ønskede metall kan koordineres på adduktet ved å nedsenke adduktet i en oppløsning av et oppløselig salt av metallet . Oppløsningen omrøres fortrinnsvis og holdes ved en passende temperatur i området fra 10°C til 90°C inntil koordineringen otr avsluttet. Fortrinnsvis holdes adduktet og oppløsningen i kontakt i 5 minutter til 30 minutter. Metallsaltet er hensiktsmessig et salt av f.eks. svovelsyre, saltsyre, salpetersyre eller eddiksyre. Etter at reaksjonen er avsluttet, kan adduktet filtreres fra den resteeende væske, vaskes fri for resterende anioner og tørkes.
Egenskapene til adduktene ifølge oppfinnelsen kan muli-gens reguleres ved rekkefølgen i hvilken adduktets komponenter omsettes. Det antas at bindingen av et på forhånd dannet organo-metallkompleks til substratet kan gi en tettere struktur enn bindingen av metallet til en på forhånd dannet organo-substrat-kombinasjon. Antallet av dannede organo-metall-koordineringsbindinger kan variere, og dette vil bestemme metallinnholdet i komplekset.
En egenskap hos de midler som fås ifølge foreliggende oppfinnelse, er at når metallet fjernes fra middelet, f.eks. ved utluting, blir de koordineringsbindinger ved hvilke metallet danner et kompleks, igjen disponible for metaller. Dette skaffer mu-ligheten for å regenerere komplekset ved å bringe middelet i kontakt med et vandig medium inneholdende nevnte metallioner. Hvis middelet er brukt i vann, f.eks. som evi bestanddel av et forråt-ningshindrende belegg, kan denne regenerering oppnås ved kunstig å øke konsentrasjonen av metallioner i den nærmeste omgivelse av belegget.
Middelet ifølge oppfinnelsen kan brukes for utrydding av sykdombærende snegler ved å behandle sneglenes oppholdssted med middelet ifølge oppfinnelsen i partikkelformet tilstand med eller uten fortynningsmiddel. Midler ifølge oppfinnelsen som har en passende organofil karakter egner seg særlig for bruk i jordområder, da middelet har relativt liten tendens til å fjerne? fra området i regnvær.
Eksempler på ytterligere anvendelsesområder for midlene .. ifølge oppfinnelsen er forråtnelseshindrende malinger og sopphin» drende malinger. Oppfinnelsen skal beskrives detaljert under henvisning til følgende eksempler. j
Det blir fremstilt følgende kompleksers
1. natrium-montmorillonitt/protonert "Duomeen T<M>/kobber
2. natrium-montmorillonitt/protonert "Duomeen T"/bly
3. natrxum-montraorillonitt/protonert "Duomeen T"Avikksølv
4„ kalsium-montmorillonitt/protonert "Duomeen T"/kobber
5. natrium-montmorillonitt/ikke-protonert "Duomeen T"/kobber
6. syntetisk natriura-hektoritt/protonert"<D>uomeen T"/kobber
7. natrium-montmorillonitt/ikke-protonert dietylentriamin/kobber 8. natrium^montmorillonitt/protonert diotylentriamin/kobber.
Fremstillingen skjedde som følgers
1. 17,8 g av natrium-montmorillonitt solgt under handelsnavnet "Volclay" (10% fuktighet) ble omrørt med 382,2 g destillert vann for å danne en 4%-ig oppsleroming, og deretter opphetet til 50 C. 5,11 g av et amin aed handelsnavnet "Duomeen T" (pastaform) ble dispergert i 94,8 g destillert vann, og det ble tilsatt 14,2 g N/l HCl. Dispersjonen ble oppvarmet til 50°C og blandet mad opp-slemmingen under uavbrutt omrøring i 15 minutter, hvorved d@t ble dannet et addukt inneholdende 0,79 m.ekv. av "Duomeen" pr. gram "Volclay". En oppløsning Av 3,5 g CuS0A« 5H20 i 85,1 g destillert vann bl© deretter tilsatt til det dannede "Volclay"-"Duomeen" -addukt. Det resulterende kompleks bie deretter vasket mad destillert vann inntil det var klorid-fritt, tørket ved 50°C og malt for å passere en 200 mesh (BSS)-sikt. 2. Fremstillingen ble utført som i eksempal 1, unntatt at©n opp-løsning av 4,7 g Pb(N03)2i 112,8 g destillert vann ble tilsatt til "Volclay"/"Duomeen"-adduktet istedenfor cuS04«5H20-oppløs-ningen. 3. Fremstillingen ble utført som i eksempel 1, unntatt at sn
oppløsning av 3,8 g HgCl2i 92,5 g destillert teann ble tilsatt
til "Volclay"-"Duomeen"-adduktet istedenfor CuS04.5H20«,
* 4„ 5,56 g 89% "Duomeen T^-pasta blo blandet mad 13,7 ml H/1 HCl, og til blandingen ble tilsatt 133,4 ml vann for å gi en konsentra-, sjon av "Duomeen T" på omtrent, 4 vekt%. Den 'resulterende blån» ding bl©oppvarmet til 50°C for å oppløs© "Duomeen T". 20 g kalsium-montmorillonitt solgt under handelsnavnet ^Fullars' Earth" nr. 1 (2*aporte industries Limited) med en kationutvokolingsevn©på 0,69 m.ekv./g ble dispergert i 480 ml vann for å gi en dispar-sjon med en konsentrasjon på omtrent 4 v©kt%. Denne dispersjon ble opBtiajtøatt. til 50°c, og oniumforbindelses-oppløsningen ved 50°C ble langsomt tilsatt: under omrøring. Man lot dispersjonen stå
i 15 minutter for å sikre en fullstendig reaksjon. Mengden av "Duomeen T" var den som var nødvendig for å tilfredsstille kation-
utvekslingsevnen av leirematerialet. 3,42 g CuSOA.5H20 ble opp-løst i 82 ml vann og oppvarmet til 50°C. Oppløsningen ble tilsatt under omrøring til dispersjonen som man deretter lot stå i 15 minutter for å sikre fullstendig reaksjon, den ble filtrert og vasket frå for kobberioner, og filterkaken ble tørket 1 en ovB ved 60°C og malt for å passere gjennom en 200 raesh (BSS)-eikt. 5. Fremstillingen ble utført som i eksempel 1, unntatt at det ikke ble tilsatt saltsyre til dispersjonen av "Duomeen T"-pasta. 6. Fremstillingen ble utført som iseksempel 4, unntatt at kal-siumémontmorillonitt-leiren ble erstattet aed syntetisk haktoritt i natriumform solgt under handelsnavnet "LaponiteCP" (Laporte Industries Limited) med en kationutvekslihgsevne på 0,69 ra.,ekv./g. 7. 1,62 g dietylentriamin ble blandet med 38,7 ml vann for å gi en konsentrasjon på omtrent 4 vekt%. Den resulterende oppløs- ning ble oppvarmet til 50°C for å oppløse dietylentriamin. 22,75 g (20 g tørrvekt) av "Volclay" med en kationutvekslingsevne på 0,39 m.ekv./g ble dispergert i 480 ml vann ved omrøring i 15 minutter for å gi en dispersjon med en konsentrasjon på omtrent 4 vekt%. Dønn©dispersjon ble oppvarmet til 50°c, og dietylentriamin-oppløsningen ved 50°C ble langsomt tilsatt under omrøring. Man lot dispersjonen stå i 15 minutter for å sikre fullstendig reaksjon. 3,92 g CuSO4.5jS.jO ble oppløst i 94,0 ml vann (4 vekt%) og oppvarmet til 50°C. Denne oppløsning ble under omrøring tilsatt til dispersjonen, som man deretter lot stå i 15 minutter for å sikre fullstendig reaksjon, og deretter filtrerte og vasket fri for kobberioner, og filterkaken ble tørket i en ovn ved 60°C og malt for å passere gjennom en 200 BSS-sikt. 8. Fremstillingen ble utført som ieeksempel 7, unntatt at 16,0 ml N/l HCl bla^ tilsatt til oppløsningen av dietylentriamin.
For å påvise at metallet blir EoK£$naérlig frigjort fra produktene i eksempler 1-8, når de nedfeenkés i vann, ble 0,2 g av hvert produkt anbrakt i en Soxhlet-fingerbøll og løst festet til bunnen med glassu^l. FingerbØllene ble nedsenket i begere som inneholdt 200 ml av enten destillert vann eller sjøvann, ved å montere dem koaksialt på enden av en vertikal r^raraksel, og de ble rotert.
Hver 24. time i 10 dager fjernet man væskene for analyse og erstattet dem med nytt destillert vann ellet sjøvann. Mengden av metall i væskeprøvene i ppm er angitt i den følgende tabell. Det brukes følgende forkortelsers ik = c£kkto ikona ta tert dest « destillert DETA = dietylentriamin Mont - montmorillonitt Konsentrasjonen av "Duomeen" i utlutingsvæsken etter utluting i et bestemt antall dager ble målt for å bestemme stabiliteten av adduksjon til leir®., Resultatene var som følger, med konsentrasjoner uttrykt i ppm:
Diss® tall viser at en forholdsvis liten nedbryting av ad-dukteto finner sted etter de første få dager av utlutingen.
Når det gjelder eksempler 7 og 8, hvor man brukte dietylentriamin, kunne man ikke konstatere hoen nedbryting i løpet av 10 dager.
For å undersøke toksisiteten av konsentrasjoner av kobber-og kvikksølvioner i samme rekkefølge som den oppnådd ved utluting av produkter fra eksempler 1 til 8, utførte man følgende forsøk. Metallion-konsentrasjonene ble erholdt ved å oppløse et metallsalt som hadde ikke-giftige anioner i vann.
10. Toksisiteten overfor Daphnia
Daphnia hører på lignende måte som andeskjell til krepsdyr, og de metallmengder som ble funnet å være giftige overfor Daphnia, indikerer de mengder som vil være giftige for andre krepsdyr.
I disse forsøk ble femti Daphnia anbragt i begerglass inneholdende den nødvendige metallkonsentrasjon ved påfylling av ledningsvann. Kontrollbegere inneholdende bare ledningsvann var også brukt. Han gag dyrene en gjærsuspensjon som næring. Man noterte tiden brukt for hver konsentrasjon av metallet for å drepe 50% og 90% av Daphnia.Målinger av konsentrasjonen av metallet ble utført på prøver ved begynnelsen og ved slutten av for-søkene. 3) kontrollprøvene var dødeligheten null.
Resultater
Kobber
Kvikksølv
11. Toksisiteten overfor snegler type A (Lymnea stagnalis) type B (Lymnea pereger)
Metall-toksisiteten overfor snegler ifølge de resultater som ble funnet, indikerer mengder som vil være giftige for syk-domsbærénde snegler.^
Fem snegler ble anbragt i hvert forsøksbeger inneholdende 800 ml av en oppløsning av et metallsalt med den ønskede konsen-
trasjon. KontroiIbegere inneholdt bare destillert vann.
Det ble konstatert to tilstander ved sneglenes reaksjon ovorfor de giftige metaller. Den første var en svekket tilstand, som ikke ble konstartert hos kont roi lsneg ler, i hvilken de trakk seg tilbake i sine skall og lå på bunnen av begeret uten å røre seg. De kunne forbli i denne tilstand i noen tid, i hvilken de ennå reagerte på berøring av deres følehorn. Hår man ikke kunne konstatere noen ytterligere reaksjon hos forsøksdyret, antok man at det var dødt. Dødeligheten for kontroildyr var null.
Resultater
Kobber
12. Forråtnelseshindrende egenskaper av ot middel ifølge oppfinnelsen bestående av natrium-montmorillonitt/"Duomeen T"/kobber-kompleks addusért ved 0,79 m.ekv./g.
Sandblåste plater av bløtt stål, 25 cm x 37,5 cm ble belagt med
3 lag kulltjæré-epoksymaling og 2 lag polyuretanlakk. Mens det andre lakklag ennå var vått, ble middelet sprøytet på laget, og man lot det stå i 24 timer. Overskuddet av middelet ble deretter fjernet ved vasking med rennende vann under lett gniing. Platen ble holdt i sjøvann i 6 månéder, og man konstaterte etter denne tid at den var helt fri for forråtnelse. 13. En marin maling inneholdende produktet fra eksempel 1 er som følger:
"Alloprene" og "Cereclor" er handelsnavn. Det giftige middel er natrium-montmorillonitt/<H>Duomoen T<M>/kobber~komplekset addusert i en mengde av 0,79 m.ekv./g. Alle ingredienser mod unntagelse av kjønrøk og det giftige middel blandes ved håelp av en høyhastighets-rører for å gi en oppløsning, og de resterende to ingredienser ble malt ved hjelp av en malingsmølle.
, i •

Claims (24)

1. Middel omfattende et uorganisk substrat, og kovalente organiske molekyler kjemisk bundet til substratet, karakt©-r ise r t ved at de kovalente organiske molekyler inneholder koordineringsgrupper og har metallioner som danner komplekser med koordineringsgruppene.
2. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at størstedelen av de kovalente organiske molekyler er kjemisk bundet til substratet.
3æ Middel som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at substratet er et leiremineral.med et lagdelt ani <p> -nisk gitterverk basert på lag av forbundne SiO^-tetraedre.
4. Middel som angitt i krav 3, karakterisert vedaat substratet er et bent <p> nitt-leiremineral.
5. Middel som angitt i krav 4, karakterisert ved at substratet er kalsium- eller natriura-montmorilftonitt.
6. Middel som angitt i hvilket som helst av de forangående krav, karakterisert ved at de kovalente organiske molekyler som er kjemidk bundet til substratet, er ionisk bundet dertil,
7. Middel som angitt i krav 6, karakterisert ved at stort sett alle de kovalente organiske molekyler er ionisk bundet til substratet.
8. Middel som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at substratet har en kationutvekslingsevne på minst 0,50 m.ekv./g.
9. Middel som angitt i krav 8, karakterisert ved at substratet har en kationutvekslingsevne på minst 0,65 ra. m.ekv./g.
10. Middel som angitt i krav 6-9, karakterisert ved at kationutvekslingsevnen av substratet er mettet av de kovalente organiske molekyler.
11. Middel som angitt i krav 6-10, karakterisert ved at de kofealente organiske molekyler omfatter onium-kationer.
12. Middel som angitt i krav 11, karakterisert ved at© niumforbindelsen er basert på nitrogenatornet.
13. Middel som angitt i krav 12, karakterisert , ved at dc kovalente organiske molekyler inneholder en kjede av minst 10 karbonatomer og er vesentlig uoppløselige i vann.
14. Middel som angitt i krav 13, karakterisert ved at det har en hydrofob karakter.
15. Middel som angitt i hvilket som helst av de forengående krav, karakterisert ved at koordineringsgruppene er slik at de gir en større kompleks-stabilitet med metallioner enn vann.
16. Middel som angitt i krav 15, karakterisert ved at det inneholder koordineringsgrupper basert på nitrogenatomet.
17. Middel som angitt i hvilket som helst av de forengående krav, karakterisert ved at metallet er et kompleks-dannende metall valgt fra gruppe lb til og med 7b, 8 og 8a til 5a i elementenes periodiske system.
18. Middel som angitt i hvilket som helst av de forangående krav karakterisert ved at metallet er i form av en V giftig ion av kobber eller kvikksølv.
19. Middel som angitt, i hvilket som helst av de forangående krav, karakterisert ved at koordineringsgruppene for de kovalente organiske moåékyler er vesentlig mettet med mata11- • ioner.
20. Fremgangsmåte for behandling av en organisme, bestående i å bringe organismen i kontakt med metallioner, k a r a k t e-. risart ved at mata 11 ionene er avledet fra en kdblde omfattende et uorganisk substrat, med kovalente organiske molekyler bundet til substratet, og inneholdende koordineringsgrupper, idet metallionene danner komplekser med koordineringsgruppene.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 20, karakterisert ved at kilden av metallioner er den som er angitt i ett av krav 2-19.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 20 eller 21, karakterisert ved at metallioner bringes i kontakt med organismen som skal behandles, i et vann-medium i hvilket kilden for metallionene er nedsenket.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 20-22, karakterisert ved at organismen er en organisme som forårsaker forråtnelse av eller belegg på skipsskrog, og at kilden for metallioner, inkorporert i et overflatenelegg, blir påført skroget.
24. Fremgangsmåte som angitt i krav 20-22, karakterisert ved at organismen er et sykdomsbærende bløtdyroog at kilden for metallioner brukes på bløtdyrenes oppholdssted.
NO751651A 1974-05-21 1975-05-07 NO751651L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB22640/74A GB1482930A (en) 1974-05-21 1974-05-21 Removing metal ions from solution

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO751651L true NO751651L (no) 1975-11-24

Family

ID=10182715

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751650A NO751650L (no) 1974-05-21 1975-05-07
NO751651A NO751651L (no) 1974-05-21 1975-05-07

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751650A NO751650L (no) 1974-05-21 1975-05-07

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4033764A (no)
JP (2) JPS50160425A (no)
AU (1) AU8137275A (no)
BE (2) BE829282A (no)
BR (2) BR7503199A (no)
DE (2) DE2522249A1 (no)
DK (2) DK215775A (no)
ES (2) ES437802A1 (no)
FR (2) FR2272046B1 (no)
GB (1) GB1482930A (no)
IT (1) IT1036899B (no)
LU (2) LU72537A1 (no)
NL (2) NL181557C (no)
NO (2) NO751650L (no)
SE (2) SE7505793L (no)
ZA (2) ZA753279B (no)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5940483B2 (ja) * 1977-07-21 1984-10-01 日本原子力研究所 オキシン(8−ハイドロオキシキノリン)添着活性炭の製造法
WO1980000313A1 (en) * 1978-07-26 1980-03-06 Nat Res Dev Improvements in the stabilisation of hygroscopic salts
US4259103A (en) * 1979-03-12 1981-03-31 Dow Corning Corporation Method of reducing the number of microorganisms in a media and a method of preservation
US4271043A (en) * 1979-09-04 1981-06-02 W. R. Grace & Co. Pillared interlayered clay products
US4386010A (en) * 1980-09-02 1983-05-31 Engelhard Corporation Treated attapulgite clay composition
AU554311B2 (en) * 1981-04-02 1986-08-14 Medichem A.G. Method for the preparation of molded bodies for asepticizing water and aqueous solutions
EP0073261B1 (de) * 1981-08-31 1985-11-13 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh Verfahren zum Abtrennen von Cäsiumionen aus Lösungen unter Verwendung einer Adduktverbindung in fester Form aus einem macrocyclischen Polyether und einer anorganischen Heteropolysäure
DE3172917D1 (en) * 1981-08-31 1985-12-19 Kernforschungsz Karlsruhe Process for separating cesium ions from aqueous solutions by using an addition compound consisting of a macrocyclic polyether and an inorganic heteropolyacid
US4444665A (en) * 1981-12-02 1984-04-24 Engelhard Corporation Treated mineral and method for purifying liquids therewith
US4530963A (en) * 1982-08-20 1985-07-23 Devoe-Holbein International, N.V. Insoluble chelating compositions
DE3231982A1 (de) * 1982-08-27 1984-03-01 Süd-Chemie AG, 8000 München Thiolathaltiges mittel und verfahren zur entfernung von schwermetallionen aus verduennten waessrigen loesungen
IT1180222B (it) * 1983-09-08 1987-09-23 Little Inc A Procedimento per il recupero di metalli preziosi
US4659512A (en) * 1983-12-21 1987-04-21 Pedro B. Macedo Fixation of dissolved metal species with a complexing agent
US4740488A (en) * 1985-11-25 1988-04-26 The University Of Michigan Modified clay sorbents
USRE33915E (en) * 1986-01-13 1992-05-05 James William Ayres Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method
US4778627A (en) * 1986-01-13 1988-10-18 James William Ayres Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method
US4752397A (en) * 1986-06-30 1988-06-21 Aluminum Company Of America Process for removing heavy metal ions from solutions using adsorbents containing activated hydrotalcite
US4916095A (en) * 1988-07-14 1990-04-10 The University Of Michigan Modified clay sorbents
US5211843A (en) * 1990-07-03 1993-05-18 Spectrulite Consortium, Inc. Mobile apparatus for environmentally treating spent etchant safely
US5108620A (en) * 1990-07-03 1992-04-28 Spectrulite Consortium, Inc. Process for recovery of spent etchant
US5294417A (en) * 1992-04-06 1994-03-15 Olin Corporation Process for removal of mercury from hydroxyl-ammonium nitrate solutions
FI100981B (fi) * 1994-05-13 1998-03-31 Koskisen Oy Pinnoitekoostumus ja menetelmä rakennusmateriaalien pintojen suojaamis eksi mikro-organismien ei-toivotuilta reaktioilta
US5606056A (en) * 1994-05-24 1997-02-25 Arizona Board Of Regents Carbon nitride and its synthesis
US5667694A (en) * 1995-08-28 1997-09-16 Rheox, Inc. Process for the removal of heavy metals from aqueous systems using organoclays
US5780376A (en) * 1996-02-23 1998-07-14 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions
US6077421A (en) * 1996-07-18 2000-06-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Metal complexing
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6787592B1 (en) 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
GB0214355D0 (en) * 2002-06-21 2002-07-31 Rockwood Additives Ltd Synthetic magnesium silicate compositions and process for the production thereof
GB0229630D0 (en) * 2002-12-20 2003-01-22 Rockwood Additives Ltd Process for the production of synthetic magnesium silicate compositions
US20050090584A1 (en) * 2003-10-23 2005-04-28 Powell Clois E. Preparation of rubber compositions with organoclays
US20050187305A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 Briell Robert G. Solvent gelation using particulate additives
US20050228103A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Eastman Kodak Company Composition comprising intercalated metal-ion sequestrants
CN101094836A (zh) * 2004-11-02 2007-12-26 辉瑞大药厂 制备吲唑化合物的方法
US7871524B2 (en) * 2007-06-05 2011-01-18 Amcol International Corporation Method for removing merury and/or arsenic from water using a silane coupling agent reacted organoclay
US8025160B2 (en) * 2007-06-05 2011-09-27 Amcol International Corporation Sulfur-impregnated organoclay mercury and/or arsenic ion removal media
US20080302733A1 (en) 2007-06-05 2008-12-11 Amcol International Corporation Coupling agent-reacted mercury removal media
US7910005B2 (en) * 2007-06-05 2011-03-22 Amcol International Corporation Method for removing mercury and/or arsenic from contaminated water using an intimate mixture of organoclay and elemental sulfur
US8357303B2 (en) * 2007-09-04 2013-01-22 Halliburton Energy Services, Inc. Method for removing metal contaminants from a metal containing solution
CN107840429B (zh) * 2017-11-13 2018-10-19 江苏环保产业技术研究院股份公司 一种去除六价铬的金属有机高分子材料及其制备方法和应用
CN119614888B (zh) * 2025-02-17 2025-04-25 山东黄金矿业科技有限公司选冶实验室分公司 一种降低黄金冶炼贵液中汞含量的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA592862A (en) * 1960-02-16 Arthur D. Little Process for the recovery of metals employing a chelating agent
GB831745A (en) * 1956-08-09 1960-03-30 Little Inc A Process for the recovery of dissolved metal values
NL243444A (no) * 1958-09-24
DE1929661B2 (de) * 1969-06-11 1975-11-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Reinigung von Cadmiumlösungen
CA955035A (en) * 1970-02-05 1974-09-24 Osaka Soda Co. Treatment process for removal of metals and treating agent therefor
CH544574A (de) * 1971-06-10 1973-11-30 Roth Handels Gmbh Mittel zur Sorption von flüssigen Metallen und von Metalldämpfen
JPS4829479A (no) * 1971-08-18 1973-04-19
US3847841A (en) * 1972-03-11 1974-11-12 Tokuyama Soda Kk Thiosemicarbazido heavy metal adsorbing resins
US3872001A (en) * 1973-05-31 1975-03-18 Celanese Corp Removal of heavy metal pollutants from aqueous media
JPS5025489A (no) * 1973-07-10 1975-03-18
US3888435A (en) * 1974-07-18 1975-06-10 Kenneth R Foote Helicopter with auxiliary load-supporting and lifting capacity

Also Published As

Publication number Publication date
ES437801A1 (es) 1977-01-01
FR2272046A1 (fr) 1975-12-19
NL7505888A (nl) 1975-11-25
FR2272157A1 (fr) 1975-12-19
NL7505887A (nl) 1975-11-25
JPS515288A (no) 1976-01-16
US4033764A (en) 1977-07-05
BR7503200A (pt) 1976-04-20
LU72536A1 (no) 1976-03-17
AU8137375A (en) 1976-11-25
DE2522248A1 (de) 1975-12-11
FR2272046B1 (fr) 1982-07-16
SE7505793L (sv) 1975-11-24
ZA753279B (en) 1976-04-28
BE829283A (fr) 1975-11-20
SE7505794L (sv) 1975-11-24
JPS5857223B2 (ja) 1983-12-19
IT1036899B (it) 1979-10-30
AU8137275A (en) 1976-11-25
NO751650L (no) 1975-11-24
NL181557C (nl) 1987-09-16
JPS50160425A (no) 1975-12-25
LU72537A1 (no) 1976-03-17
GB1482930A (en) 1977-08-17
BE829282A (fr) 1975-11-20
ES437802A1 (es) 1977-01-16
BR7503199A (pt) 1976-11-16
DE2522249A1 (de) 1975-12-11
DK215875A (da) 1975-11-22
DE2522248C2 (de) 1986-01-30
DK215775A (da) 1975-11-22
ZA753278B (en) 1976-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2522249A1 (de) Verfahren zur behandlung unerwuenschter organismen mit metallen und dafuer geeignete zubereitungen
Muinde et al. Adsorption of malachite green dye from aqueous solutions using mesoporous chitosan–zinc oxide composite material
Mittal et al. Applications of egg shell and egg shell membrane as adsorbents: a review
Anwar Antibacterial and lead ions adsorption characteristics of chitosan-manganese dioxide bionanocomposite
Cardenas et al. Synthesis and applications of chitosan mercaptanes as heavy metal retention agent
CA2615654C (en) Antimicrobial zeolite and antimicrobial resin composition
GB1565362A (en) Substained release of biologycally active organic compounds
EP0102044B1 (de) Thiolathaltiges Mittel und Verfahren zur Entfernung von Schwermetallionen aus verdünnten wässrigen Lösungen
CN102711462A (zh) 在含氮化合物功能化的粘土中共-包封生物杀灭活性化合物的方法
US9987617B1 (en) Carboxylic functionalized magnetic nanocomposite
DE1913049C3 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel zur Bekämpfung von Pflanzen in Wasser
US3761238A (en) Toxicant compositions for aquatic use
JPH08151037A (ja) 抗菌加工段ボール箱及びその加工方法
US20170312732A1 (en) Copper Nanoparticle Based Formulations for Sterilization and Purification
DE68919502T2 (de) 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatrizyklodekansalze und deren Verwendung bei der Bekämpfung von Microorganismen und Korrosion.
AU617758B2 (en) 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, and their use in the control of microorganisms in aqueous systems
JPH0296508A (ja) 抗菌性組成物
HU176873B (en) Herbicide composition for algae and water plants
KR970000303B1 (ko) 수소 이온을 함유한 흡착성이 우수한 항균성 제올라이트
CA1315788C (en) 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide, a method of preparation, and its use in the control of microorganisms in aqueous systems
JP2879907B2 (ja) 抗菌剤
Hüttinger Surface bound biocides—a novel possibility to prevent biofouling
DE2036671C (de) Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Gewässern
Cairns A Study of the Sorption Characteristics of Nanostructured Calcium Silicate
DE1769734A1 (de) Adsorptionspraeparate von gering loeslichen Metall- und Organometallverbindungen und Verfahren zur Herstellung derartiger Praeparate