NO753623L

NO753623L -

Info

Publication number: NO753623L
Application number: NO753623A
Authority: NO
Inventors: T V Whittam
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1974-10-30
Filing date: 1975-10-28
Publication date: 1976-05-03
Also published as: DE2548695A1; JPS5167298A; SE7512089L; DK489375A; BE834959A; ZA756745B; FR2289445A1; NL7512645A

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte til fremstilling av syntetiske krystallinske zeolitter, særlig en ny zeolitt som i det foreliggende betegnes Zeta 3. Krystallinske zeolitter som i almindelighet kalles molekylsikter, er velkjente og erkarakterisert veden meget høy-gradig krystallinsk struktur med et skjelett av SiO^- og Al04~tetraedre som, er forbundet ved at de deler O-atomer^ slik at forholdet O/Al + Si er 2. Skjelettets negative ladning balanseres av kationer, vanligvis The present invention relates to a new process for the production of synthetic crystalline zeolites, in particular a new zeolite which is herein designated Zeta 3. Crystalline zeolites, which are generally called molecular sieves, are well known and are characterized by a very high-grade crystalline structure with a skeleton of SiO ^- and AlO4~ tetrahedra which are connected by sharing O atoms^ so that the ratio O/Al + Si is 2. The skeleton's negative charge is balanced by cations, usually

Na eller K. - -:;, Na or K. - -:;,

Oppfinnelsen angår også en ny zeolitt, Zeta 3, som i likhet med zeolitt Zeta 1 er i slekt med zeolitt ZSM5 (se britisk patent-søknad 46970/74 og britisk patent nr. 1.161.974). The invention also relates to a new zeolite, Zeta 3, which, like zeolite Zeta 1, is related to zeolite ZSM5 (see British patent application 46970/74 and British patent no. 1,161,974).

Det ble nå funnet at dette nye medlem av ZSM5-familien av zeolitter kan syntetiseres ved bruk av mineraliserende midler It has now been found that this new member of the ZSM5 family of zeolites can be synthesized using mineralizing agents

sammen med kvaternære nitrogen- eller fosfor-forbindeIser og meget små mengder natriumhydroksyd. Zeolitt Zeta 3 kan skillés fra zeolitt Zeta 1 ved pulver-røntgen-uridersøkelser og ved forskjeller together with quaternary nitrogen or phosphorus compounds and very small amounts of sodium hydroxide. Zeolite Zeta 3 can be distinguished from Zeolite Zeta 1 by powder X-ray uride examinations and by differences

i sorpsjonsegenskaper. Typiske pulver-røntgendata erholdt ved anvendelse av kobber-Ka-strållng.er gitt i tabell 1» disse data gjelder produktet ifølge eksempel 1 nedenfor, hvilket hadde følgende sammensetning etter tørring ved 120°C» in sorption properties. Typical powder X-ray data obtained using copper Ka radiation are given in table 1" these data apply to the product according to example 1 below, which had the following composition after drying at 120°C"

0,6Q20.0,25 Na2O.Al203.60 Si02;12 H20, hvor Q tetrapropylammonium. 0.6Q20.0.25 Na2O.Al203.60 Si02;12 H20, where Q is tetrapropylammonium.

(Prøve A). (Try to).

Dette, produkt ble kalsinert i luft ved 550°C i 24 timer og deretter utvekslet med 10% NH4Cl-løsning ved 25°C i 1 time ( to ganger den mengde som teoretisk er påkrevet for å erstatte alle Na-ioner). Denne utveksling ble gjentatt fire ganger ialt, og produktet ble vasket og tørret og hadde den følgende sammensetning: This product was calcined in air at 550°C for 24 hours and then exchanged with 10% NH4Cl solution at 25°C for 1 hour (twice the amount theoretically required to replace all Na ions). This exchange was repeated four times in total, and the product was washed and dried and had the following composition:

0,01 Na2O.Al203.65 Si02.12 HjO og en krystallitt-størrelse på 0.01 Na2O.Al203.65 Si02.12 HjO and a crystallite size of

ca. 4 »m. (Prøve B). about. 4 » m. (Sample B).

I tabell 2 er typiske sorpsjonsdata gitt for Prøver A og B. Prøve A ble aktivert i vakuum ved kalsinering ved 320°C i 2 timer (bare en ubetydelig mengde av tetrapropylammoniumet ble fjernet ved denne aktiveringsteknikk). Prøve B ble også aktivert i vakuum ved 320°C i 2 timer. Prøve C ble fremstilt ved fullstendig utveksling av Prøve B med 10% NaCl og hadde den følgende sammensetning etter tørring ved 120°Cx In Table 2, typical sorption data are given for Samples A and B. Sample A was activated in vacuo by calcination at 320°C for 2 hours (only a negligible amount of the tetrapropylammonium was removed by this activation technique). Sample B was also activated in vacuum at 320°C for 2 hours. Sample C was prepared by complete exchange of Sample B with 10% NaCl and had the following composition after drying at 120°Cx

0,9 Na2O.Al203.63Si02.ll,5 HgO 0.9 Na2O.Al2O3.63Si02.11.5 HgO

Disse data antyder at zeolitt Zeta 3 med lavt natrium-innhold har åpninger som meget nær har samme størrelse som m-xylen, dvs. litt større enn 6,2Å, mens Zeta 1 har åpninger på omtrent 6,0Å. Med bare 25% av sine kationer tilstede som These data suggest that zeolite Zeta 3 with a low sodium content has openings that are very close to the size of m-xylene, i.e. slightly larger than 6.2Å, while Zeta 1 has openings of approximately 6.0Å. With only 25% of its cations present as

natrium er zeolitt Zeta 3 et marginalt cykloheksan-absorpsjons-middel, hvilket antyder at natriumioner har en tendens til å tilstoppe åpningene ved denne størrelse ned til, nær eller mindre enn 6,0Å. Disse data antyder at åpningene i zeolitt Zeta 3 er meget ømfintlige overfor innholdet av enverdige kationer og kan varieres mellom ca. 5,9Å og 6,2Å ved at kationinnholdet varieres. sodium, zeolite Zeta 3 is a marginal cyclohexane absorbent, suggesting that sodium ions tend to plug the openings at this size down to, near, or less than 6.0Å. These data suggest that the openings in zeolite Zeta 3 are very sensitive to the content of monovalent cations and can be varied between approx. 5.9Å and 6.2Å by varying the cation content.

Zeolitt Zeta 3 har eksepsjonelle egenskaper for Zeolite Zeta 3 has exceptional properties for

separasjon av aromatiske stoffer og cykloparaffiner og er i almindelighet anvendbar for separasjon, på basis av statisk størrelse, av molekyler med kinetisk diameter mindre enn ca. 6,0Å fra molekyler med diameter større enn 6,0Å. separation of aromatic substances and cycloparaffins and is generally applicable for the separation, on the basis of static size, of molecules with a kinetic diameter smaller than approx. 6.0Å from molecules with diameter greater than 6.0Å.

o Det er karakteristisk for zeolitt Zeta 3 at den, som et medlem av ZSM5-familien har bemerkelsesverdige egenskaper ved dehydratisering av alkoholer og ved dannelse av olefiner og aromater fra alifatiske forbindelser, og ved isomerisering av xylen. o It is characteristic of zeolite Zeta 3 that, as a member of the ZSM5 family, it has remarkable properties in the dehydration of alcohols and in the formation of olefins and aromatics from aliphatic compounds, and in the isomerization of xylene.

Eksempel 1 Example 1

Det følgende eksempel illustrerer fremstillingen av zeolitt Zeta 3. - 1,83 g fast aluminat (1,25 Na20.Al203) og 1,32 g! natriumhydroksyd-pellets ble oppløst i 330 ml vann, fulgt av 23,6 g tetrapropylammoniumklorid. Deretter ble 50 g fast silika (Hoechst'8"KS300") dispergert i blandingen i 15 minutter, hvoretter 91 g natriumklorid ble innrørt. Blandingen fikk reagere ved 95°C i 8 dager under moderat omrøring (50 onidr. pr. min.) Produktet ble filtrert og vasket med 2 liter varmt vann og tørret ved 120°C. Det hadde følgende sammensetning: 0,6Q20.0,25 Na2O.Al203.60 Si02.12 Hj<O,>The following example illustrates the preparation of zeolite Zeta 3. - 1.83 g of solid aluminate (1.25 Na20.Al203) and 1.32 g! sodium hydroxide pellets were dissolved in 330 ml of water, followed by 23.6 g of tetrapropylammonium chloride. Then 50 g of solid silica (Hoechst'8"KS300") was dispersed in the mixture for 15 minutes, after which 91 g of sodium chloride was stirred in. The mixture was allowed to react at 95°C for 8 days with moderate stirring (50 onidr. per min.) The product was filtered and washed with 2 liters of hot water and dried at 120°C. It had the following composition: 0.6Q20.0.25 Na2O.Al203.60 Si02.12 Hj<O,>

hvor Q «* tetrapropylammonium (Prøve A). Dette produkt ble ;kalsinert i luft ved 550°C i 24 timer og deretter utvekslet med 10% NH4C1-løsning ved 25°C i 1 time (to ganger den mengde som teoretisk er påkrevet for å erstatte alle Na-ioner). Denne utveksling ble gjentatt fire ganger ialt,"og produktet blev vasket og tørret og hadde den følgende sammensetnings . 0,01 Na2b.Al203.65 SiQ2.12 H20 og en krystallittstørrelse på ;ca. 4 ym (Prøve B). ;Dén foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny zeolitt, Zeta 3, som har sammensetningen!0,2 - 1, 3 R20.A1203. (25 - 100) Si02. (20 -v 48) H20, hvor R er Na eller Ba i en mengde som ikke overstiger 0,7 mol, ;H, eller^et kvaternært nitrogen- eller f os f or radikal, eller hvilken som helst .kombinasjon deray, og som har et røntgen-diffraksjonsmønster hovedsakelig som vist i tabell 1. ;Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte til fremstilling av zeolitt Zeta 3,karakterisert vedat man omsetter minst én silisiumforbindelse, minst én aluminiumforbindelse, minst én forbindelse inneholdende kvaternært nitrogen eller kvaternært fosfor, og et mineraliseringsmiddel omfattende natriumsulfat ;eller kloridet, bromideteller iodidet av natrium eller barium. Sllisiumforbindelsen kan eksempelvis være et reaktivt ;fast silika eller en silikaløsning eller et vannglass eller hvilken som helst kombinasjon derav. ;Aluminiumforbindelsen kan eksempelvis være natriumaluminat eller et aluminiumsalt, f.eks. aluminiumsulfat. ;De foretrukne kvatemære forbindelser er tetraalkyl- og tetraalkylaryl-ammonium- og fosfonium-forbindelser, hvbr minst ;tre av gruppene er alkyl og ikke mér enn tre av gruppene er metyl, ;f.eks. tetrapropylammoniumklorid eller -hydroksyd. Kationiske ;nedbygningsprodukter av de kvatemære forbindelser kan også brukes, samt blandinger av forbindelser som gir de kvatemære forbindelser in situ under reaksjonen, f.eks. blandinger av trialkylaminer og alkoholer eller alkylhalogenider. ;Zeolitt Zeta 3 fremstilles av reaksjonsblahdinger med ;de følgende sammensetninger:Si02/Ai203•'- 25 til 100;Na20/Al2<03><=>ul < 6 ;H20/Na20 + 2QY1Øh = 25 til 500V H20/Na20 » 300 til 5000 ;OHVsiOj « * 0,07 where Q «* tetrapropylammonium (Sample A). This product was calcined in air at 550°C for 24 hours and then exchanged with 10% NH 4 Cl solution at 25°C for 1 hour (twice the amount theoretically required to replace all Na ions). This exchange was repeated four times in total, and the product was washed and dried and had the following composition: 0.01 Na 2 b . invention provides a new zeolite, Zeta 3, which has the composition!0.2 - 1.3 R20.Al203.(25 - 100) SiO2.(20 -v 48)H20, where R is Na or Ba in an amount not exceeds 0.7 mol, ;H, or^a quaternary nitrogen or f os f or radical, or any .combination deray, and having an X-ray diffraction pattern substantially as shown in Table 1. ;The invention further provides a method for the production of zeolite Zeta 3, characterized by reacting at least one silicon compound, at least one aluminum compound, at least one compound containing quaternary nitrogen or quaternary phosphorus, and a mineralizing agent comprising sodium sulfate; or the chloride, bromide or iodide of sodium or barium. The silicon compound can be for example being a reactive solid silica or a silica solution or a glass of water or any combination thereof. The aluminum compound can, for example, be sodium aluminate or an aluminum salt, e.g. aluminum sulfate. The preferred quaternary compounds are tetraalkyl and tetraalkylaryl ammonium and phosphonium compounds, where at least three of the groups are alkyl and no more than three of the groups are methyl, e.g. tetrapropylammonium chloride or hydroxide. Cationic degradation products of the quaternary compounds can also be used, as well as mixtures of compounds which give the quaternary compounds in situ during the reaction, e.g. mixtures of trialkylamines and alcohols or alkyl halides. ;Zeolite Zeta 3 is produced from reaction sheets with ;the following compositions:Si02/Al203•'- 25 to 100;Na20/Al2<03><=>ul < 6;H20/Na20 + 2QY1Øh = 25 to 500V H20/Na20 » 300 to 5000 ;OHVsiOj « * 0.07

M<1>/aX/Al203«12 til 300 M<1>/aX/Al2O3«12 to 300

QbY/S1026,01 til 20 QbY/S1026,01 to 20

hvor M er natrium eller barium med valensen å (dvs. henholdsvis 1 eller 2), X er sulfat, klorid, bromid eller jodld, Q er den ovenfor nevnte kvatemære eller fos for forbindelse, og Y er 0H, halogen eller et syreradikal med valensen b. where M is sodium or barium with a valence of 0 (i.e., 1 or 2, respectively), X is sulfate, chloride, bromide, or iodide, Q is the aforementioned quaternary or phos for compound, and Y is OH, halogen, or an acid radical of the valence b.

Eksempel 2 Example 2

0,5 kg fast silika ble suspendert i 2,16 kg av en 10% vandig løsning av tetrapropylammohiumhydroksyd. Deretter ble 18,3 g 0.5 kg of solid silica was suspended in 2.16 kg of a 10% aqueous solution of tetrapropylammonium hydroxide. Subsequently, 18.3 g

fast natriumaluminat og 12,2 g natriumhydroksyd oppløst i 1,26 liter vann. Denne natriumaluminat-væske ble dispergert i silikasuspensjonen (10 min.), og deretter ble 0,9 kg fast natriumklorid innrørt (10 min.). Blandingen ble så omsatt i en "Pyrex"-beholder under kraftig omrøring i 8 dager ved 95°C under tilbakeløp. solid sodium aluminate and 12.2 g of sodium hydroxide dissolved in 1.26 liters of water. This sodium aluminate liquid was dispersed in the silica suspension (10 min.), and then 0.9 kg of solid sodium chloride was stirred in (10 min.). The mixture was then reacted in a "Pyrex" container under vigorous stirring for 8 days at 95°C under reflux.

Produktet ble vasket med 10 liter varmt vann og filtrert og deretter tørret ved 700°C. The product was washed with 10 liters of hot water and filtered and then dried at 700°C.

Produktet hadde én midlere krystallittstørrelse på The product had one average crystallite size

0,005 ym og den følgende sammensetning: 0.005 ym and the following composition:

0,1 Na20.0,8 Q2Q.A1203.68 Si02.24 H20, hvor Q tetrapropylammonium. 0.1 Na2O.0.8 Q2Q.A1203.68 Si02.24 H20, where Q tetrapropylammonium.

Eksempel 3 Example 3

1 kg silika (KS300) ble suspendert i 10 liter vann. Deretter ble 36,6 g natriumaluminat og 26,4 g natriumhydroksyd oppløst i 4,6 liter vann fulgt av 472 g trimetylcetylammonium-bromld. Denne løsning ble rørt inn i silikasuspensjonen (10 min.), og deretter ble 2,4 kg vannfritt natriumsulfat rørt inn (10 min.). Blandingen fikk så reagere under moderat omrøring (50 omdr./min.) i en "Pyrex"-foret beholder i 20 dager ved 95°C. Produktet ble vasket med 20 liter varmt vann.og filtrert og tørret ved 120°C. Den midlere krystallittstørrelse var 0,3 ym, og sammensetningen var som følger: 0,25 Na20.0,8 Q2O.Al203.74 Si<0>2.20 H20, hvor Q ■ trimetylcetylammonium. 1 kg of silica (KS300) was suspended in 10 liters of water. Then 36.6 g sodium aluminate and 26.4 g sodium hydroxide dissolved in 4.6 liters of water followed by 472 g of trimethylcetylammonium bromide. This solution was stirred into the silica suspension (10 min.), and then 2.4 kg of anhydrous sodium sulfate was stirred in (10 min.). The mixture was then allowed to react under moderate agitation (50 rpm) in a "Pyrex" lined container for 20 days at 95°C. The product was washed with 20 liters of hot water and filtered and dried at 120°C. The average crystallite size was 0.3 µm, and the composition was as follows: 0.25 Na 2 O.0.8 Q 2 O.Al 2 O 3 .74 Si<0>2.20 H 2 O, where Q ■ trimethylcetylammonium.

Eksempel 4 Example 4

Eksempel 2 ble gjentatt i en 10 liters "Pyrex<n->foret autoklav» reaksjonen var rolig i 24,timer ved 180°C. Produktet hadde en krystallittstørrelse på 1 ym og sammensetningen: 0,3 Na20.0,6 Q20.A1203.59 Si02.20 H20, hvor Q « trimetylcetylammonium. Example 2 was repeated in a 10 liter "Pyrex<n-> lined autoclave" the reaction was calm for 24 hours at 180°C. The product had a crystallite size of 1 ym and the composition: 0.3 Na2O.0.6 Q20.A1203 .59 Si02.20 H20, where Q « trimethylcetylammonium.

Eksempel 5 Example 5

Eksempel 3 ble gjentatt, men trimetylcetylbromidet ble erstattet med 287 g tetrapropylammoniumklorid, og natrium-sulfatet ble erstattet med 2.kg natriumklorid. Produktets midlere krystallittstørrelse var 0,3 ym, og sammensetningen var som følgert Example 3 was repeated, but the trimethyl cetyl bromide was replaced with 287 g of tetrapropylammonium chloride, and the sodium sulfate was replaced with 2 kg of sodium chloride. The average crystallite size of the product was 0.3 µm, and the composition was as follows

0,2Na20.0,65 Q2O.Al203.64,5 Si02.24 HjO, hvor Q » tetrapropylammonium. 0.2Na20.0.65 Q2O.Al203.64.5 Si02.24 HjO, where Q » tetrapropylammonium.

Eksempel 6 Example 6

Produktet i eksempel 5 ble kalsinert i 17 timer ved 550°C i luft og deretter utvekslet med ammoniumklorid som i eksempel 1. The product in example 5 was calcined for 17 hours at 550°C in air and then exchanged with ammonium chloride as in example 1.

Produktet inneholdt mindre enn 0,01 vekt% Na20. Etter aktivering ved brenning ved 550°C i 17 timer i luft viste produktet seg å være en eksepsjonell katalysator for væskefaseisomerisering av blandede xylener, samtidig som det viste meget lav nedbrytnings-hastighet og ga praktisk talt fullstendig omdannelse av etylbenzen til dietylbenzen (hvilket gjør en påfølgende separasjon fra The product contained less than 0.01% by weight of Na 2 O. After activation by firing at 550°C for 17 hours in air, the product proved to be an exceptional catalyst for the liquid phase isomerization of mixed xylenes, while exhibiting a very low degradation rate and giving virtually complete conversion of ethylbenzene to diethylbenzene (which makes a subsequent separation from

xylener meget enkel), samt meget lave xylen-tap. Ytterligere detaljer vedrørende dette materialets katalytiske aktivitet er gitt i britisk patentsøknad rir. 17699/75., xylenes very simple), as well as very low xylene losses. Further details regarding the catalytic activity of this material are given in British patent application no. 17699/75.,

I almindelighet kan kationet eller kationene i zeolitt Zeta 3 erstattes med hvilke eller hvilket som helst kation av metaller i gruppe IA, IB, III (innbefattende sjeldne jordarter), gruppe VIIA (innbefattende mangan), gruppe VIII (innbefattende edelmetaller) og med bly og vismut.Utvekslingen utføres fortrinnsvis ved enkel kontakt i vandig løsning. Syre- eller hydrogen-formen kan erholdes ved at alkaliformen omsettes med en lang rekke sure forbindelser (nemlig hvilken som helst kilde for hydrogenioner), eller ved at man først fremstiller en ammonium-eller alkyl- eller arylammonium-zeolitt ved loneveksling fulgt av spaltning, fortrinnsvis i luft, ved oppvarming, hvorved hydrogen-zeolitten av Zeta 3 dannes. Om det ønskes kan katalysatorer fremstilt ut fra zeolitt Zeta 3 inkorporeres i en uorganisk grunn-masse, sammen med andre materialer som enten kan være inerte eller katalytisk aktive. Grunnmassen kan ganske enkelt være tilstede som et bindemiddel som holder de små zeolittpartikler sammen, eller den kan tilsettes som et fortynningsmiddel til å regulere mengden eller graden av omdannelse i en prosess som, ved anvendelse av zeolitter basert på Zeta 3, ellers kan gå altfor fort, hvilket fører til passivering ay katalysatoren på grunn av for sterk koksdannelse. Typiske uorganiske fortynningsmidler innbefatter kaolinleirer, bentonitter, montmorillonitter, sepiolitt, attapulgitt, Fuller-jord, syntetiske porøse materialer så som Si02-Al203, Si02-Sr<0>2, Si02-Th02, Si02-BeO, Si02~Ti02, eller In general, the cation or cations in zeolite Zeta 3 can be replaced by any or any cation of metals in group IA, IB, III (including rare earths), group VIIA (including manganese), group VIII (including noble metals) and with lead and bismuth. The exchange is preferably carried out by simple contact in aqueous solution. The acid or hydrogen form can be obtained by reacting the alkali form with a wide range of acidic compounds (namely any source of hydrogen ions), or by first preparing an ammonium or alkyl or arylammonium zeolite by ion exchange followed by cleavage, preferably in air, upon heating, whereby the hydrogen zeolite of Zeta 3 is formed. If desired, catalysts produced from zeolite Zeta 3 can be incorporated into an inorganic base mass, together with other materials that can be either inert or catalytically active. The matrix may simply be present as a binder to hold the small zeolite particles together, or it may be added as a diluent to control the amount or degree of conversion in a process which, using Zeta 3 based zeolites, may otherwise proceed too quickly , which leads to passivation of the catalyst due to excessive coke formation. Typical inorganic diluents include kaolin clays, bentonites, montmorillonites, sepiolite, attapulgite, Fuller's earth, synthetic porous materials such as SiO2-Al2O3, SiO2-Sr<0>2, SiO2-Th02, SiO2-BeO, SiO2~Ti02, or

kombinasjoner av disse oksyder. En effektiv måte til å blande zeolitt Zeta 3 med slike fortynningsmidler er å blande passende vandige oppslemninger i en blahdedyse og deretter forstøvnlngs-tørre oppslemningen. Andre blandemetoder kan anvendes. combinations of these oxides. An efficient way to mix Zeolite Zeta 3 with such diluents is to mix suitable aqueous slurries in a blower nozzle and then spray-dry the slurry. Other mixing methods can be used.

Jordalkali-former, sjeldne-jordarter-former og sure former av zeolitt Zeta 3 kan videre utveksles eller impregneres med hydrogenerings/dehydrogenerings-komponenter,, så som Ni, Co, Pt, Alkaline earth forms, rare earth forms and acidic forms of zeolite Zeta 3 can further be exchanged or impregnated with hydrogenation/dehydrogenation components, such as Ni, Co, Pt,

Pd, Re, Rh. Gode hydrokrakking- og omformingskatalysatorer kan fremstilles på denne måte ut fra zeolitt Zeta 3 forutsatt at dennes K20- og/eller Na20-innhold reduseres til mindre enn 3 vekt%. Pd, Re, Rh. Good hydrocracking and reforming catalysts can be prepared in this way from zeolite Zeta 3, provided that its K20 and/or Na20 content is reduced to less than 3% by weight.

Claims

1. New zeolite. Zeta 3, kåra kt is i se r t in that it has the following composition:. 0.2 to 1.3 R20.A1203.25 to 100 Si02.20 to 48 HjO where R is Na or Ba in an amount not exceeding 0.7 mol, H, or a quaternary nitrogen or phosphorus radical or any combination thereof, and having an X-ray diffraction pattern substantially as shown in Table 1.

2. Zeolite Zeta 3 according to claim 1, characterized in that the quaternary radical is a tetraalkyl or tetraalkylarylammonium or phosphonium radical, where at least three of the groups are alkyl or no more than three of the groups are methyl.

3. Zeolite Zeta 3 according to claim 2, character 1 is characterized by the quaternary radical being tetrapropylammonium or tetrapropylphosphonium.

4. Zeolite Zeta 3 according to claim 2, characterized in that the quaternary radical is trimethycetylammonium or trimethylcetylphosphonium.

5. Zeolite Zeta 3, substantially as described.

6. The hydrogen form of zeolite Zeta 3 according to any one of claims 1-5, characterized by R is completely or practically completely hydrogen.

7. Cation-exchanged form of zeolite Zeta 3 according to any one of claims 1-5, characterized in that the cation or cations in zeolite Zeta 3 are replaced or substantially replaced by any cation or cations, of metals from group IA , IB, III (including rare earths), group VHA (including manganese), group VIII (including precious metals) or with lead or bismuth.

8. Process for producing zeolite Zeta 3, characterized by reacting at least one silicon compound, at least one aluminum compound, at least one quaternary nitrogen or quaternary phosphorus compound and a mineralizing agent comprising sodium sulphate or the chloride, bromide or the iodide of sodium or barium.

9. Method according to claim 8, characterized in that the silicon compound is a reactive solid silica or a silica solution or a glass of water or any combination thereof.

10. Method according to claim 8 or 9, characterized in that the aluminum compound is sodium aluminate, or an aluminum alloy. j

11.. Method according to claim 10, characterized in that the aluminum alloy is aluminum sulphate.

12. * Process according to any one of claims 8-11, characterized in that the quaternary compound is a tetraalkyl- or tetraalkylaayl-ammonium-: or phosphonium compound, where at least three of the groups are alkyl and no more than three of the groups are methyl .

13. Method according to claim 12, characterized in that the quaternary compound is tetrapropylammonium halide or hydroxide.

14. Method according to claim 12, characterized in that the quaternary compound is trimethylcetylammonium halide or hydroxide.

15. Method according to claim 12, characterized in that the quaternary compound is formed in situ during the reaction from a mixture of trialkylamine and an alcohol.

16. Process for producing zeolite Zeta 3 according to any one of claims 8-15, characterized in that moon reacts a mixture with the following composition: Si02/Al203= 25 to 100 Na20/Al203= > 1 < 6H20/Na20 + 2QYX/b ■ 25 to 500 H20/Na20 300 to,5000 0H~/Si02= 4: 0.07. MVaX/Al203 « 12 to 300 QbY/Si02=0.01 to 20 where M is sodium or barium with valence a (ie 1 or 2 respectively), X is sulfate, chloride, bromide or iodide, Q is the quaternary compound and Y is OH, halogen or an acid radical with valence b.

17. Process for producing zeolite Zeta 3 mainly as described.

18. Method for producing the hydrogen form of zeolite Zeta 3, characterized in that one produces zeolite Zeta 3 by the method according to any one of claims 8-17, and brings it into contact with a source of hydrogen ions in aqueous solution.

19. Process for producing a cation-exchanged form of zeolite Zeta 3, characterized in that zeolite Zeta 3 is produced by the method according to any one of claims 8-17, after which the zeolite is brought into contact with an aqueous solution of a compound of a metal from groups IA, IB, III (including rare earths), group VHA (in containing manganese), group VIII (containing precious metals), lead or bismuth.