NO754419L - - Google Patents

Info

Publication number
NO754419L
NO754419L NO754419A NO754419A NO754419L NO 754419 L NO754419 L NO 754419L NO 754419 A NO754419 A NO 754419A NO 754419 A NO754419 A NO 754419A NO 754419 L NO754419 L NO 754419L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
alkyl
denotes
thio
general formula
Prior art date
Application number
NO754419A
Other languages
English (en)
Inventor
C Berger
D Farge
G Gros
M N Messer
C Moutonnier
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of NO754419L publication Critical patent/NO754419L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av cefalosporinderivater.
Hovedpatentet angår en fremgangsmåte for fremstilling av nye cefalosporinderivater med den generelle formel
samt salter derav.
I den generelle formel I angir symbolet R^et hydrogenatom»acetoksygruppe, en azidogriappe eller en heterosyklyltio- eller heteirosyklylkarbonyltiorest valgt blant følgende grupper: (l,3t4-tiadiazol-2-yl)tio, eventuelt substituert med en alkyl-, alkoksy-, alkyltio-, alkylsulfonyl-, amino- eller acetylamino-grupper, (l,2,3»4-tetrazol-5-yl)tio, eventuelt substituert i 1-stilling med en alkyl-, hydroksyalkyl-, fenyl- eller hydroksyfenylgruppe eller i 2-stilling med en alkyl- eller hydroksyalkylgruppe, (l,2,4-triazol-3-yl)-tio, (4-metyl-l,3-tiazql-2-yl)tio, (3-metyl-l,2,4-tiadiazol-5-yl)tio og (1,2,3-tiadiazol-4-yl)karbo-nyltio, hvorved alkylgruppene og alkyldelene består av rette eller forgrenede kjeder inneholdende 1-4 karbonatomer, og symbolet Rg angir en karboksygruppe; eller R^angir en pyridingruppe og Rg angir et karboksylatjon.
Ifølge hovedpatentet kan forbindelsene med formel I fremstilles ved at en syre med formelen eller et derivat av denne syre slik som et halogenid, anhydrid eller et blandet anhydrid, omsettes med et cefalosporin med den generelle formel
der og Rg har den ovenfor angitte betydning.
Den forbindelse med den generelle formel III der angir et hydrogenatom og Rg angir en karboksygruppe er 7-amino-3-desacetoksycefalosporansyre (7-ADCA), hvilken kan fremstilles enten ved å gå ut i fra et penicillin, f.eks* ifølge den fremgangsmåte som er beskrevet i det belgiske patent nr. 7^7 382, eller ved desacetoksylering av en forbindelse med formel III der R^angir en acetoksygruppe og Rg angir en karbpksygruppe, f.eks. ifølge den fremgangsmåte som er beskrevet i det belgiske patent nr. 779 034.
Den forbindelse med den generelle formel III der R^angir en acetoksygruppe og Rg angir en karboksygruppe er 7-amino-cefalosporansyre (7-ACA), som f.eks. kan fremstilles ifølge: den fremgangsmåte som er beskrevet i belgisk patent nr. 615 955 eller i amerikansk patent nr. 3 239 394.
De forbindelser med den generelle formel III der R^har den ovenfor angitte betydning bortsett fra et hydrogenatom og en acetoksygruppe og R2angir en karboksygruppe, eller der R^angir en pyridingruppe og Rg angir et karboksylatjon, kan fremstilles ved at natriumnitrid, et 2-tioxo-l,3t4-tiadiazolin, eventuelt substituert med en alkyl-, alkoksy-, alkyltio-, alkylsulfonyl-, amino- eller acetylaminogruppe, en 5-tioxo-l,2,3»4-tetra-zolin, eventuelt substituert i 1-stilling med en alkyl-, hydroksy alkyl-, fenyl- eller hydroksyfenylgruppe eller i 2-stilling med en alkyl- eller hydroksyalkylgruppe, 3-tioxb-l,2,4-triazolin, 4-metyl-2-tioxo-l,3-tiazolin, 3-metyl-5-tioxo-l,2,4-tiadiazolin, (1,2,3-tiadiazol-4-yl)tiokarboksylsyre eller pyridin (alkylgruppene og alkyldelene utgjøres av rette eller forgrende kjeder Inneholdende 1-4 karbonatomer) omsettes med en forbindelse med den generelle formel III? der R^angir en acetoksygruppe og Rg angir en karboksygruppe.
Reaksjonen gjennomføres vanligvis ved oppvarming i vannholdig medium ved en temperatur mellom 40-80°C, fortrinnsvis i nærvær av en aktivator, slik som et alkalimetalljodid eller en alkalimetallsulfocyanid.
Syren med formelen II kan fremstilles ved at et kalium-eller natriumalkylxantat omsettes med et alkylhalogenacetoacetat hvoretter det oppnådde alkyl-4-alkyloksytiokarbonyltio-3-oxobuty- . ratet ringsluttes i surt medium.
De forbindelser med formelen I der R^har den ovenfor angitte betydning bortsett fra et hydrogenatom og en acetoksygruppe, og Rg angir en karboksygruppe eller der R^angir en pyridingruppe og Rg angir et karboksylatjon, kan ifølge hovedpatentet også fremstilles ved at natriumnitrid, et 2-tioxo-l,3»4-tiadia-zolin, eventuelt substituert med en alkyl-, alkoksy-, alkyltio-, alkylsulfonyl-, amino- eller acetylaminogruppe, en 5-tioxo-l,2,3»4-tetrazolin, eventiielt substituert i I-stilling med en alkyl-, hydroksyalkyl-, fenyl- eller hydroksyfenylgruppe, eller i.2-stilling med en alkyl- eller hydroksyalkylgruppe, 3-tioxo-I,2,4-trla-zolin, 4-metyl-2-tioxo-l,3-tiazolin, 3-metyl-5-tioxo-l,2,4-tia-diazolin, (1,2,3-tiadiazol-4-yl)tiokarboksylsyre eller pyridin (alkylgruppene og alkyldelene utgjøres av rette eller forgrenede kjeder inneholdende 1-4 karbonatomer) omsettes med en forbindelse med den generelle formel I der R^angir en acetoksygruppe og Rg angir en karboksygruppe.
Reaksjonen gjennomføres under de betingelser som er angitt ovenfor for fremstilling av forbindelser med formelen III, der R^og Rg har den ovenfor angitte betydning ved å gå ut i fra en forbindelse med den generelle formelen III der R^angir en acetoksygruppe og Rg angir en karboksygruppe.
Foreliggende søknad angår en ny fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den-? generelle formel I, der R^ har samme betydning som i hovedpatentet og Rg angir en karboksygruppe. Denne nye alternative fremgangsmåte karakteriseres ved at et reaktivt derivat av syren med formel II slik som et halogenid, anhydridet eller et blandet anhydrid omsettes med et cefalosporinderLvat med den generelle formel
der R^ har den ovenfor angitte betydning, hvoretter trimetyl-silylgruppen fjernes ved hydrolyse eller alkoholyse av den oppnådde forbindelse.
Kondensasjonen gjennomføres vanligvis i et vannfritt aprotisk oppløsningsmiddel slik som etylacetat»acetonitril, tetrahydrofuran eller dioksan ved en temperatur mellom -50 og +50 oC. Alkoholysen gjennomføres vanligvis i nærvær av metanol eller etanol ved en temperatur mellom -10 og +50°C. Hydrolysen kan gjennomføres ved en temperatur mellom -10 og +50°C, men den gjennomføres vanligvis ved romtemperatur.
Forbindelsen med den generelle formel IV kan fremstilles ved at bis(trimetylsilyl)acetamid omsettes med en forbindelse med formel III. der R^har den samme betydning som i hovedpatentet og Rg betegner en karboksygruppe.
Reaksjonen gjennomføres vanligvis i et oppløsnings-middel slik som etylacetat ved en temperatur mellom -50 og +50°C. Det er ikke nødvendig å isolere forbindelsen med formel IV før omsetningen med derivat av syren med formelen II.
Oppfinnelsen skal illustreres ved følgende ikke begren-sede eksempel.
Eksempel 1. Til en suspensjon av 10 g 3-acetoksymetyl-7-amino-2-karboksy-5-tia-l-azabisyklo/5.2.o7-2-okten i 100 cnr<5>etylacetat settes 20 cm<J>bis(trimetylsilyl)acetamid. hvoretter man omrører i 10 minutter ved en temperatur nær 20°C. Deretter avkjøles til -40°C og man tilsetter i løpet av 10 minutter en oppløsning av 8 g (l,3-ditiol-2-on-4-yl)acetylklorid i 50 cm<3>etylacetat. Man omrører reaksjonsblandingen i 1 time ved en temperatur nær 20°C.
Man heller deretter reaksjonsblandingen i 1O0 cm^ 3 av en 5 M vannoppløsning av natriumklorld. Man separerer den organiske
fase og ekstraherer vannfasen med 100 cmv 3 etylacetat. De organiske faser forenes, vaskes med 300 cmJ 3 av en 5 M vannoppløsning av natriumklorld, tørkes over magneslumsulfat, behandles med avfarvingskarbon og konsentreres til tørrhet under et redusert trykk på 20 mm Hg. Man river resten i 200 cm^ etyleter. Ved filtrering separerer man 13,4 g av et hvitt, pulverformig fast stoff som omkrystalliseres i 27 cm^ 3 metanol. Herved oppnås 10,1 g 3-acetoksy-metyl-2-karboksy-7-^I»3-ditiol-2-on-4-yl)acetamido7-8-oxo-5-1 ia-l-azabisyklo^/5.2. o7-2-okten.
Forbindelsen oppviser følgende NMR-spektrum (60 MHz) i en ca. 10#-lg oppløsning i DMSO D^:
S = 2,5 singlett (3H) - 0CiCH.j
3,65 AB-spektrum (2H) -S CHg-
3»75singlett (2H) -CHgCO-
4,95 AB-spektrum (j a 14 Hz) (2H) -CHgOCO-
5i18 dublett (J = 5 Hz)(lH) H6
5,75 dobbel dublett (J = 5 og 8 Hz) (lH) H?
7,05 singlett (lH) -CH*
9,3 dublett (J = 8 Hz) (lH) -CONH-
Eksempel 2. Til en suspensjon av 20 g 7-amino-2-karboksy-3-/Tl-metyl-1,2,3,4-tetrazol-5-yl)tiometyl7-8-oxo-5-tia-l-azabisyklo-^5'2'07-2-okten i 200 cm"* etylacetat setter man 40 cm"* bis(tri-metylsilyl)-acetamid, hvorefter man omrører helt til oppløsning. Man kjøler deretter til -20°C og tilsetter i løpet av 25 minutter en oppløsning av 12,8 g (l,3~ditiol-2-on-4-yl)acetylklorid i 100 cm 3etylacetat. Man omrører reaksjonsblandingen i 1 time ved en temperatur n©r 20°C. Man heller deretter reaksjonsblandingen 3
x 300 cm av en 5 M vannoppløsning av natriumklorid. Man separerer den organiske fase og ekstraherer vannfasen med 100 cm<3>etylacetat. De organiske faser forenes, vaskes med 400 cm 3 av en 5 M vannoppløsning av natriumklorid<*>tørkes over magneslumsulfat, behandles med avfarvingskarbon og konsentreres under et redusert trykk på 20 mm Hg til et volum på 30 cm 3, som deretter helles i 300 cm 3 isopropyleter. Ved filtrering separerer man 13»5 g 2-karboksy-3-^Xt°ety1-1»2, 3,4-tetrazol-5-yl)tiometyl7-7-^|l,3-ditiol-2-on-4-yl^7acetamido7-8-oxo-5-tia-l-azabisyklo-^5.2.o7-2-okten.
Forbindelsen oppviser følgende NMR-spektrum (60 MHz) i en 10$-ig oppløsning i DMSO D^:
S= 3,8 massiv (4H) - S CH2 og CHgCO-
4,1 singlett (3H) =»N-CH3
4,37 bred singlett (2H) -CHgS-
5,15 dublett (J =» 5 Hz) (lH) H^
5,75 dubbel dublett (j «r 5 og 7,5 Hz) (Ln) H?
7,06 singlett (lH) -CH»
9,25 dublett (J » 7,5 Hz) (lH) -CONH-Ut gangs f orbindelsen 7-amino-2-karboksy-3-/Tl-,metyl-1,2, 3,4»tetrazol-5-yl)tiometyl7-8-oxo-5-tia-l«»azabisyklo^5.2.e7-2-oktan kan fremstilles ifølge den fremgangsmåte som er beskrevet i belgisk patent nr. 760 O83.

Claims (1)

  1. Alternativet til fremgangsmåten ifølge kravet i hovedpatentet 75 2373 for fremstilling av cefalosporinderivater med den generelle .formel
    der R^ angir et hydrogenatom, en acetoksygruppe, en azidogruppe eller en heterosyklyltio- eller heterosyklylkarbonyltiorest valgt blant følgende grupper: (l,3» 4-tiadiazol-2-yl)tio, eventuelt substituert med en alkyl-, alkoksy-, alkyltio-, alkylsulfonyl-, amino- eller acetylaminogruppe, (l,2,3,4-tetrazol-5-yl)tio, eventuelt substituert i 1-stilling med en alkyl-, hydroksyalkyl-, fenyl- eller hydroksyfenylgruppe eller i 2-stilling med en alkyl- eller hydroksyalkylgruppe, (l,2,4~ triazol-3-yl)tio, (4-metyl-l,3-tiazol-2-yl)tio, (3-metyl-l,2,4-tiadlazol-5-yl)-karbonyltio, hvorved alkylgruppene og alkyldelene utgjøres av rette eller forgrenede kjeder inneholdende 1-4 karbonatomer, og symbolet R2 angir en karboksygruppe, karakterisert ved at et reaktivt derivat av en syre med formelen
    omsettes med et cefalosporinderivat. med den generelle formel
    der har den ovenfor angitte betydning, hvoretter den oppnådde forbindelse hydrolyseres eller alkoholyseres•
NO754419A 1975-11-13 1975-12-30 NO754419L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7534598A FR2342068A2 (fr) 1975-11-13 1975-11-13 Nouveaux derives de la cephalosporine, leur preparation et les compositions qui les contiennent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO754419L true NO754419L (no) 1977-05-16

Family

ID=9162344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO754419A NO754419L (no) 1975-11-13 1975-12-30

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5262294A (no)
AT (1) AT347036B (no)
BE (1) BE848281R (no)
CH (1) CH609698A5 (no)
DE (1) DE2651795A1 (no)
DK (1) DK594375A (no)
FR (1) FR2342068A2 (no)
GB (1) GB1516227A (no)
HU (1) HU172072B (no)
LU (1) LU76195A1 (no)
NO (1) NO754419L (no)
SE (1) SE7514794L (no)

Also Published As

Publication number Publication date
FR2342068A2 (fr) 1977-09-23
BE848281R (fr) 1977-05-12
JPS5262294A (en) 1977-05-23
GB1516227A (en) 1978-06-28
AT347036B (de) 1978-12-11
FR2342068B2 (no) 1979-09-21
LU76195A1 (no) 1977-06-06
DK594375A (da) 1977-05-14
HU172072B (hu) 1978-05-28
DE2651795A1 (de) 1977-05-18
SE7514794L (sv) 1977-05-14
ATA842976A (de) 1978-04-15
CH609698A5 (en) 1979-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2804896A1 (de) Verfahren zur herstellung von 7-(substituiert)-amino-3-substituiert- thiomethyl-cephemcarbonsaeuren
SU1367858A3 (ru) Способ получени производных цефалоспорина
DE3244457C2 (no)
NO754419L (no)
US4381263A (en) Process for the preparation of penicillanic acid esters
PL104617B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych oksadeztiacefalosporyn
NO752373L (no)
PL91390B1 (no)
US4564676A (en) Process for preparing cephalosporin derivatives
EP0185221B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminothiazolessigsäurederivaten
SU1037842A3 (ru) Способ получени 3-тиовинилцефалоспоринов
DE2735408A1 (de) 7 beta-amino-1-oxadethiacephalosporine
US4172891A (en) Cephalosporins
CA1074296A (en) 3-acyloxymethylcephem compounds
US4465831A (en) Ketoiminocephalosporin derivatives
NO742850L (no)
JPH0522719B2 (no)
DE2447194A1 (de) 7-(alpha-substituierte-acetamido)-3cephem-4-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in pharmazeutischen zubereitungen
SU1563595A3 (ru) Способ получени устойчивой кристаллической формы цефалоспоринов
JPS5941994B2 (ja) ペニシラン酸誘導体とその製造方法
DK162602B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 7-acylamino-3-(thio-substitueret)methyl-3-cephem-4-carboxylsyre-1-oxid-derivater
JPS59104392A (ja) スルホン化合物の製法
JPH039115B2 (no)
JPH0136478B2 (no)
CA1103236A (en) 3-acyloxymethyl-cephem compounds