NO771697L - Fremgangsm}te for fremstilling av fysiologisk aktive isotiourinstoffer - Google Patents

Fremgangsm}te for fremstilling av fysiologisk aktive isotiourinstoffer

Info

Publication number
NO771697L
NO771697L NO771697A NO771697A NO771697L NO 771697 L NO771697 L NO 771697L NO 771697 A NO771697 A NO 771697A NO 771697 A NO771697 A NO 771697A NO 771697 L NO771697 L NO 771697L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
lower alkyl
preparation
compound
ethanol
Prior art date
Application number
NO771697A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham John Durant
Margaret Rose Vickers
Charon Robin Ganellin
Original Assignee
Smith Kline French Lab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Smith Kline French Lab filed Critical Smith Kline French Lab
Publication of NO771697L publication Critical patent/NO771697L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02Immunomodulators
    • A61P37/06Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30Isothioureas
    • C07C335/32Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42Sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

"Fremgangsmåte for fremstilling av fysiologisk
aktive isotiourinstoffer"
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av nye kjemiske forbindelser som har immunoundertrykkende virkning.
I henhold til oppfinnelsen fremstilles isotiourinstoff-derivater med formel 1:
hvor n er 2, 3 eller 4; 12 R og R , som kan være like eller forskjellige, er lavere alkyl, 12 eller R og R kan sammen med nitrogenatomet som de er bundet til, danne en pyrrolidin-, piperidin-, morfolin-, 4-lavere-alkyl-piperazin- eller heksahydro-lH-azepin-ring; og R 3 og R 4, som kan være like eller forskjellige, er lavere alkyl, eller sammen kan de danne en -(CH„) -gruppe hvor x er 2, 3 eller 4; forutsatt at når n er 2 og R 1 og R<2>er lavere alkyl, må R 3 og<4>være slik at de sammen danner en (CI^)^-gruppe; og deres farmasøytisk godtagbare salter,karakterisert vedat en forbindelse med formelen:
hvor Y er halogen eller hydroksyl, omsettes med et tiourinstoff
med formelen:
12 3 4
hvor n, R , R , R og R har de ovenfor angitte betydninger.
Forbindelsene med Formel 1 vil normalt eksistere som syreaddisjonssalter, men av praktiske grunner vil de her bli omtalt som basisforbindelsene. Saltene med saltsyre foretrekkes.
Med betegnelsen "lavere alkyl" skal her forstås en alkylgruppe inneholdende fra 1 til 4 karbonatomer.
Det skal forstås at forbindelsene med Formel 1 kan vises i flere tautomere former, og oppfinnelsen omfatter fremstilling av alle disse alternative former.
Særlig nyttige forbindelser er de hvor n er 2 eller 3, fortrinnsvis 3. En annen nyttig gruppe forbindelser er de hvor
3 4
R og R danner en (CI^)2~gruppe, dvs. at de sammen med det øvrige karbonatom og de to nitrogenatomer danner en imidazolin-ring.
Spesielle foretrukne eksempler på særlig aktive forbindelser med Formel 1 er
N,N'-dimetyl-S-(3-dimetylaminopropyl)isotiourinstoff, 2-(3-dimetyiaminopropyltio)-2-imidazolin,
2-[2-(4-morfolino)etyltio]-2-imidazolin,
2-[2-(1-piperidino)etyltio]-2-imidazolin og
2- [2-(1-pyrrolidino)etyltio]-2-imidazolin.
Når Y er hydroksyl i forbindelsen med Formel 2,
dvs. når utgangsforbindelsen er en dialkylaminoalkanol, oppvarmes denne sammen med tiourinstoffet under egnede sure betingelser, f.eks. tilbakeløpsbehandles i 48%ig bromhydrogensyre, for å danne en forbindelse med Formel 1.
Alternativt oppvarmes et dialkylaminoalkylhalogenid med Formel 2 hvor Y er halogen, f.eks. klor, og et tiourinstoff med Formel 3 sammen for å danne en forbindelse med Formei 1. Fortrinnsvis utføres denne omsetning under anvendelse av en lavere alkanol som oppløsningsmiddel ved forhøyet temperatur, f.eks. 100-150°C.
Forbindelsene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, har immunoundertrykkende virkning, dvs. at de forsinker'fore- komsten av immunologiske reaksjoner og/eller senker styrken på dem. Forbindelsene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, er således verdifulle ved behandling av tilstander hvor immunologiske reaksjoner forårsaker uønskede virkninger. F.eks. kan de immunologiske reaksjoner som frembringer transplantasjons-avstøtning hos varmblodige dyr, reduseres eller forsinkes ved administrering av forbindelsene fremstilt i henhold til oppfinnelsen. Forbindelsene med Formel 1 er også nyttige til å undertrykke forsinkede hypersensibilitetsreaksjoner, så som kontaktsensibilitet overfor metallioner, og til å undertrykke autoimmune lidelser, så som reumatisk artritt og psoriasis.
For terapeutisk anvendelse vil de farmakologisk aktive forbindelser med Formel 1 normalt administreres som et farmasøytisk preparat inneholdende som aktiv bestanddel eller som en av de aktive bestanddeler minst én forbindelse med
Formel 1 i baseform eller i form av et addisjonssalt med en farmasøytisk godtagbar syre og sammen med et farmasøytisk bære-middel. Preparatet tilberedes hensiktsmessig i en doseenhets-form som passer til denønskede administreringsform, f.eks. som en tablett, kapsel, salve, krem eller injiserbar oppløsning.
Oppfinnelsen skal illustreres ved-de følgende eksempler hvor alle temperaturer er i °C.
Eksempel 1
2- ( 3- dimetylaminopropyltio)- 2- imidazolin
En blanding av N,N'-etylentiourinstoff (10,2 g), 3- dimetylaminopropylklorid-hydroklorid (15,8 g) og etanol (30 ml) ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i et oljebad ved 140-145° i 24 timer. Etanolen ble fjernet ved avdampning, og det faste residuum ble omkrystallisert fra etanol for å gi 2-(3-dimetyl-aminopropyltio) -2-imidazolin-dihydroklorid (19,6 g), sm.p. 180°. En ytterligere omkrystallisering fra etanol ga en prøve med sm.p. 177-178,5°.. .(CgH17N3S.2HCl krever: C 36,9, H 7,4, Cl 27,25, N 16,15, S 12,3, funnet: C 36,6, H 7,3, Cl 27,4, N 16,0, S 12,2%).
Eksempel 2
N , N '- dimetyl- S- ( 3- dimetylaminopropyl) isotiourinstof f
En blanding av 3-dimetylaminopropanol (10,3 g), N,N'-dimetyltiourinstoff (10,4 g) og vandig bromhydrogensyre (48%, 60 ml) ble kokt under tilbakeløpskjøling i 18 timer og inndampet til tørrhet.. Residuet ble omkrystallisert fra
etanol for å gi dihydrobromidet av tittelforbindelsen,
sm.p. 173-174°.
.(CgH19N3S.2HBr krever: C 27,4, H 6,0, N 12,0, S 9,1, Br 45,5% funnet: C 27,4, H 6,0, N 12,0, S 9,1, Br 45,3%)
Eksempel 3
2-[ 2-( 4- morfolino) etyltio]- 2- imidazolin- dihydroklorid
En blanding av friskt omkrystallisert N,N'-etylen-tiourinstoff (10,2 g), N-(2-kloretyl)-morfolin-hydroklorid (18,6 g) og etanol (100 ml) ble kokt under tilbakeløpskjøling i en atmosfære av nitrogen i 3 dager og fikk avkjøles. Det faste stoff som utkrystalliserte, ble omkrystallisert to ganger fra etanol for å gi tittelforbindelsen (4,0 g) > sm.p. 235-236°.
(<C>9<H>17N30S.2HC1 krever: C 37,50, H 6,64, Cl 24,60, N 14,58, S 11,12,
funnet: C 37,58, H 6,52, Cl 24,07, N 14,63, S 11,24%).
Eksempel 4
2-[ 2-( 1- piperidino) etyltio]- 2- imidazolin- dihydroklorid
En blanding av N,N'-etylehtiourinstoff (10,2 g), N-(2-kloretyl)-piperidin-hydroklorid (18,4 g) og etanol (100 ml) ble kokt under tilbakeløpskjøling i en atmosfære av nitrogen i 3 dager og fikk avkjøles. Det faste stoff som utkrystalliserte,
ble omkrystallisert tre ganger fra etanol for å gi urent produkt, og filtratene fra annen og tredje omkrystallisering ble samlet og konsentrert for å gi det ønskede produkt, som efter en ytterligere krystallisering fra etanol ga tittelforbindelsen (3,1 g), sm.p. 236-237°C.
(<C>10<H>19N3S.2HC1 krever: C 41,96, H 7,39, Cl 24,77, N 14,68, S 11,20,
funnet: C 41,83, H 7,31, Cl 24,46, N 14,73, S 11,27%).
Eksempel 5
2-[ 2- ( 1- pyrrolidino) etyltio]- 2- imidazolin- dihydroklorid
En blanding av N,N'-etylentiourinstoff (10,2 g), N-(2-kloretyl)pyrrolidin-hydroklorid (17,0 g) og etanol (100 ml) ble kokt under tilbakeløpskjøling i én atmosfære av nitrogen i 3 dager og fikk avkjøles. Det faste stoff som utkrystalliserte, ble omkrystal-lisert fra etanol og derefter kromatografert på
en kolonne av silikagel under anvendelse av metanol for eluering. Eluatet ble konsentrert, og det resulterende, faste stoff ble krystallisert fra etanol og derefter to ganger fra isoprppanol for å gi tittelforbindelsen (1,1 g), sm.p. 211-212°.
(<C>9<H>17N3S.2HC1 krever: C 39,71, H 7,03, Cl 26,05, N 15,44, S 11,78,
funnet: C 39,41, H 6,97, Cl 25,65., N 15,06, S 11,63%).

Claims (3)

1.. Fremgangsmåte for fremstilling av et isotiourinstoff-derivat med formelen:
hvor n er 2, *3 eller 4; 12 R og R , som kan være like eller forskjellige, er lavere alkyl, 1 2 eller R og R kan sammen med nitrogenatomet som de er bundet til, danne en pyrrolidin-, piperidin-, morfolin-, 4-lavere-alkyl-piperazin- eller heksahydro-lH-azepin-ring; og R 3 og R 4, som kan være like eller forskjellige, er lavere alkyl, eller sammen kan de danne en -( CH0) -gruppe hvor x er 2, 3 eller 4, forutsatt at. når n er 2 og R^ og R2 er lavere alkyl, må R"^ og r'* være slik at de sammen danner en (Cf^ )^ -gruppe; og deres farmasøytisk godtagbare salter, karakterisert ved at en forbindelse med formelen:
hvor n, R 1 og R 2 er som ovenfor angitt, og Y er halogen eller hydroksy, omsettes med en forbindelse med formelen
3 4 hvor R og R , er som ovenfor angitt.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et utgangs-materiale med Formel 2 hvor Y er klor, og omsetningen utføres i en lavere alkanol.
3. Fremgangsmåte som angitt.i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes utgangs- 1*2 34 materialer hvor n er 3, R og R er lavere alkyl, og R og R ér lavere alkyl eller danner sammen med de to nitrogenatomer og det ytterligere karbonatom en imidazolin-ring.
NO771697A 1976-05-14 1977-05-13 Fremgangsm}te for fremstilling av fysiologisk aktive isotiourinstoffer NO771697L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB19994/76A GB1592453A (en) 1976-05-14 1976-05-14 Aminoalkyl esters of carbarimidothioic acid and compositions having immunosuppressant activity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO771697L true NO771697L (no) 1977-11-15

Family

ID=10138568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO771697A NO771697L (no) 1976-05-14 1977-05-13 Fremgangsm}te for fremstilling av fysiologisk aktive isotiourinstoffer

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4294854A (no)
JP (1) JPS532420A (no)
AR (1) AR218872A1 (no)
AT (1) AT359521B (no)
AU (1) AU509573B2 (no)
BE (1) BE854553A (no)
CA (1) CA1086758A (no)
CH (1) CH620203A5 (no)
DE (1) DE2721830A1 (no)
DK (1) DK211277A (no)
ES (1) ES458756A1 (no)
FI (1) FI771400A7 (no)
FR (2) FR2351098A1 (no)
GB (1) GB1592453A (no)
HU (1) HU174978B (no)
IE (1) IE45144B1 (no)
IL (1) IL52011A (no)
LU (1) LU77332A1 (no)
NL (1) NL7705331A (no)
NO (1) NO771697L (no)
PT (1) PT66509B (no)
SE (1) SE7705658L (no)
ZA (1) ZA772612B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0672244B2 (ja) * 1984-12-12 1994-09-14 三菱マテリアル株式会社 貴金属造粒装置
CA2164641A1 (en) * 1993-06-07 1994-12-22 Dinah S. Singer Use of an mhc class i suppressor drug for the treatment of autoimmune diseases and transplantation rejection
US6124351A (en) * 1994-08-18 2000-09-26 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Amino acid derivatives having a nitric oxide synthase inhibiting action
US7645873B2 (en) * 2003-03-20 2010-01-12 The Scripps Research Institute 6″-amino-6″-deoxygalactosylceramides
EP2058011A1 (en) * 2007-11-07 2009-05-13 Wittycell Nkt cell activating gycolipids covalently bound antigens and/or drug
CN102215864A (zh) * 2008-10-08 2011-10-12 威蒂赛尔公司 用于抗流感的疫苗组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2648710A (en) * 1950-09-22 1953-08-11 Hoffmann La Roche Bis-quaternary salts of 1:10-bis-(dialkylamino)-5:6-dithia-decane
US2813102A (en) * 1956-04-10 1957-11-12 American Home Prod 2-(di-lower alkylaminoethylmercapto)-imidazolines and their acid addition salts and preparation thereof
US4152453A (en) * 1975-12-01 1979-05-01 Smith Kline & French Laboratories Limited Pharmacologically active compounds and compositions and methods of use

Also Published As

Publication number Publication date
IE45144L (en) 1977-11-14
AR218872A1 (es) 1980-07-15
IE45144B1 (en) 1982-06-30
US4294854A (en) 1981-10-13
DE2721830A1 (de) 1977-11-24
CH620203A5 (no) 1980-11-14
NL7705331A (nl) 1977-11-16
PT66509A (en) 1977-06-01
FR2472935A1 (fr) 1981-07-10
PT66509B (en) 1978-10-16
ATA318277A (de) 1980-04-15
LU77332A1 (no) 1977-08-29
SE7705658L (sv) 1977-11-15
AU2507977A (en) 1978-11-16
JPS532420A (en) 1978-01-11
CA1086758A (en) 1980-09-30
AU509573B2 (en) 1980-05-15
HU174978B (hu) 1980-04-28
DK211277A (da) 1977-11-15
ZA772612B (en) 1978-04-26
ES458756A1 (es) 1978-03-01
IL52011A (en) 1982-05-31
FI771400A7 (no) 1977-11-15
FR2351098B1 (no) 1982-06-18
AT359521B (de) 1980-11-10
BE854553A (fr) 1977-11-14
GB1592453A (en) 1981-07-08
FR2351098A1 (fr) 1977-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3488423A (en) Process for producing anti-inflammatory effects and compositions
DE69010232T2 (de) 2-(1-Piperazinyl)-4-phenylcycloalkanpyridin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und pharmazeutische Zusammensetzungen, die sie enthalten.
EP0049618B1 (en) Improvements in or relating to 2,4-disubstituted thiazole derivatives
KR880000968B1 (ko) 1, 2-디아미노 시클로부텐-3, 4-디온 및 그의 제조방법
CS200545B2 (en) Method of producing derivatives of guanidine
NZ200801A (en) Amine salts of piroxicam
DD213920A5 (de) Verfahren zur herstellung von dihydropyridinen
US4518712A (en) Piperazine derivative and analgesic composition containing the same
WO1999062892A1 (en) Aminoazole compounds
US4179563A (en) 3-Aryloxy-substituted-aminopyridines and methods for their production
HU212133B (en) Therapeutic agents
KR900006742B1 (ko) N-[(2-옥소피롤리딘-1-일)아세틸]피페라진 유도체 및 노인성 치매용 약제
US4522943A (en) Chemical compounds
US4588725A (en) 2-piperazinyl-quinazoline derivatives and pharmaceutical compositions containing them
US4526973A (en) Chemical compounds
SK281387B6 (sk) Deriváty kyseliny hydroxímovej, farmaceutický prostriedok, ktorý ich obsahuje, spôsob ich prípravy a medziprodukty na ich prípravu
US4540696A (en) 1-Piperazinyl 4-phenylquinazoline compounds having antidepressant properties and drugs containing same
CZ327494A3 (en) Esters of nicotinic acid and process for preparing thereof
US4294854A (en) Pharmaceutical compositions
JPH03291277A (ja) アミノピリミジン誘導体、その製造方法、該誘導体を含有する心臓血管疾病を治療するための医薬組成物および中間生成物
EP0110298B1 (de) Acridanon-Derivate
EP0105458A2 (en) Alpha-aryl-alpha-pyridylalkanoic acid derivatives, process for preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
US4546188A (en) Substituted 1,2-diaminocyclobutene-3,4-diones
US3354156A (en) Nu, nu&#39;-disubstituted dithiooxamides and process for their preparation
US4607105A (en) 3-cyclobutene-1,2-dione intermediates