NO771785L

NO771785L - WATER, HETEROGENE, LIQUID DETERGENT MIXTURE

Info

Publication number: NO771785L
Application number: NO771785A
Authority: NO
Inventors: James Francis Davies; David Ellis Clarke; Guido Clemens Van Den Brom
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1976-05-24
Filing date: 1977-05-23
Publication date: 1977-11-25
Also published as: FR2352878B1; FR2352878A1; ES459099A1; ZA773065B; DK148100B; DK148100C; ATA367377A; FI771609A7; PT66595B; CH628370A5; DK225777A; SE433087B; NL7705673A; CA1100382A; AT362851B; BR7703301A; BE854906A; JPS52146407A; LU77404A1; PT66595A

Description

Vandig, heterogen , flytende vaskemiddelblanding. Aqueous, heterogeneous, liquid detergent mixture.

Foreliggende oppfinnelse gjelder flytende vaskemiddel-blandinger som er egnet for vasking av tøy, og spesielt slike blandinger som inneholder f osf a.tbyggere . The present invention relates to liquid detergent mixtures which are suitable for washing clothes, and in particular such mixtures which contain phosphate builders.

Vandige , byggede , flytende vaskemiddélblandinger er velkjente på fagområdet. Selv om de har mange fordeler fremfor andre former for vaskemiddélblandinger sem pulvere, som f.eks. forbedret løselighet og lettere dosering, er deres oppbygning meget vanskelig siden de bør være fysikalsk stabile under varier-te lagringsbetingelser, f.eks. fra ca. -4 til 37°C. De bør også ha tilfredsstillende helle-egenskaper på tross av at de inneholder relativt høye konsentrasjoner av vaskemiddel-ingredienser, spesielt byggersalter, slik at de ideelt oppfører seg ekvivalent med vanlige pulverformige vaskemiddélblandinger. Aqueous, built-up, liquid detergent mixtures are well known in the art. Although they have many advantages over other forms of detergent mixtures such as powders, such as e.g. improved solubility and easier dosage, their structure is very difficult since they should be physically stable under varied storage conditions, e.g. from approx. -4 to 37°C. They should also have satisfactory pouring properties despite containing relatively high concentrations of detergent ingredients, especially building salts, so that they ideally behave equivalent to ordinary powdered detergent mixtures.

Fra det tidligere kjente på området fremgår at det i hovedsak anvendes større mengder vannløselige ingredienser, som f.eks. tetrakalium-pyrofosfat, vanligvis sammen med kostbare stabiliseringsmidler, men selv da er den mengde som kan brukes mindre enn det som ville være ønskelig sammenliknet med pulverformige vaskemiddélblandinger. Selv om slike .kjente flytende preparater kan være akseptable når det gjelder deres fysikalske egenskaper, er deres renseevne og andre vaskeegenskaper utilfredsstillende. Når det gjelder alkalimetall-pyrofosfater dannes det eksempelvis ofte avsetninger på klærne, spesielt når produktene brukes i ek-sepsjonelt lave konsentrasjoner, eller ved høye temperaturer. Når det er gjort forsøk på å forbedre renseevnen, er stabiliteten og hellbarheten blitt utilfredsstillende. Spesielt har det vær umu-lig å blande inn tilstrekkelig store mengder konvensjonelle byggere, som f.eks. natriumtripolyfosfat, i flytende vaskepreparater uten å forårsake alvorlige problemer med utskilling eller fast- From what is previously known in the area, it appears that larger quantities of water-soluble ingredients are mainly used, such as e.g. tetrapotassium pyrophosphate, usually together with expensive stabilizers, but even then the amount that can be used is less than would be desirable compared to powdered detergent compositions. Although such known liquid compositions may be acceptable in terms of their physical properties, their detergency and other washing properties are unsatisfactory. When it comes to alkali metal pyrophosphates, for example, deposits often form on clothing, especially when the products are used in exceptionally low concentrations, or at high temperatures. When attempts have been made to improve the cleaning ability, the stability and pourability have become unsatisfactory. In particular, it has been impossible to mix in sufficiently large quantities of conventional builders, such as e.g. sodium tripolyphosphate, in liquid detergents without causing serious problems with excretion or solidification

gjøring av det flytende preparatet.making the liquid preparation.

I henhold til foreliggende oppfinnelse er det funnet at tilfredsstillende, relativt høye, nivåer av visse blandinger av natriumtripolyfosfat og natrium- eller kaliumortofosfat kan inn-blandes i vandige heterogene, stabile, flytende blandinger, dvs. blandinger som har en suspendert fast fase, som har gode fysikalske egenskaper, ved hjelp av spesielle stabiliseringsmidler som beskrevet i det følgende. Istedenfor natriumtripolyfosfatet kan kaliumsaltet anvendes, men dette er dyrere, og for lettvinthets skyld beskrives og illustreres her anvendelsen av natriumsaltet. In accordance with the present invention, it has been found that satisfactory, relatively high, levels of certain mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium or potassium orthophosphate can be mixed into aqueous heterogeneous, stable, liquid mixtures, i.e. mixtures having a suspended solid phase, which have good physical properties, using special stabilizers as described below. Instead of the sodium tripolyphosphate, the potassium salt can be used, but this is more expensive, and for the sake of simplicity, the use of the sodium salt is described and illustrated here.

Forsåvidt som de to byggermaterialene normalt funksjonerer på forskjellige måter, dvs. at natriumtripolyfosfat opptrer som en sekvesterende bygger og alkalimetallortofosfatet funksjonerer som utfellende bygger, er det noe overraskende at en blanding av materialene funksjonerer så effektivt. Spesielt når natriumortofosfat brukes alene som bygger, forårsaker det uorganisk avsetning på vasket tøy, hvilket følges av gjenavsetning av smuss; Given that the two building materials normally function in different ways, i.e. that sodium tripolyphosphate acts as a sequestering builder and the alkali metal orthophosphate functions as a precipitating builder, it is somewhat surprising that a mixture of the materials works so effectively. In particular, when sodium orthophosphate is used alone as a builder, it causes inorganic deposition on washed laundry, which is followed by redeposition of soil;

men i nærvær av natriumtripolyfosfat minskes smuss-gjenavsetning vesentlig, mens vaskeevnen økes tydelig. Ennvidere viser, sammenliknet med bruk av natriumtripolyfosfat alene som bygger , den samme mengde av de blandede natriumtripolyfosfat- og alkalimetallortof osf at-byggere forbedret vaskeevne og smussgjenavsetningsegen-skaper, spesielt i hårdt vann. but in the presence of sodium tripolyphosphate, dirt redeposition is significantly reduced, while the washing ability is clearly increased. Furthermore, compared to the use of sodium tripolyphosphate alone as builder, the same amount of the mixed sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate builders show improved detergency and soil redeposition properties, especially in hard water.

Det er tidligere foreslått bruk av mange kombinasjonerThe use of many combinations has previously been proposed

av blandede fosfatbyggere, eksempelvis blandinger av natriumpyrofosfat og natriumpolyfosfat, i flytende preparater, spesielt de of mixed phosphate builders, for example mixtures of sodium pyrophosphate and sodium polyphosphate, in liquid preparations, especially those

som er beregnet på rensing av hårde overflater. Det er viderewhich is intended for cleaning hard surfaces. It is further

kjent at kondenserte fosfater som f.eks. natriumtripolyfosfat nedbrytes1 ved vandige alkaliske betingelser ved høye temperaturer, hvilke ofte forekommer ved fremstilling av vaskemidler, slik at det dannes andre fosfater. Natriumtripolyfosfat nedbrytes eksempelvis til en blanding av natriumpyrofosfat og natriumortofosfat. known that condensed phosphates such as sodium tripolyphosphate breaks down1 under aqueous alkaline conditions at high temperatures, which often occur in the manufacture of detergents, so that other phosphates are formed. Sodium tripolyphosphate breaks down, for example, into a mixture of sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate.

Imidlertid er det, så vidt søkeren kjenner til, hittilHowever, to the best of the applicant's knowledge, so far

ikke blitt foreslått å anvende de spesifikke blandinger av natriumtripolyf osf at og alkalimetallortofosfat i de mengder som er angitt nedenunder, for flytende tøyvaskemiddelblandinger inneholdende en suspendert fast fase i henhold til foreliggende oppfinnelse. Dannelse av de heterogene vaskemiddélblandinger med meget høyere vaskeevnebyggernivåer enn hva som hittil har vært mulig er spesi- has not been proposed to use the specific mixtures of sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate in the quantities indicated below, for liquid laundry detergent compositions containing a suspended solid phase according to the present invention. Formation of the heterogeneous detergent mixtures with much higher detergent building levels than what has been possible up to now is speci-

elt fordelaktig. De kan lages med gode fysikalske egenskaper uten otherwise advantageous. They can be made with good physical properties without

svært dyre multiple stabiliseringsmiddelsystemer eller kompli-serte f prarbeidelsesbetingelser.. very expensive multiple stabilizer systems or complicated processing conditions..

Forholdet mellom natriumtripolyfosfat og alkalimetallortofosfat i vaskepreparatet er fra ca. 10:1 til ca. 1:10, spesielt ca. 5:1 til ca...1:2 vektdeler, fortrinnsvis fra-ca. 4:1 til ca. 2:3, og spesielt fra ca. 3:1 til ca. 1:1 vektdeler. Disse forhold mellom natriumtripolyfosfat og alkalimetallortofosfåtene velges for å gi optimal bygging og andre vaskeegenskaper i forhold til den maksimale mengde av disse ingredienser som kan tolereres i flytende preparater uten tap av stabilitet. The ratio between sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate in the detergent is from approx. 10:1 to approx. 1:10, especially approx. 5:1 to approx...1:2 parts by weight, preferably from-approx. 4:1 to approx. 2:3, and especially from approx. 3:1 to approx. 1:1 parts by weight. These ratios between sodium tripolyphosphate and the alkali metal orthophosphates are chosen to provide optimum construction and other washing properties in relation to the maximum amount of these ingredients that can be tolerated in liquid preparations without loss of stability.

Det skal forståes at de aktuelle mengder av natriumtripolyfosfat og alkalimetallortofosfat velges overensstemmende med det totale fosfatbyggernivå som ønskes eller tillates i flytende vaskepreparater. Det er' imidlertid normalt å bruke en totalmengde natriumtripolyfosfat pluss alkalimetallortofosfat innenfor området fra ca. 5 til ca. 35 vekt% av preparatet, fortrinnsvis fra ca. 10 til ca. 30, og spesielt ca. 15 til ca. 25 vekt%. Det foretrekkes også at den individuelle mengde av hvert av natriumtripolyfosfatet og alkalimetallortofosfatet skal være minst ca. 2 %, fortrinnsvis minst ca. 4 %, i vekt av blandingen. It should be understood that the appropriate amounts of sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate are chosen in accordance with the total phosphate build-up level that is desired or permitted in liquid detergent preparations. However, it is normal to use a total amount of sodium tripolyphosphate plus alkali metal orthophosphate in the range from approx. 5 to approx. 35% by weight of the preparation, preferably from approx. 10 to approx. 30, and especially approx. 15 to approx. 25% by weight. It is also preferred that the individual amount of each of the sodium tripolyphosphate and the alkali metal orthophosphate should be at least approx. 2%, preferably at least approx. 4%, by weight of the mixture.

Når høyere'nivåer av natriumtripolyfosfat anvendes, dvs. over ca. 12 vekt% av blandingen, er det spesielt fordelaktig å anvende en type av natriumtripolyfosfat som hydratiserer hurtig , da dette hjelper på løseligheten, spesielt for anvendelse i produkter som har høyere nivåer av natriumtripolyfosfat. Egnede materialer er kommersielt tilgjengelige med et høyt innhold av fase I, dvs. mer enn 50 %, og de kan også være delvis eller fullstendig pre-hydratisert. When higher levels of sodium tripolyphosphate are used, i.e. above approx. 12% by weight of the mixture, it is particularly advantageous to use a type of sodium tripolyphosphate that hydrates quickly, as this aids solubility, especially for use in products that have higher levels of sodium tripolyphosphate. Suitable materials are commercially available with a high phase I content, i.e. more than 50%, and they can also be partially or fully pre-hydrated.

Bortsett fra de blandede fosfatbyggere inneholder de flytende vaskemiddélblandinger ifølge oppfinnelsen en vaskeaktiv forbindelse, som kan være en anionisk,ikke-ionisk, amfot.r eller zwitterionisk vaskeaktiv forbindelse eller blanding derav. Mange, egnede vaskeaktive forbindelser er kommersielt tilgjengelige og er fullstendig beskrevet i litteraturen, for eksempel i "Surface Active Agents and Detergents" , bind I og II, av Schwartz, Perry og Berch. Apart from the mixed phosphate builders, the liquid detergent mixtures according to the invention contain a detergent-active compound, which can be an anionic, non-ionic, amphoteric or zwitterionic detergent-active compound or mixture thereof. Many suitable detergent active compounds are commercially available and are fully described in the literature, for example in "Surface Active Agents and Detergents", Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

De foretrukne vaskeaktive forbindelser som kan brukes er syntetiske, anioniske forbindelser. Disse er vanligvis vannlø-selige alkalimetallsalter av organiske sulfater og sulfonater med alkylradikaler inneholdende fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, idet uttrykket alkyl er' ment å omfatte alkyldelen av høyere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske, anioniske vaskeaktive forbindelser er primære og sekundære natrium- og kalium-alkylsulf.ater, spesielt slike som oppnås ved sulfatering av høyere (Cg-C-^g)-alkoholer fremstilt ved reduksjon av glyserider av talg eller kokosnøttolje; natrium- og kalium-alkyl (Cg-C^c,)-benzensulf onater ,. spesielt line-ære, sekundære natrium-alkyl- (Cj_0-C]_5) -benzensulfonater , natrium-alkylglyceryletersulfater, spesielt de etere av de høyere alkoholer som oppnås fra talg eller kokosnøttolje og syntetiske alkoholer som oppnås fra petroleum; natrium-kokosnøttolje-fettsyremonoglycerid-sulfater og -sulfonater; natrium- og kaliumsalter av svovelsyre-estere av høyere (Cg-C-^g)-f ettalkohol-alkylenoksyd-reaks jonspro-dukter, spesielt av etylenoksyd; reaksjonsproduktene av fettsyrer som f.eks. kokosnøttfettsyrer forestret med isetionsyre og nøytra-lisert med natriumhydroksyd; natrium- og kaliumsalter av fettsyre-amider av metyltaurin; primære eller sekundære alkan-monosul.fonater som f.eks. de som oppnås ved å omsette a-olefiner (C„-C~ ) med The preferred detergent active compounds that can be used are synthetic anionic compounds. These are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulphates and sulphonates with alkyl radicals containing from approx. 8 to approx. 22 carbon atoms, the term alkyl being intended to include the alkyl part of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are primary and secondary sodium and potassium alkyl sulphates, especially those obtained by sulphation of higher (Cg-C-^g) alcohols produced by reduction of glycerides of tallow or coconut oil; sodium and potassium alkyl (Cg-C^c,)-benzene sulphonates,. especially linear, secondary sodium alkyl-(Cj_0-C]_5)-benzenesulfonates, sodium alkylglyceryl ether sulfates, especially the ethers of the higher alcohols obtained from tallow or coconut oil and synthetic alcohols obtained from petroleum; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of higher (C₆-C₆₆)-fat alcohol-alkylene oxide reaction products, especially of ethylene oxide; the reaction products of fatty acids such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; primary or secondary alkane monosulfonates such as those obtained by reacting a-olefins (C„-C~ ) with

cc8 2o natriumbisulfitt og de som oppnås ved å omsette paraffiner med SC^og CI2°<3 så hydrolysere med en base for å oppnå et randomisert sulfonat; og olefinsulfonater ,. hvilket uttrykk brukes for å beskri-ve det materiale som lages ved å omsette olefiner, spesielt a-olefiner, med SO^°g så nøytralisere og hydrolysere reaksjonspro-duktet. cc8 2o sodium bisulphite and those obtained by reacting paraffins with SC^ and CI2°<3 then hydrolyzing with a base to obtain a randomized sulphonate; and olefin sulfonates,. which expression is used to describe the material which is made by reacting olefins, especially α-olefins, with SO^°g then neutralizing and hydrolysing the reaction product.

Selv om generelt natriumsalte.ne av de anioniske vaskeforbindelser foretrekkes da de er billige, kan kaliumsaltene av og til anvendes med fordel, spesielt i blandinger med høye nivåer av andre natriumsalter , f .eks. natriumtripolyfosfat og natriumortofosfat. Although in general the sodium salts of the anionic washing compounds are preferred as they are cheap, the potassium salts can occasionally be used with advantage, especially in mixtures with high levels of other sodium salts, e.g. sodium tripolyphosphate and sodium orthophosphate.

Av de anioniske vaskeaktive forbindelser foretrekkes alkalimetall-alkyl- (C-^-C^) -benzensulfåtene spesielt ,både fordi de er lett tilgjengelige og billige og også fordi de har fordelaktige løselighetsegenskaper. Of the anionic detergent active compounds, the alkali metal alkyl (C-^-C^)-benzene sulfates are particularly preferred, both because they are readily available and cheap and also because they have advantageous solubility properties.

Dersom det ønskes kan ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser anvendes som eneste.vaskeforbindelser, eller fortrinnsvis blandes med anioniske vaskeforbindelser, spesielt alkylbenzensul-fonatene. Eksempler omfatter reaksjonsprodukter av alkylenoksyder, vanligvis etylenoksyd, og alkyl-(Cg-C22)-fenoler, generelt 5 til 25 EO; dvs. 5 til 25 etylenoksydenheter pr. molekyl; kondensasjons-produkter av primære eller sekundære alifatiske (Cg-C-^g)-alkoholer og etylenoksyd, generelt 2 til 30 EO, f.eks. 6-20 EO , og produkter laget ved kondensasjon av etylenoksyd og reaks jonspr.oduktene av propylenoksyd og etylendiamin. Et annet eksempel på egnede ikke-ioniske materialer er slike som oppnås ved først å.etoksylere og deretter propoksylere et radikal som inneholder en organisk hydrok-sylgruppe, f. eks. en alifatisk primær eller sekundærCg-C-^g-alko-'hol. Andre såkalte ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser omfatter langkjedede, tertiære aminoksyder, langkjedede, tertiære fos-finoksyder og dialkylsulfoksyder.. If desired, non-ionic detergent-active compounds can be used as the only detergent compounds, or preferably mixed with anionic detergent compounds, especially the alkylbenzene sulphonates. Examples include reaction products of alkylene oxides, usually ethylene oxide, and alkyl-(C 8 -C 22 ) phenols, generally 5 to 25 EO; i.e. 5 to 25 ethylene oxide units per molecule; condensation products of primary or secondary aliphatic (Cg-C-^g) alcohols and ethylene oxide, generally 2 to 30 EO, e.g. 6-20 EO, and products made by condensation of ethylene oxide and the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Another example of suitable non-ionic materials are those obtained by first ethoxylating and then propoxylating a radical containing an organic hydroxyl group, e.g. an aliphatic primary or secondary C 8 -C 8 -alcohol. Other so-called non-ionic detergent-active compounds include long-chain, tertiary amine oxides, long-chain, tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxides.

Blandinger av vaskeaktive forbindelser, for eksempel blandede anioniske eller blandede anioniske og ikke-ioniske forbindelser kan brukes i vaskepreparatene, spesielt for å gi dem regulerte lavtskumme-egenskaper. Dette er spesielt fordelaktig når blandinger som er tenkt brukt i skum-intolerante automatiske vaskemaskiner. Blandinger av aminoksyder og etoksylerte anioniske forbindelser kan også være fordelaktige. Mixtures of detergent-active compounds, for example mixed anionic or mixed anionic and non-ionic compounds can be used in the detergent preparations, in particular to give them regulated low-foam properties. This is particularly beneficial when using mixtures intended for use in suds-intolerant automatic washing machines. Mixtures of amine oxides and ethoxylated anionic compounds may also be beneficial.

Det kan også brukes amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser i flytende vaskepreparater ifølge oppfinnelsen, men dette er normalt ikke ønskelig på grunn av deres relativt høye pris. Dersom det brukes slike amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser er det vanligvis i små mengder i preparater basert på de meget mer vanlig brukte anioniske og/eller ikke-ioniske vaskeaktive forbindelsene. såper, dvs. alkalimetallsalter, f.eks. natrium- eller kaliumsalter av C^0-C22~^et't:sYrer'f.eks. kokosnøttfettsyrer og oljesyre, inklusive polymere fettsyrer, f.eks. dimerisert oljesyre, kan også anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen, spesielt de ternære blandinger med syntetiske anioniske og ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser, som har lavtskummeegenskaper. Amphoteric or zwitterionic detergent-active compounds can also be used in liquid detergent preparations according to the invention, but this is normally not desirable due to their relatively high price. If such amphoteric or zwitterionic detergent-active compounds are used, it is usually in small quantities in preparations based on the much more commonly used anionic and/or non-ionic detergent-active compounds. soaps, i.e. alkali metal salts, e.g. sodium or potassium salts of C^0-C22~^et't:sYrer'e.g. coconut fatty acids and oleic acid, including polymeric fatty acids, e.g. dimerized oleic acid, can also be used in the mixtures according to the invention, especially the ternary mixtures with synthetic anionic and non-ionic washing-active compounds, which have low foam properties.

Mengden av vaskeaktiv forbindelse eller forbindelser som brukes ligger'vanligvis i området på fra ca. 2 til ca. 20, fortrinnsvis ca. 5 til ca. 15 vekt% av preparatene, avhengig av de ønskede.egenskaper. Lavere nivåer av ikke-ioniske vaskeforbindelser skal brukes innenfor dette område- , idet de danner en separat flytende fase dersom de brukes i større mengder, dvs. over ca. 5 vekt%. Forholdet mellom totale vaskeaktive forbindelser og to-talmengden av natriumtripolyfosfat og alkalimetallortofosfat skal vanligvis ligge i området av fra ca. 2:1 til ca. 1:5, fortrinnsvis ca. 1:1 tii ca. 1:3 vektdeler. The amount of detergent-active compound or compounds used is usually in the range of from approx. 2 to approx. 20, preferably approx. 5 to approx. 15% by weight of the preparations, depending on the desired properties. Lower levels of non-ionic washing compounds should be used within this range, as they form a separate liquid phase if used in larger amounts, i.e. above approx. 5% by weight. The ratio between total detergent-active compounds and the two-number amount of sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate should usually lie in the range of from approx. 2:1 to approx. 1:5, preferably approx. 1:1 tii approx. 1:3 parts by weight.

' Alkalimetallortofosfatet som anvendes, kan være natrium-eller kaliumortofosfat. Førstnevnte er billigst og lettere til- The alkali metal orthophosphate used may be sodium or potassium orthophosphate. The former is the cheapest and easier to

gjengelig, men sistnevnte kan med fordel anvendes,.spesielt ved høye totale fosfatnivåer i produktene. Kaliumortofosfatet kan tilsettes som sådant, eller ortofosforsyre kan nøytraliseres med et kaliumsalt, f.eks. kaliumhydroksyd, under fremstilling av blandingene. Det skal bemerkes at betegnelsen alkalimetallortofosfat inkluderer mono-, di- og triortofosfater. common, but the latter can be advantageously used, especially with high total phosphate levels in the products. The potassium orthophosphate can be added as such, or orthophosphoric acid can be neutralized with a potassium salt, e.g. potassium hydroxide, during the preparation of the mixtures. It should be noted that the term alkali metal orthophosphate includes mono-, di- and triorthophosphates.

I de flytende vaskemiddélblandinger i henhold til oppfinnelsen er det essensielt at det er tilstede et stabiliserings-middel, spesielt i blandinger sOm inneholder fosfatnivåer, for opprettholdelse av stabile suspensjoner av den faste fase og/eller for å unngå separasjon av forskjellige flytende .faser, spesielt hvis ikke-ioniske vaskeforbindelser er tilstede.Egnede stabiliseringsmidler for disse blandinger er polymere stabiliseringsmidler som er koppolymerer av maleinsyreanhydrid med enten etylen, styren eller fortrinnsvis vinylmetyletér. Slike materialer er kommersielt tilgjengelige, f.eks. under handelsbetegnelsen "GANTREZ", for 1:1-kopolymerer av maleinsyreanhydrid méd vinylmetyletér, som har en spesifikk viskositet på ca. 0,1-4,5, fortrinnsvis 0,1-0,6 ['målt i løsning (1 g i 100 ml) av metyleterke-ton ved 25°C]. Andre koppolymerer av maleinsyreanhydrid med etylen er tilgjengelige under handelsbetegnelsen "EMA". Kopqlymerene er hydrolysert og nøytralisert i blandingene, og de kan også være delvis forestret med hvilken som helst ikke-ionisk forbindelse som anvendes. Det skal bemerkes at nærvær av hydrotroper kan være uønsket i blandingene , spesielt ved høyere nivåer hvor de kan ødelegge stabiliteten til produktene . In the liquid detergent mixtures according to the invention, it is essential that a stabilizing agent is present, especially in mixtures containing phosphate levels, to maintain stable suspensions of the solid phase and/or to avoid separation of different liquid phases, especially if non-ionic washing compounds are present. Suitable stabilizers for these mixtures are polymeric stabilizers which are copolymers of maleic anhydride with either ethylene, styrene or preferably vinyl methyl ether. Such materials are commercially available, e.g. under the trade name "GANTREZ", for 1:1 copolymers of maleic anhydride with vinyl methyl ether, which have a specific viscosity of approx. 0.1-4.5, preferably 0.1-0.6 ['measured in solution (1 g in 100 ml) of methyl ether at 25°C]. Other copolymers of maleic anhydride with ethylene are available under the trade name "EMA". The copolymers are hydrolyzed and neutralized in the compositions, and they may also be partially esterified with any nonionic compound used. It should be noted that the presence of hydrotropes may be undesirable in the mixtures, especially at higher levels where they may destroy the stability of the products.

Mengden av slike kopolymere stabiliseringsmidler er fortrinnsvis ca. 0,1 til ca. 2 %, spesielt ca. 0,3 til ca. 1,5 %, The amount of such copolymer stabilizers is preferably approx. 0.1 to approx. 2%, especially approx. 0.3 to approx. 1.5%,

i vekt av blandingen.by weight of the mixture.

Det er ønskelig å inkludere et eller flere smussbærende midler i de flytende vaskemiddélblandinger i henhold til oppfinnelsen, for økning av tendens til dannelse av uorganiske avsetninger på vasket tøy, spesielt under bruksbetingelser ved lav produktkon-sentrasjon. Eksempler på foretrukne smussbærende midler er homo-og kopolyakrylater, f.eks. natriumpolyakrylat, natriumsaltet av kopolymetakrylamid/akrylsyre og natrium-poly-a-hydroksyakrylat, og natriumsaltene av polymaleinsyre og polyitakonsyre. Slike kopolymerer har fortrinnsvis relativt lave molekylvekter, f.eks. i området fra ca. 2000 til 50 000. Andre smussbærende midler omfatter fos-fatestere av etoksylerte alifatiske alkoholer, polyetylenglykol-fosfatestere og visse fosfonater som f.eks. natrium-etan-l-hydrok- sy-1,1-difosfonat, etylendiamin-tetrametylen-fosfonsyre og natrium-2-fosfonobutan-tri-karboksylat. Det mest foretrukne smussbærende middel er natriumpolyakrylat med molekylvekt på ca. 2000 It is desirable to include one or more soil-carrying agents in the liquid detergent mixtures according to the invention, to increase the tendency to form inorganic deposits on washed laundry, especially under conditions of use at low product concentration. Examples of preferred dirt-carrying agents are homo- and co-polyacrylates, e.g. sodium polyacrylate, the sodium salt of copolymethacrylamide/acrylic acid and sodium poly-α-hydroxyacrylate, and the sodium salts of polymaleic acid and polyitaconic acid. Such copolymers preferably have relatively low molecular weights, e.g. in the area from approx. 2,000 to 50,000. Other dirt carriers include phosphate esters of ethoxylated aliphatic alcohols, polyethylene glycol phosphate esters and certain phosphonates such as e.g. sodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate, ethylenediamine-tetramethylene-phosphonic acid and sodium 2-phosphonobutane-tri-carboxylate. The most preferred dirt carrier is sodium polyacrylate with a molecular weight of approx. 2000

til ca. 30 000, f.eks. ca. 15 000 til 25 000. Mengden av slike smussbærende midler.er vanligvis ca.0,1 til 5,0, fortrinnsvis, ca. 0,2 til ca. 2 vekt% av preparatet. to approx. 30,000, e.g. about. 15,000 to 25,000. The amount of such dirt carrying agents is usually about 0.1 to 5.0, preferably, about 0.2 to approx. 2% by weight of the preparation.

Det er også mulig å blande inn mindre mengder av andre byggere, for eksempel opp til ca. 10 vekt%, i vaskepreparatene ifølge oppfinnelsen. Disse kan være enten såkalte utfellingsbyg-gere eller sekvesterende byggere. Dette kan være spesielt fordelaktig når det er ønskelig å øke vaskeevnen mens det brukes spesi- It is also possible to mix in smaller amounts of other builders, for example up to approx. 10% by weight, in the washing preparations according to the invention. These can be either so-called precipitation builders or sequestering builders. This can be particularly advantageous when it is desired to increase the washing ability while using special

elt små mengder av de essensielle natriumtripolyfosfat- og alkalimetallortof osf at-byggerne for å oppnå spesielt kve f osf orinnhold 1 vaskepreparatene av miljømessige grunner. Eksempler på slike andre byggere er amin-karboksylater, som f.eks. natrium-nitril-triacetat. Det er imidlertid ønskelig ikke å ha noen annen bygger til stede enn natriumtripolyf os f atet og alkalimetallortof osf atet', elt small amounts of the essential sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate builders to achieve particular nitrogen phosphorus content in the detergents for environmental reasons. Examples of such other builders are amine carboxylates, such as e.g. sodium nitrile triacetate. However, it is desirable not to have any other builder present than sodium tripolyphosphate and alkali metal orthophosphate',

og spesielt er det ønskelig å utelukke pyrofosfater fra preparate-and in particular it is desirable to exclude pyrophosphates from preparations

ne idet de øker uorganisk avsetning og gjenavsetning av smuss.ne as they increase inorganic deposition and redeposition of dirt.

Noe pyrofosfat kan forekomme for eksempel som forurensning i natriumtripolyfosfatet, eller det kan dannes ved hydrolyse av natriumtripolyfosfatet under vaskemiddelfremstillingen, spesielt under alkaliske betingelser ved høyere temperaturer, slik at mind- Some pyrophosphate can occur, for example, as a contaminant in the sodium tripolyphosphate, or it can be formed by hydrolysis of the sodium tripolyphosphate during detergent production, especially under alkaline conditions at higher temperatures, so that min-

re mengder natriumpyrofosfat kan være uunngåelig, men det foretrekkes at det ikke foreligger mer enn ca. 5, spesielt mindre, enn ca. large amounts of sodium pyrophosphate may be unavoidable, but it is preferred that no more than approx. 5, especially less than approx.

2 vekt% av pyrofosfat i preparatene.2% by weight of pyrophosphate in the preparations.

De flytende vaskepreparater ifølge oppfinnelsen kan in-neholde hvilke som helst av de konvensjonelle additivene i de mengder som slike additiver vanligvis brukes i i flytende tøyyaskepre-pa.rater. Eksempler på disse additiver inkluderer skumforsterkende midler, f.eks. alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stam-mer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer, skumnedsetten- The liquid laundry preparations according to the invention can contain any of the conventional additives in the quantities in which such additives are usually used in liquid laundry ash preparations. Examples of these additives include foam enhancers, e.g. alkanolamides, especially the monoethanolamides which originate from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, defoamers

de midler ,'f.eks. alkylfosfater, silikoner og langkjedede såper, smussbærende midler, f.eks. natriumkarboksymetylcellulose, alkaliske salter, f.eks. natriumsilikat , alkalimetallkarbonat eller alkali-metallhydroksyder, tøymykningsmidler, og, noe som vanligvis er til stede i meget små mengder, fluorescerende midler, parfymer, enzymer, f.eks. proteaser og amylase.r, germicider og farvemidler. the means ,'e.g. alkyl phosphates, silicones and long-chain soaps, dirt-carrying agents, e.g. sodium carboxymethyl cellulose, alkaline salts, e.g. sodium silicate, alkali metal carbonate or alkali metal hydroxides, fabric softeners, and, which are usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfumes, enzymes, e.g. proteases and amylase.r, germicides and coloring agents.

Resten av.preparatene er vann, som vanligvis foreliggerThe rest of the preparations are water, which is usually available

i mengder av ca. 40 til ca. 75, fortrinnsvis ca. 45 til ca. 65 vekt%.. in amounts of approx. 40 to approx. 75, preferably approx. 45 to approx. 65% by weight..

For å sikre effektiv vasking skal det flytende vaskepreparatet væie alkalisk, og det foretrekkes at det skal gi pH i området av ca. 9 til 12, fortrinnsvis ca. 9,5 til ca. 11, når det brukes i vandig løsning av preparatet i anbefalt konsentrasjon. To ensure effective washing, the liquid detergent must be alkaline, and it is preferred that it should give a pH in the range of approx. 9 to 12, preferably approx. 9.5 to approx. 11, when used in an aqueous solution of the preparation in the recommended concentration.

For å tilfredsstille .dette krav skal det ufortynnede preparatet også ha høy pH, for eksempel ca. 11 til ca. 12,5. Det skal bemerkes at for høy pH, f.eks. over ca. 13, er mindre ønskelig på grunn av sikkerheten i hjemmet. Ingrediensene, i ethvert slikt alkalisk vaskepreparat skal naturligvis velges med henblikk på alkalisk stabilitet , spesielt for pH-følsomme materialer som f.eks. enzymer, og et spesielt egnet proteolytisk enzym i denne henseende er tilgjenge-lig under varemerket "ESPERASE". To satisfy this requirement, the undiluted preparation must also have a high pH, for example approx. 11 to approx. 12.5. It should be noted that too high a pH, e.g. over approx. 13, is less desirable because of the safety of the home. The ingredients in any such alkaline washing preparation must of course be chosen with a view to alkaline stability, especially for pH-sensitive materials such as e.g. enzymes, and a particularly suitable proteolytic enzyme in this regard is available under the trademark "ESPERASE".

Det er ønskelig å blande en alkalisk puffer, for eksempel alkalimetallkarbonat, inn i preparatene for å holde pH på It is desirable to mix an alkaline buffer, for example alkali metal carbonate, into the preparations to maintain the pH

minst 9 under anvendelse, for eksempel i hårdt vann eller ved la-at least 9 during use, for example in hard water or when la-

ve produktkonsentrasjoner, når alkalimetallortofosfatet utfelles i form av kalsiumsalter og ikke selv kan opptre som en alkalisk puffer. Alternativt kan alkalimetallsilikater, f.eks. natrium-orto-, -meta- eller fortrinnsvis nøytrale eller alkaliske silika-ter,- anvendes. Nærvær av slike alkalimetallsilikater ved lave nivåer på f.eks. ca. 1 % til ca. 5 %, i vekt, er også fordelaktig for nedsettelse av korrosjon på metalldeler i vaskemaskiner. Et alkali-netallhydroksyd kan alternativt eller i tillegg anvendes for tilveie-bringelse av en innledningsvis høy pH-verdi. ve product concentrations, when the alkali metal orthophosphate is precipitated in the form of calcium salts and cannot itself act as an alkaline buffer. Alternatively, alkali metal silicates, e.g. sodium ortho-, -meta- or preferably neutral or alkaline silicates are used. Presence of such alkali metal silicates at low levels of e.g. about. 1% to approx. 5%, by weight, is also beneficial for reducing corrosion on metal parts in washing machines. An alkali-netal hydroxide can alternatively or additionally be used to provide an initially high pH value.

De flytende vaskemiddélblandinger kan lages relativt lett. Det er å foretrekke, spesielt for produkter med lavere natriumtripolyf osf atnivåer , å spalte det vann som kreves, i to deler og opp-varme én del og deretter blande med de uorganiske byggersalter, og så blande den annen del med de andre organiske ingredienser. De to deler blandes så sammen slik at man får et suspendert væskesystem. Alternativt kan blandinger med høyere natriumtripolyfosfatinnhold spesielt lages ved først å oppløse et forhåndsdannet kopolymert sta-bilisering smiddel i vann og delvis forestre kopolymeren med noe ikke-ionisk vaskeaktiv forbindelse, tilsetning av de anioniske vaskeaktive forbindelser, eventuell såpe og eventuell ytterligere ikke-ionisk forbindelse til den resulterende blanding, og deretter til-sette fosfatsaltene og eventuelt natriumsilikat. Reaksjonsvarmen fra sure og alkaliske ingredienser kan anvendes for hevning av temperaturen og for å lette blanding av ingrediensene. The liquid detergent mixtures can be made relatively easily. It is preferable, especially for products with lower sodium tripolyphosphate levels, to split the water required into two parts and heat one part and then mix with the inorganic building salts, and then mix the other part with the other organic ingredients. The two parts are then mixed together so that a suspended liquid system is obtained. Alternatively, mixtures with a higher sodium tripolyphosphate content can in particular be made by first dissolving a pre-formed copolymer stabilizer in water and partially esterifying the copolymer with some non-ionic detergent-active compound, adding the anionic detergent-active compounds, any soap and any further non-ionic compound to the resulting mixture, and then add the phosphate salts and possibly sodium silicate. The heat of reaction from acidic and alkaline ingredients can be used to raise the temperature and to facilitate mixing of the ingredients.

De resulterende blandinger har viskositeter i området fra ca. 50 til 2000 cP , spesielt ca. 100 til ca. 1500 cP, målt ved romtemperatur i et. Brookfield-viskosimeter (spindel nr. 3, 30 omdr. pr. min.). The resulting mixtures have viscosities in the range from approx. 50 to 2000 cP, especially approx. 100 to approx. 1500 cP, measured at room temperature in a Brookfield viscometer (spindle No. 3, 30 rpm).

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres i det føl-gende ved hjelp av-eksempler hvor deler og prosenter angir vekt med mindre annet er angitt. The invention shall be illustrated in the following by means of examples where parts and percentages indicate weight unless otherwise stated.

EKSEMPLER 1 OG 2EXAMPLES 1 AND 2

To stabile heterogene flytende blandinger ble laget med følgende sammensetninger: Two stable heterogeneous liquid mixtures were made with the following compositions:

Blandingene fra eksemplene 1 og 2 hadde, lavtskummeegenskaper på grunn av alkylfosfatet eller den dimeriserte fettsyre, The mixtures from examples 1 and 2 had, low foam properties due to the alkyl phosphate or dimerized fatty acid,

og de var egnet for anvendelse i automatiske vaskemaskiner med frontilegg. I disse eksempler var den samlede mengde av natriumtripolyf osf at og natriumortofosfat ekvivalent med hensyn til vaske-evnebyggende egenskaper i hårdt vann, med et nivå av ca. 35 % av natriumtripolyfosfat alene, noe som naturligvis er mer enn hva som kunne inkluderes- i en stabil, vandig, flytende vaskemiddelblanding. and they were suitable for use in automatic front loading washing machines. In these examples, the total amount of sodium tripolyphosphate and sodium orthophosphate was equivalent with respect to detergency-building properties in hard water, with a level of approx. 35% of sodium tripolyphosphate alone, which is naturally more than could be included in a stable, aqueous, liquid detergent mixture.

EKSEMPLER 3 TIL 5EXAMPLES 3 TO 5

Tre stabile, heterogene , byggede, flytende vaskemiddélblandinger ble fremstilt med følgende sammensetninger: Three stable, heterogeneous, built-up liquid detergent mixtures were prepared with the following compositions:

Disse blandinger ble fremstilt ved først å omsette maleinsyreanhydrid-kopolymeren med samme mengde av den ikke-ioniske vaskeforbindelse i vann ved 80°C. Så ble mer vann tilsatt sammen med kaliumhydroksyd, fulgt av alkylbenzensulfonatet og dimerisert oljesyre som ble nøytralisert med kaliumhydroksydet. Den gjenvæ-rende ikke-ioniske vaskeforbindelse og små ingredienser ble så tilsatt, fulgt av de to fosfatsalter og til sist silikatet. produktene fra disse eksempler hadde akseptable viskositeter på These mixtures were prepared by first reacting the maleic anhydride copolymer with the same amount of the nonionic washing compound in water at 80°C. Then more water was added along with potassium hydroxide, followed by the alkylbenzene sulfonate and dimerized oleic acid which was neutralized with the potassium hydroxide. The remaining non-ionic washing compound and small ingredients were then added, followed by the two phosphate salts and finally the silicate. the products from these examples had acceptable viscosities

450 cP, 700 og 950 cP ved romtemperatur (Brookfield, spindel nr. 3, 30 omdr.pr. min.), og de hadde alle en pH-verdi på ca. 12,5 (ufor-tynnet). Vaskeevnene til blandingene ble bestemt i et Terg-0-Tome-ter ved 50°C , og det ble funnet at.blandingene fra eksempel 4 og 5 var spesielt gode, idet dé var overlegne et sammenligningsprodukt 450 cP, 700 and 950 cP at room temperature (Brookfield, spindle no. 3, 30 rpm), and they all had a pH value of approx. 12.5 (undiluted). The detergency of the mixtures was determined in a Terg-0-Tometer at 50°C, and it was found that the mixtures from examples 4 and 5 were particularly good, being superior to a comparison product

som inneholdt 21% natriumtripolyfosfat, dvs. omtrent det maksimale nivå av det materiale som kunne anvendes i en stabil, vandig, flytende blanding som eneste vaskeevnebygger. which contained 21% sodium tripolyphosphate, i.e. approximately the maximum level of the material that could be used in a stable, aqueous, liquid mixture as the only detergency builder.

Claims

1. Watery, heterogeneous, stable, liquid detergent mixture, characterized in that it comprises: a) 2-20% by weight of a detergent active material selected from the group consisting of anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic synthetic detergents, soaps of C, -C~0 fatty acids, soaps of dimerized C-, -C~- -fat- lo 22 J c . lo 22 acids, and mixtures thereof; b) at least 2% by weight sodium tripolyphosphate; c) at least 2% by weight of sodium or potassium orthophosphate, the sum of b) and c) being 5-35% by weight; d) 0.1-2% by weight of a copolymer of maleic anhydride and ethylene, styrene or vinyl methyl ether in an aqueous environment.

2. Mixture as stated in claim 1, characterized in that it consists of 5-15% of a); at least 4% of b); at least 4% of c), the sum of b) and c) being 10-30% by weight; and 0.3-1.5% of d).

3. Mixture as stated in claim 1 or 2, characterized in that the weight ratio between b) and c) is from 10:1 to 1:10.

4. Mixture as stated in claim 3, characterized in that the weight ratio between b) and c) is from 4:1 to 2:1.

5. Mixture as specified in claim 4, characterized in that the weight ratio between b) and c) is from 3: 1 to 1: 1.

6. Mixture as stated in claims 1 to 5, characterized in that the sodium tripolyphosphate contains more than 50% by weight of phase I sodium tripolyphosphate.

7. Mixture as stated in claims 1 to 6, characterized in that copolymer d) is a copolymer of maleic anhydride and. vinyl methyl ether in a molar ratio of 1:1. 8,_' Mixture as stated in claims 1 to 7, characterized in that it also comprises an alkaline buffer.