NO772714L

NO772714L - HERBICIDE PREPARATIONS.

Info

Publication number: NO772714L
Application number: NO772714A
Authority: NO
Inventors: Richard Mark Scott; Geoffrey David Armitage
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1976-08-02
Filing date: 1977-08-01
Publication date: 1978-02-03
Also published as: SE7708783L; NZ184792A; PL200001A1; RO72715A; ATA568077A; AU511681B2; BE857377A; PT66870A; IT1085429B; PL106611B1; BR7705038A; AT358864B; DK344177A; FR2360251A1; FI772334A7; CA1099127A; DE2734684A1; PT66870B; GR64046B; SU730270A3

Description

"Herbicide preparater" "Herbicidal preparations"

Foreliggende oppfinnelse gjelder preparater som er aktive som herbicider og som omfatter et fenoksy-alkansyrederivat og et alaninderivat. The present invention relates to preparations which are active as herbicides and which comprise a phenoxy-alkanoic acid derivative and an alanine derivative.

I mange år er bredbladede ugress som hjemsøker kornåkre, med hell bekjempet ved påføring på bladene av plantevekst-regulerende herbicider, som f.eks. fenoksy-alkansyrederivater, kjent som hormon-ugressdrepere. For many years, broadleaf weeds that haunt cornfields have been successfully controlled by foliar application of plant growth-regulating herbicides, such as phenoxy-alkanoic acid derivatives, known as hormone herbicides.

Det er kjent, f.eks. fra britisk patent nr. 1 164 160 og 1 289 283, at visse alaninderivater har en herbicid.virkning på floghavre og videre at disse forbindelser kan brukes selek-tivt i kornåkre for å bekjempe floghavre.som vokser sammen med kornet. It is known, e.g. from British Patent Nos. 1,164,160 and 1,289,283, that certain alanine derivatives have a herbicidal effect on field oats and further that these compounds can be used selectively in grain fields to control field oats that grow with the grain.

Det ville være meget ønskelig å utrydde både bredbladet og gressaktig ugress med en enkel etterspiringsapplika-sjon på en kornåker, men det er observert at nærvær av en hormon-ugressdreper har en antagonistisk virkning på aktiviteten til alaninderivatet som herbicid mot gressaktig ugress, slik at det sistnevntes effektivitet reduseres meget, hvilket fører til en meget dårligere bekjempelse av gressaktige ugress enn det som normalt oppnås ved å anvende de to typer herbicider separat. It would be highly desirable to eradicate both broadleaf and grassy weeds with a simple post-emergence application in a cornfield, but it has been observed that the presence of a hormone herbicide has an antagonistic effect on the activity of the alanine derivative as a herbicide against grassy weeds, so that the latter's effectiveness is greatly reduced, which leads to a much poorer control of grassy weeds than is normally achieved by using the two types of herbicides separately.

Det er nå overraskende funnet at anvendelse av en spe-siell optisk isomer av en fenoksy-alkansyre eller, et fenoksy-alkansyrederivat i kombinasjon med et alaninderivat gir en prak-tisk talt upåvirket aktivitet når det gjelder gressaktig ugress, mens det bibeholder aktiviteten mot bredbladet ugress. It has now surprisingly been found that the use of a special optical isomer of a phenoxy-alkanoic acid or, a phenoxy-alkanoic acid derivative in combination with an alanine derivative gives a practically unaffected activity when it comes to grassy weeds, while it maintains the activity against broadleaf weed.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer herbicide preparater som omfatter som aktive ingredienser minst en R-(+)-isomer av et fenoksy-alkansyrederivat med den generelle formel - The present invention provides herbicidal preparations which comprise as active ingredients at least one R-(+)-isomer of a phenoxy-alkanoic acid derivative with the general formula -

- indikerer det asymmetriske karbonatomet:- indicates the asymmetric carbon atom:

hvor R betyr en alkylgruppe med opp til 4 kårbonatomer, n ér 0 eller et tall opp til 4, m er 0 eller et tall opp til 5, R1 betyr et hydrogenatom, en metallsalt-dannendé eller en eventuelt alkylsubstituert ammoniumion, eller en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, alkenyl-, aryl- eller aralkylgruppe, og R betyr en alkylgruppe med opp til 4 kårbonatomer og minst en N,N-dii,substituert alaninforbindelse med den generelle formel: where R means an alkyl group with up to 4 core carbon atoms, n is 0 or a number up to 4, m is 0 or a number up to 5, R1 means a hydrogen atom, a metal salt-former or an optionally alkyl-substituted ammonium ion, or an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group, and R means an alkyl group with up to 4 core carbon atoms and at least one N,N-di,substituted alanine compound of the general formula:

hvor X betyr et fluor- eller kloratom, Y betyr et hydrogen-, fluor- eller kloratom, Q betyr et oksygen- eller svovelatom og 3 4 where X means a fluorine or chlorine atom, Y means a hydrogen, fluorine or chlorine atom, Q means an oxygen or sulfur atom and 3 4

R betyr en gruppe med formel -OR , R means a group of formula -OR,

4 4

hvor R betyr et hydrogénatom, en metallsaltdannende eller en eventuelt alkylsubstituert ammoniumion, en eventuelt substituert aåkyl-, cykloalkyl-, alkenyl-, aryl- eller aralkylgruppe; en gruppe med formel -SR^, where R means a hydrogen atom, a metal salt-forming or an optionally alkyl-substituted ammonium ion, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group; a group of formula -SR^,

5 hvori R betyr en eventuelt substituert alkyl-, cykloalkyl-, alkenyl-, aryl- eller aralkylgruppe; eller en 5 in which R means an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group; or one

6*7 6 ■ 7 6 ;gruppe med formelen - NR R eller -ON=CR R , hvori R ;7 og R hvor for seg betyr et hydrogenatom, en hydroksygruppe, en eventuelt substituert alkyl-, alkenyl-, aryl-, aralkyl-, heterocyklisk, alkoksy-, alkyltio-eller aminogruppe eller R 6 og R 7 sammen betyr en polymetylengruppe eventuelt avbrudt av en eller flere heteroatomer. ;De eventuelle substituenter i alaninderivatene med formel II er fortrinnsvis en eller to klor- eller f luoiratomer, eller alkyl- eller alkoksygrupper som inneholder opp til 4 kårbonatomer. Alkyl-, alkenyl-, alkoksy- og alkyltiogruppene som det refereres til i formel II inneholder passende opp til 6 karbon-atomer, fortrinnsvis 4 kårbonatomer. Aryl-, aralkyl-, cykloalkyl-, de heterocykliske og polymetylengruppene inneholder passende opp til 10 kårbonatomer, fortrinnsvis opp til 7 kårbonatomer. Hetero-atomene som kan forekomme i polymetylengruppen eller i de heterocykliske gruppene kan være oksygen-, nitrogen- eller svovelatomer og fortrinnsvis en eller to oksygen- og/eller nitrogenatomer. ;Foretrukne preparater ifølge oppfinnelse omfatter R-(+)-fenoksy-alkansyrederivater med formel I hvor n er 0 eller 1, m er 1, 2 eller 3, R betyr en metylgruppe, R"*" betyr et hydrogenatom, en natrium- eller kaliumion, en eventuelt alkyl-substituert ammoniumion.hvor alkylgruppene inneholder opp til 18 kårbonatomer eller en alkylgruppe med opp til 18 kårbonatomer, og R 2betyr en metylgruppe. ..Mere foretrukne forbindelser ifølge formel I som kan brukes i preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse er kalium-og dimetylaminsaltene av R-(+)-(4-klor-2-metylfenoksy)propionsyre, R-(+)-(2,4-diklorfenoksy)propionsyre og R-.( + ) - (2 , 4 , 5-triklor-fenoksy)propionsyre. Eksempler på N,N-disubstituerte alaninfbrbindelser og fremgangsmåtene for fremstilling av dem kan eksempelvis finnes i følgende BRD off.skrifter 1 643 527, 2 109 910, 2 302 029, 2 349 970, 2 504 319 og 2 460 691. 6*7 6 ■ 7 6 ; group with the formula - NR R or -ON=CR R , in which R ; 7 and R each means a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl-, alkenyl-, aryl-, aralkyl -, heterocyclic, alkoxy, alkylthio or amino group or R 6 and R 7 together means a polymethylene group optionally interrupted by one or more heteroatoms. The possible substituents in the alanine derivatives of formula II are preferably one or two chlorine or fluorine atoms, or alkyl or alkoxy groups containing up to 4 core carbon atoms. The alkyl, alkenyl, alkoxy and alkylthio groups referred to in formula II suitably contain up to 6 carbon atoms, preferably 4 core carbon atoms. The aryl, aralkyl, cycloalkyl, heterocyclic and polymethylene groups suitably contain up to 10 core carbon atoms, preferably up to 7 core carbon atoms. The heteroatoms which may occur in the polymethylene group or in the heterocyclic groups may be oxygen, nitrogen or sulfur atoms and preferably one or two oxygen and/or nitrogen atoms. Preferred preparations according to the invention include R-(+)-phenoxy-alkanoic acid derivatives of formula I where n is 0 or 1, m is 1, 2 or 3, R means a methyl group, R"*" means a hydrogen atom, a sodium or potassium ion, an optionally alkyl-substituted ammonium ion, where the alkyl groups contain up to 18 core carbon atoms or an alkyl group with up to 18 core carbon atoms, and R 2 denotes a methyl group. ..More preferred compounds according to formula I which can be used in the preparations according to the present invention are the potassium and dimethylamine salts of R-(+)-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid, R-(+)-(2,4- dichlorophenoxy)propionic acid and R-.( + ) - (2, 4, 5-trichloro-phenoxy)propionic acid. Examples of N,N-disubstituted alanine compounds and the methods for their production can be found, for example, in the following BRD official documents 1 643 527, 2 109 910, 2 302 029, 2 349 970, 2 504 319 and 2 460 691.

Spesielt foretrukne N,N-disubstituerte alaninforbin-delser er de med den generelle formel II hvor X og Y hver betyr et fluor- eller kloratom, Q betyr et oksygenatom og R betyr en gruppe med formel -OR 4 hvor R<4>' betyr et hydrogenatom eller an alkylgruppe med opp til 6 kårbonatomer, f.eks. en metyl-, etyl-eller isopropylgruppe. Når de brukes i byggåkre, foretrekkes forbindelser hvor X betyr et fluoratom, Y betyr et kloratom og Particularly preferred N,N-disubstituted alanine compounds are those of the general formula II where X and Y each mean a fluorine or chlorine atom, Q means an oxygen atom and R means a group of formula -OR 4 where R<4>' means a hydrogen atom or an alkyl group with up to 6 carbon atoms, e.g. a methyl, ethyl or isopropyl group. When used in barley fields, compounds where X represents a fluorine atom, Y represents a chlorine atom and

3 4 4 3 4 4

R betyr gruppen -OR hvor R betyr en isopropylgruppe. For anvendelse i hvete foretrekkes forbindelser hvor X betyr et fluor-3 4 R means the group -OR where R means an isopropyl group. For use in wheat, compounds where X means a fluorine-3 4 are preferred

eller kloratom, Y betyr et kloratom og R betyr gruppen -OR hvor R betyr en metyl- eller etylgruppe. or chlorine atom, Y means a chlorine atom and R means the group -OR where R means a methyl or ethyl group.

De N,N-disubstituerte alaninforbindelsene kan eksistereThe N,N-disubstituted alanine compounds may exist

i optisk aktive former, og generelt er den laevo-roterende iso-meren med R-konfigurasjonen den mest aktive form. Når det passer kan således de N,N-disubstituerte alaninforbindelsene anvendes i in optically active forms, and in general the low-rotating isomer with the R configuration is the most active form. When appropriate, the N,N-disubstituted alanine compounds can thus be used in

deres mest aktive optisk-aktive former i preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse. their most active optically active forms in the preparations according to the present invention.

Gode resultater er oppnådd med etylesterene av R-(+)-(2,4-diklorfenoksy)propionsyre og R-(+)-(4-klor-2-metyl-fenoksy)propionsyre, med N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-metylester Good results have been obtained with the ethyl esters of R-(+)-(2,4-dichlorophenoxy)propionic acid and R-(+)-(4-chloro-2-methyl-phenoxy)propionic acid, with N-benzoyl-N-(3 -chloro-4-fluorophenyl)alanine methyl ester

(racemisk blanding); (racemic mixture);

N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropyl-ester (racemisk blanding); N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine isopropyl ester (racemic mixture);

N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropyl-ester (laevo-roterende isomer); og N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine isopropyl ester (laevo-rotating isomer); and

N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-etylester (laevo-roterende isomer). N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine ethyl ester (laevo-rotating isomer).

Floghavre kan bekjempes i kornåkre ved anvendelse av fra 0,1 til 4 kg/ha av preparatene ifølge oppfinnelsen. Vektforholdet mellom alaninderivat og R-(+)-fenoksy-alkansyrederivat ligger i området fra 1:0,2 til 1:25, fortrinnsvis 1:0,5 til 1:15. Blight oats can be controlled in grain fields by using from 0.1 to 4 kg/ha of the preparations according to the invention. The weight ratio between alanine derivative and R-(+)-phenoxy-alkanoic acid derivative lies in the range from 1:0.2 to 1:25, preferably 1:0.5 to 1:15.

Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for utryd-delse eller bekjempelse av både' bredbladede og gressaktige ugress-forekomster i kornåkre på stedet ved å tilføre til stedet en herbicid effektiv mengde av en R-(+)-isomer av et fenoksy-alkansyrederivat med formel I og en N,N-disubstituert alaninforbindelse med formel II. The invention also includes a method for the eradication or control of both broad-leaved and grassy weed occurrences in cornfields on site by adding to the site a herbicidally effective amount of an R-(+)-isomer of a phenoxy-alkanoic acid derivative of formula I and an N,N-disubstituted alanine compound of formula II.

De herbicide preparatene ifølge oppfinnelsen kan sammensettes på en slik måte at de er lett å påføre på de områdene som skal behandles og preparatene omfatter hensiktsmessig en bærer eller et overflateaktivt middel og vanligvis både en bærer og et overflateaktivt middel. The herbicidal preparations according to the invention can be composed in such a way that they are easy to apply to the areas to be treated and the preparations suitably comprise a carrier or a surface-active agent and usually both a carrier and a surface-active agent.

Uttrykket "bærer" slik det brukes her, betyr et materi-ale som kan være uorganisk eller organisk og av syntetisk eller naturlig opprinnelse, med hvilken den aktive forbindelse eller de aktive forbindelsene blandes eller sammensettes for å lette påføringen på planten, frøet, jorden eller andre ting som skal behandles, eller lagringen, transporten eller håndteringen. Bæreren kan være et faststoff eller en væske. Alle materialer som vanligvis anvendes ved sammensetning av pesticider kan brukes som bærer. The term "carrier" as used herein means a material which may be inorganic or organic and of synthetic or natural origin, with which the active compound or compounds are mixed or compounded to facilitate application to the plant, seed, soil or other things to be processed, or the storage, transport or handling. The carrier can be a solid or a liquid. All materials that are usually used in the composition of pesticides can be used as a carrier.

Eksempler på egnede faste bærere er silikater, leirer, f.eks. kaolinitt-leire, syntetiske hydrat-siliciumoksyder, syn tetiske kalsiumsilikater, elementer som f.eks. karbon og svovel, naturlige og syntetiske harpikser som f.eks. kumaronharpikser, kolofonium, kopal, sjellakk, dammar, polyvinylklorid og styren-polymerer og -kdpolymerer, faste polyklorfenoler, bitumen, asfaltitt, voks som f.eks. bivoks, paraffinvoks, montanvoks og klorerte mi-neralvokser, og faste gjødningsstoffer, f.eks. superfosfater. Examples of suitable solid carriers are silicates, clays, e.g. kaolinite clay, synthetic hydrated silicon oxides, synthetic calcium silicates, elements such as e.g. carbon and sulphur, natural and synthetic resins such as coumarone resins, rosin, copal, seal varnish, dammar, polyvinyl chloride and styrene polymers and copolymers, solid polychlorophenols, bitumen, asphaltite, waxes such as e.g. beeswax, paraffin wax, montan wax and chlorinated mineral waxes, and solid fertilizers, e.g. superphosphates.

Eksempler på egnede flytende bærere er vann, alkoholerExamples of suitable liquid carriers are water, alcohols

som f.eks. isopropanol, ketoner som f.eks. aceton, metyletylketon, metyl-isobutylketon og cykloheksanon, etere, aromatiske hydrokarboner som f.eks. benzen og toluen, petroleumfraksjoner som f.eks. kerosin, klorerte hydrokarboner som f.eks. karbontetra- . klorid, inkludert flytendegjorte, normalt flyktige, gassformige forbindelser. Blandinger av forskjellige væsker er ofte egnet. like for example. isopropanol, ketones such as e.g. acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, petroleum fractions such as kerosene, chlorinated hydrocarbons such as carbon tetra- . chloride, including liquefied, normally volatile, gaseous compounds. Mixtures of different liquids are often suitable.

Det overflateaktive midlet kan være et fuktemiddel, et emulgeringsmiddel eller et dispergeringsmiddel, som kan være ikke-ionisk eller ionisk. Alle overflateaktive midler som vanligvis anvendes ved sammensetning av herbicider kan brukes. Eksempler på egnede overflateaktive midler er natrium- eller kalsiumsaltene av polyakrylsyrer, kondensasjonsproduktene av fettsyrer eller alifatiske aminer eller amider inneholdende minst 12 kårbonatomer i molekylet med etylenoksyd og/eller propylenoksyd, partielle estere av de ovenstående fettsyrer med glycerol, sorbitol, sukrose eller pentaerytritol, kondensasjonsprodukter av alkylfenoler, The surfactant can be a wetting agent, an emulsifying agent or a dispersing agent, which can be non-ionic or ionic. All surfactants that are usually used in the composition of herbicides can be used. Examples of suitable surfactants are the sodium or calcium salts of polyacrylic acids, the condensation products of fatty acids or aliphatic amines or amides containing at least 12 core carbon atoms in the molecule with ethylene oxide and/or propylene oxide, partial esters of the above fatty acids with glycerol, sorbitol, sucrose or pentaerythritol, condensation products of alkylphenols,

f.eks. p-oktylfenol eller p-oktylkresol med etylenoksyd og/eller propylenoksyd, sulfater eller sulfonater av disse kondensasjonsprodukter, og alkalimetallsalter, fortrinnsvis natriumsaltene, e.g. p-octylphenol or p-octylcresol with ethylene oxide and/or propylene oxide, sulfates or sulfonates of these condensation products, and alkali metal salts, preferably the sodium salts,

av svovelsyreestere eller sulfinsyrer inneholdende minst 10 kårbonatomer i molekylet, eksempelvis natriumlaurylsulfat, sekundære natriumalkylsulfater, natriumsalter av sulfonert ricinusolje og natrium-alkylarylsulfonater som f.eks. natriumdodecylbenzen-sulfonat. of sulfuric acid esters or sulfinic acids containing at least 10 core carbon atoms in the molecule, for example sodium lauryl sulfate, secondary sodium alkyl sulfates, sodium salts of sulfonated castor oil and sodium alkyl aryl sulfonates such as e.g. sodium dodecylbenzene sulfonate.

Preparatene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles i formThe preparations according to the invention can be produced in form

av fuktbare pulvere, støv, granuler, løsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner eller pastaer. Fuktbare pulvere fremstilles vanligvis slik at de inneholder 25, 50 eller 75% av det toksiske midlet og inneholder, i tillegg til den faste bæreren, 3-10% av et dispergeringsmiddel og der det er nødvendig, 0-10% stabilisator(er) og/eller andre additiver, som f.eks. gjennomtrengende midler eller klebestoffer. Støv fremstilles vanligvis i form av støvkonsen-trater med liknende sammensetning som fuktbare pulvere men uten of wettable powders, dusts, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions or pastes. Wettable powders are usually prepared to contain 25, 50 or 75% of the toxic agent and contain, in addition to the solid carrier, 3-10% of a dispersing agent and, where necessary, 0-10% stabilizer(s) and /or other additives, such as e.g. penetrating agents or adhesives. Dust is usually produced in the form of dust concentrates with a similar composition to wettable powders but without

dispergeringsmiddel, og de fortynnes i marken med ytterligere mengder fast bærer slik at det oppnås et preparat som vanligvis inneholder 0,5 til 10% toksisk middel. Granuler fremstilles med størrelse på mellom 0,15 og 1,68 mm og kan fremstilles ved hjelp av agglomererings- eller impregneringsteknikker. Vanligvis vil granuler inneholder 0,5-25% toksisk middel og 0-25% additiver som f.eks. stabilisatorer, modifiseringsmidler for langsom avgivelse, bindémidler, osv. Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis i tillegg til løsningsmidlet og.når det er nødvendig, et koløs-ningsmiddel, 10-50% vekt/vol toksisk middel, 2-20% vekt/vol emulgeringsmidler og 0-20% passende additiver, som f.eks. stabilisatorer, gjennomtrengende midler og korrosjonsinhibitorer. Pastaer er satt sammen slik at det oppnås et stabilt, flytbart produkt som. vanligvis inneholder 10-60% toksisk middel , 2-20% passende additiver og som bærer, vann eller en organisk væske hvori det toksiske midlet er i det vesentlige uløselig. dispersant, and they are diluted in the field with further amounts of solid carrier so that a preparation is obtained which usually contains 0.5 to 10% toxic agent. Granules are produced with sizes between 0.15 and 1.68 mm and can be produced using agglomeration or impregnation techniques. Generally, granules will contain 0.5-25% toxic agent and 0-25% additives such as e.g. stabilizers, slow release modifiers, binders, etc. Emulsifiable concentrates usually contain, in addition to the solvent and, when necessary, a cosolvent, 10-50% w/v toxicant, 2-20% w/v emulsifiers and 0-20% suitable additives, such as stabilizers, penetrants and corrosion inhibitors. Pastes are put together so that a stable, flowable product is obtained which. usually contains 10-60% toxic agent, 2-20% suitable additives and as a carrier, water or an organic liquid in which the toxic agent is essentially insoluble.

Preparatene ifølge oppfinnelse kan inneholde andre ingredienser, f.eks. beskyttelseskolooider som f.eks. gelatin, lim, kasein, gummier og polyvinylalkohol; natriumpolyfosfater; cellulose-etere; stabilisatorer som f.eks. etylendiamin-tetra-eddiksyre; andre herbicider eller pesticider; og klebemidler, f.eks. ikke-flyktige oljer. The preparations according to the invention may contain other ingredients, e.g. protective colloids such as gelatin, glue, casein, gums and polyvinyl alcohol; sodium polyphosphates; cellulose ethers; stabilizers such as ethylenediamine-tetra-acetic acid; other herbicides or pesticides; and adhesives, e.g. non-volatile oils.

Vandige dispersjoner og emulsjoner, for eksempel prepa-'rater oppnådd ved fortynning av et fuktbart pulver eller et emulgerbart konsentrat ifølge oppfinnelsen med vann ligger også inne-for oppfinnelsens område. Nevnte emulsjoner kan være av vann-i-olje- eller av olje-i-vann-typen, og kan ha en tykk "majones"-liknende konsistens. Aqueous dispersions and emulsions, for example preparations obtained by diluting a wettable powder or an emulsifiable concentrate according to the invention with water are also within the scope of the invention. Said emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type, and can have a thick "mayonnaise"-like consistency.

Betegnelser som indikerer den absolutte konfigurasjonDesignations indicating the absolute configuration

av fenoksy-alkansyrene og syrederivatene er som angitt i' Experi-enta, volum 12, sidene 81-94, 1956. of the phenoxy-alkanoic acids and acid derivatives is as stated in Experienta, volume 12, pages 81-94, 1956.

Oppfinnelsen illustreres ytterligere med henvisning til følgende eksempler: The invention is further illustrated with reference to the following examples:

Eksempel 1Example 1

Demonstrasjon av virkningen av fenoksy-propionsyre-derivater på aktiviteten av N-benzoyl-N-(3-klor-4-f lyo^f §2Yiiz§ii2iQm§tYi§§terI_ Demonstration of the effect of phenoxy-propionic acid derivatives on the activity of N-benzoyl-N-(3-chloro-4-f lyo^f §2Yiiz§ii2iQm§tYi§§terI_

Følgende fenoksypropionatderivater ble sammensatt til 20%-ige emulgerbare konsentrater: 2,4-diklorfenoksy-propionsyre-etylester (racemisk blanding) (A) R-(+)-(2,4-diklorfenoksy)propionsyre-etyl-ester (B) The following phenoxypropionate derivatives were compounded into 20% emulsifiable concentrates: 2,4-dichlorophenoxypropionic acid ethyl ester (racemic mixture) (A) R-(+)-(2,4-dichlorophenoxy)propionic acid ethyl ester (B)

(4-klor-2-metylfenoksy)propionsyre-etyl-ester (racemisk blanding) (C) R-(+)-(4-klor-2-metylfenoksy)propionsyre-etyl- (4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid ethyl ester (racemic mixture) (C) R-(+)-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid ethyl-

ester,. (D) ester, . (D)

Forbindelsene ble anvendt som "i-tank-blandinger" medThe compounds were used as "in-tank mixtures" with

et 15%-ig emulgerbart konsentrat av N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluor-fenyl)-alanin-metylester (racemisk blanding) (E) på dyrket havre på 1-11/2 bladstadiet. De doseringer som bruktes for forbindelse (E) var 0,05, 0,1 eller 0,2 kg/ha i alle behandlinger. Tilstrekkelige mengder av forbindelsene A, B, C og D ble tilsatt for å gi blandinger med de forhold som er angitt i tabellen. Forbindelse E ble også anvendt alene. a 15% emulsifiable concentrate of N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluoro-phenyl)-alanine methyl ester (racemic mixture) (E) on cultivated oats at the 1-11/2 leaf stage. The dosages used for compound (E) were 0.05, 0.1 or 0.2 kg/ha in all treatments. Sufficient amounts of compounds A, B, C and D were added to give mixtures with the ratios indicated in the table. Compound E was also used alone.

Etter sprøyting (enkeltdosesprøyting. med et totalvolum på 650 l/ha) ble plantene satt ut i tilfeldige blokker i driv-huset (det var 4 paralleller for hver behandling). Fytotoksitet After spraying (single dose spraying. with a total volume of 650 l/ha) the plants were set out in random blocks in the drift house (there were 4 parallels for each treatment). Phytotoxicity

ble bestemt visuelt på en 0-100 skala (hvor 0 = ingen virkningwas determined visually on a 0-100 scale (where 0 = no effect

og 100 = ingen synling vekst etter sprøyting) 7 og 13 dager etter sprøytingen og ved frisksuddvekt 20 dager etter sprøyting. Meng^-dene av R-(+)-fenoksyalkansyrederivater som brukes i preparatene ifølge oppfinnelsen er lavere enn mengdene av de tilsvarende racemater i preparatene som testes for sammenliknings skyld for å forklare den høyere aktivitet av R-(+)-fenoksy-alkansyrederi-vatene i preparatene ifølge oppfinnelsen. Gjennomsnittsresultatene oppnådd ved å bruke 0,2 kg/ha av forbindelse (E) vises i tabell I, idet friskvektene er uttrykt som % reduksjon av totalvekten and 100 = no visible growth after spraying) 7 and 13 days after spraying and for fresh sod weight 20 days after spraying. The amounts of R-(+)-phenoxyalkanoic acid derivatives used in the preparations according to the invention are lower than the amounts of the corresponding racemates in the preparations tested for the sake of comparison to explain the higher activity of R-(+)-phenoxyalkanoic acid derivatives. the vats in the preparations according to the invention. The average results obtained using 0.2 kg/ha of compound (E) are shown in Table I, the fresh weights being expressed as % reduction of the total weight

av ubehandlet kontroll. of untreated control.

Resultatene som er angitt i tabell I indikerer klart at bruk av R-(+)-isomeren av fenoksy-propionsyrederivatene (B,D) forårsaker en tydelig mindre reduksjon av aktiviteten til den N,N-disubstituerte alaninforbindelse, hvilket gjør det mulig å anvende en slik blanding i en enkelt operasjon for å utrydde eller bekjempe både bredbladede og gressaktige ugress. The results given in Table I clearly indicate that the use of the R-(+)-isomer of the phenoxy-propionic acid derivatives (B,D) causes a distinctly smaller decrease in the activity of the N,N-disubstituted alanine compound, which makes it possible to use such a mixture in a single operation to eradicate or control both broadleaf and grassy weeds.

Eksempel 2Example 2

Demonstrasjon av virkningen av fenoksy-propionsyre-derivater på aktiviteten til N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropyleter Demonstration of the effect of phenoxy-propionic acid derivatives on the activity of N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine isopropyl ether

Forbindelsene A, B, C og D som beskrevet i eksempel 1 ble anvendt (20%-ige emulgerbare konsentrater) som "i-tank"-blandinger med 20%-ige emulgerbare konsentrater av N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropylester (racemisk blanding) (F) og R-(-)-N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropylester (laevoroterehde isomer)'(G) på dyrket havre på 1-1 1/2-bladstadiet. De brukte doseringer var for forbindelse (F) 0,1, 0,2 eller 0,4 kg/ha og for forbindelse (G) 0,05, 0,1 eller 0,2 kg/ha i alle behandlinger. Forbindelsene (F) og (G) ble også anvendt alene. The compounds A, B, C and D as described in example 1 were used (20% emulsifiable concentrates) as "in-tank" mixtures with 20% emulsifiable concentrates of N-benzoyl-N-(3-chloro- 4-Fluorophenyl)alanine isopropyl ester (racemic mixture) (F) and R-(-)-N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine isopropyl ester (laevoroterehde isomer)' (G) on cultivated oats at the 1-1 1/2 leaf stage. The dosages used were for compound (F) 0.1, 0.2 or 0.4 kg/ha and for compound (G) 0.05, 0.1 or 0.2 kg/ha in all treatments. Compounds (F) and (G) were also used alone.

Sprøytingen ble utført som beskrevet i eksempel 1. The spraying was carried out as described in example 1.

Fytotoksisitet på en 0-100 (synlig) skala ble bestemt 7 og 14 dager etter sprøytingen. Gjennomsnittsresultåtene oppnådd ved bruk av 0,4 kg/ha av forbindelse (F) og .0,2 kg/ha av forbindelse Phytotoxicity on a 0-100 (visible) scale was determined 7 and 14 days after spraying. The average results obtained using 0.4 kg/ha of compound (F) and .0.2 kg/ha of compound

(G) er gjengitt i tabell II.(G) is reproduced in Table II.

Igjen indikerer de oppnådde resultater at bruk av R-(+)-ferioksy-propionsyrederivater (B, D) forårsaker en signifikant mindre reduksjon av aktiviteten til de N,N-disubstituerte alaninforbindelsene. I kombinasjon med R-(-)-N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-isopropylester er det faktisk ikke funnet noen reduksjon i det hele tatt. Again, the results obtained indicate that the use of R-(+)-ferroxy-propionic acid derivatives (B, D) causes a significantly smaller reduction of the activity of the N,N-disubstituted alanine compounds. In combination with R-(-)-N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine isopropyl ester, no reduction at all has actually been found.

Eksempel 3 Example 3

Demonstrasjon av virkningen av fenoksy-propionsyre-derivater. på aktiviteten til R-(-)-N-benzoyl-N-(3-IsiQEzizI luorf §DYiiii§Si2z§tylesteri Forbindelsene A, B, C og D (20%-ige emulgerbare konsentrater) som beskrevet i de foregående eksempler ble anvendt som "i-tank"-blandinger med 20%-ig emulgerbart konsentrat av . R-(-)-N-benzoyl-N-(3-klor-4-fluorfenyl)alanin-etylester (H) på dyrket havre på 1-1 1/2-bladstadiet. Forbindelsen (H) ble også anvendt ålene. Demonstration of the action of phenoxy-propionic acid derivatives. on the activity of R-(-)-N-benzoyl-N-(3-IsiQEzizI luorf §DYiiii§Si2z§tylester The compounds A, B, C and D (20% emulsifiable concentrates) as described in the previous examples were used as "in-tank" mixtures with 20% emulsifiable concentrate of R-(-)-N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine ethyl ester (H) on cultivated oats on 1- 1 1/2 leaf stage Compound (H) was also applied to the eels.

Sprøytingen ble utført som beskrevet i eksempel 1. Fytotoksisitet på en 0-100 (synlig) skala ble bestemt 7 og 14 dager etter sprøytingen og ved hjelp av friskskuddvekt 15 dager etter sprøytingen. Gjennomsnittsresultatene som ble oppnådd ved. bruk av 0,2 kg/ha av forbindelse (H) er angitt i tabell III. The spraying was carried out as described in example 1. Phytotoxicity on a 0-100 (visible) scale was determined 7 and 14 days after spraying and by means of fresh shoot weight 15 days after spraying. The average results obtained at. use of 0.2 kg/ha of compound (H) is indicated in table III.

De oppnådde resultater viser igjen klart den signifikant reduserte antagonistiske virkning av R-(+)-fenoksypropionsyrer på aktiviteten til N,N-disubstituerte alaninderiyater. The results obtained again clearly show the significantly reduced antagonistic effect of R-(+)-phenoxypropionic acids on the activity of N,N-disubstituted alanine derivatives.

Claims

1. Herbicidal preparation, characterized in that it comprises as active ingredients at least one R-(+)-isomer of a phenoxy-alkanoic acid derivative with the general formula - x denotes the asymmetric carbon atom -

where R means an alkyl group with up to 4 core carbon atoms, n is 0 or a number up to 4, m is 0 or a number up to 5, R means a hydrogen atom, a metal salt-forming or an optionally alkyl-substituted ammonium ion, or an optionally alkyl -, cyclo-2 alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group, and R means an alkyl group with up to 4 core carbon atoms, and at least one N,N-disubstituted alanine compound with the general formula:

where X means a fluorine or chlorine atom, Y means a hydrogen, fluorine or chlorine atom, Q means an oxygen or sulfur atom and R^ means a group of the formula -OR <4> where R 4 means a hydrogen atom, a metal salt forming or optionally alkyl-substituted ammonium ion, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group; a 5-5 group with the formula -SR where R means an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group; or. a group with the formula -NR6R7 or -ON=CR6R7 where R6 and R7 each mean a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl, heterocyclic, alkoxy, alkylthio or amino group or R 6 and R 7 together mean a polymethylene group optionally interrupted by one or more heteroatoms.

2. Herbicidal preparation according to claim 1, characterized in that the R-(+)-phenoxy-alkanoic acid derivative is a compound according to the general formula (I) where n is 0 or 1, m is 1, 2 or 3, R means a methyl group, R"^ means a hydrogen atom, a sodium or potassium ion, an optionally alkyl-substituted ammonium ion where the alkyl groups contain up to 18 carbon atoms or an alkyl group with up to 18 carbon atoms, and R 2 means a methyl group.'

3. Herbicidal preparation according to claim 2, characterized in that the potassium or dimethylamine salts of R-(+)-(4-chloro^2-methylphenoxy)-propionic acid, R-(+)-(2,4-dichlorophenoxy)-propionic acid or R-(+)-(2,4,5-trichlorophenoxy)- propionic acid is used as an active ingredient.

4. Herbicidal preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the N,N-disubstituted alanine compound is a compound according to formula II where X and Y each mean a fluorine or chlorine atom, Q means an oxygen atom, and R <3> means a group of the formula -OR <4> where R <4> means a. hydrogen atom or an alkyl group with up to 6 core carbon atoms.

5. Herbicidal preparation according to claim 4, characterized in that a compound according to formula II where X means a fluorine atom, Y means a chlorine atom and R means a group -OR where R 4 means an isopropyl group, is used as active ingredient.

6. Herbicidal preparation according to claim 4, characterized in that a compound according to formula II where X means a fluorine or chlorine atom, Y means a chlorine atom, and R <3> means a 4 4 group -OR where R means a methyl or ethyl group, is used as an active ingredient.

7. Herbicidal preparation according to one of the preceding claims, characterized in that a low-rotating isomer of a compound according to formula II is used as active ingredient. .

8. Herbicidal preparation according to claim 7, characterized in that an ethyl ester of R-(+)-(2,4-dichlorophenoxy)propionic acid or R-(+)-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid is used as active ingredient together with N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)-alanine isopropyl ester (laevo-rotating isomer) or N-benzoyl-N-(3-chloro-4-fluorophenyl)alanine ethyl ester (laevo- rotatory isomer).

9. Herbicidal preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the alanine derivative and the R-(+)-phenoxyalkanoic acid lies in the range from 1:0.2 to 1:25, preferably. 1:0.5 to 1:15/

10. Herbicidal preparation according to one of the preceding claims, characterized in that it also includes a carrier, a surface-active agent or both a carrier and a surface-active agent.

11. Herbicidal preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the amount of active ingredients is 0.5-75% by weight.

12. Herbicidal preparation according to claim 1, characterized in that it is essentially as described with reference to the examples.

13. Method for the eradication or control of broad-leaved and grassy weeds in cereal crops in specific locations, characterized in that a herbicidally active amount of an R-(+)-isomer of a phenoxy-alkanoic acid derivative with formula I and an N is applied to the site, N-disubstituted alanine derivative of formula II.

14. Method according to claim 13, characterized in that an R-(+)-isomer of a phenoxy- alkanoic acid derivative of formula I and a laevo-rotating isomer of an N,N-disubstituted alanine derivative of formula II.

15. Method according to claim 13 or 14, characterized in that it takes place essentially as described above with reference to the examples.