NO774265L - Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med soda-lut inneholdende visse additiver - Google Patents

Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med soda-lut inneholdende visse additiver

Info

Publication number
NO774265L
NO774265L NO774265A NO774265A NO774265L NO 774265 L NO774265 L NO 774265L NO 774265 A NO774265 A NO 774265A NO 774265 A NO774265 A NO 774265A NO 774265 L NO774265 L NO 774265L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
anthraquinone
lignocellulosic material
weight
compound
delignified
Prior art date
Application number
NO774265A
Other languages
English (en)
Inventor
Harry Hutchinson Holton
Gordon Hart Segall
Original Assignee
Canadian Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canadian Ind filed Critical Canadian Ind
Publication of NO774265L publication Critical patent/NO774265L/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22Other features of pulping processes
    • D21C3/222Use of compounds accelerating the pulping processes

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

"Fremgangsmåte til delignifisering av lignocellulosemateriale med soda-lut inneholdende visse additiver"
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til delignifisering av lignocellulosemateriale, så som tre, halm, bagasse, etc.
Behandlingen av lignocellulosemateriale for fremstilling f: av cellulose egnet til fremstilling av papirprodukter omfatter fjerning av lignin og andre ikke-cellulose-bestanddeler, så' som gummistoffer. Reagenser som angriper lignin uten å påvirke cellulosebestanddelen i vesentlig grad foretrekkes for dette formål. Ved sulfat- eller kraft-prosessen kokes lignocellulosematerialet med en blanding av natriumhydroksyd og natriumsulfid.
I sodaprosessen utføres kokingen med natriumhydroksyd alene. I kanadisk patent nr. 895 756.er det beskrevet en to-trinns . soda-oksygen-kokeprosess som omfatter oppslutning med natriumhydroksyd i et første trinn, fulgt av defibrer"ing av produktet
fra natriumhydroksydoppslutningen, og en oppslutning med natriumhydroksyd i nærvær av oksygenoverskudd i et annet trinn. Denne prosess gir en masse i et utbytte som er sammenlignbart med utbyttet i en konvensjonell kraftprosess. Disse prosesser er effektive når det gjelder fjerning a<y>lignin fra lignocellulose-. materiale så som tre, men cellulosebestanddelen i materialet angripes også til en viss grad, hvilket resulterer i utbytte-senkning og. produktnedbrytning.
Det er en alvorlig ulempe ved kraftprosessen at den gir . flyktige merkaptaner og hydrogensulfid som forurenser luften.. Sodaprosessen utgjør en forbedring i denne henseende; sodaprosessen er imidlertid uegnet for oppslutning av nåletre på grunn av lang koketid og lavt utbytte. Selv når det gjelder hårdved,
er utbyttet ofte lavere enn det som oppnås med kraftprosessen.
En publikasjon fra den senere tid (B. Bach og G. Fiehn,
Zellstoff Papier 21, nr. 1,3-7, januar 1972) og et innholds-messig beslektet DDR-patent nr. 98,549 beskriver anvendelse av antrakinon-2-monosulfonsyre (AMS) som et middel til å forbedre utbyttet ved bruk av sodaprosessen. Senere (US-patent nr. 3 888 727) ble dette additiv anvendt i det første trinn i en soda-oksygen-prosess, under oppnåelse av bedre utbytter enn ved en konvensjonell kraftprosess; massen hadde styrkeegenskaper som ved en kraft-prosess. Men soda-AMS-kokeprosessen eliminerer ikke lukt-problemet, da svovel fra additivet omdannes til sulfid i gjen-vinningssystemene for kokekjemikalier, og herav dannes mérkaptaner eller hydrogensulfid under den neste kokesyklus.. De økonomiske fordeler som skyldes høyere utbytte, oppheves i stor grad av den relativt høye pris på -AMS. Andre derivater som tidligere er utprøvet ved sodakoking (Bach og Fiehn, jfr. ovenfor), og som,ikke inneholder' svovel, var vesentlig mindre effektive enn AMS. .'}.
I US-patentsøknad nr . 718 980 fra 1976 er: foreslått- som' • additiv i sodaprosessen istedenfor AMS, en svovelfri cyklisk keto-forbindélse, så som bl.a. naftpkinon, antrakinon, antron, fenantrenkinon og alkyl-, alkoksy- dg amino-derivatene av disse kinoner. Sammenlignet med AMS oppviser disse kinon-additiver de meget store fordeler at de ikke bidrar til forurensning og at.vY,'. de for en gitt konsentrasjon og under samme kokebetingelser er mer effektive.
The Pulp and Paper Research Institute' of Canada har beskrevet. (Sv.Pappers. 71(23) 857-863 (1968)) virkningen av en rekke nitro-aromatiske forbindelser når det gjelder å frem-.skynde og forbedre utbyttet ved sodakoking av mykved. Nitrobenzen angis i denne publikasjon å være det eneste additiv av kommersiell betydning, selv om det ikke er det mest effektive. Store mengder nitrobenzen anvendes (1-10%), og det oppnås like gode utbytter som ved kraftprosessen. Prosessen antas imidlertid ikke å kunne anvendes industrielt, da den ikke er tilfredsstillende med hensyn til koketid og styrkeegenskaper sammenlignet med kraf tprosessen.
Det ble nå funnet at lignocellulosematerialet kan delignifiseres med høyere utbytte enn hittil oppnådd, ved en
prosess hvor det foretas en oppslutning med en -sodakokevæske i nærvær av en svovelfri ■cyklisk ketoforbindelse sammen med en svovelfri nitroaromatisk forbindelse. Oppslutningen med soda-.
kokevæsken kan eventuelt følges av en oppslutning i et annet trinn hvor det anvendes et alkalisk medium sammen med oksygen eller en oksygenholdig gass under trykk. Sammenlignet med ovennevnte kjente prosesser hvor en cyklisk ketoforbindelse eller & n .aromatisk nitroforbindelse anvendes alene som additiv, gir den nye prosess en masse i langt høyere utbytte ved et gitt kappa-tall og hoved-sakelig samme delignifiseringshastighet og samme styrkeegenskapér. Ved anvendelse i kombinasjon med cyklisk ketof orbindelse., som ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er små mengder av nitroaromatiske forbindelser blitt funnet å ha bare ubetydelige negative virkninger på massens egenskaper .(viskositet) og nøkkel-parametere ved papirfremstilling, mens forbindelsene, når de anvendes alene, ikke er praktisk anvendelige, som angitt i ovennevnte publikasjon av The Pulp and Paper Research Institute of Canada
Oppfinnelsen tar således først og fremst sikte på å tilveiebringe en sodakokeprosess for effektiv, oppslutning av mykved. Et annet formål er å tilveiebringe en sodakokeprosess som gir et øket utbytte av cellulosemasse sammenlignet med kraftprosessen.
Et ytterligere formål er å tilveiebringe en kokeprosess som har
et lavt forurensningspotensial. Andre trekk og fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå av den følgende beskrivelse.
Fremgangsmåten, ifølge oppfinnelsen omfatter de følgende trinn: 1). lignocellulosematerialet behandles i 'en lukket reaksjonsbeholder ved en kokevæske inneholdende alkalimetallbase og som additiver 0,001 - 10,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet, av en cyklisk ketoforbindelse valgt fra gruppen bestående av naftokinon, antrakinon, antron, fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy-og amino-derivater av nevnte kinoner, 6,11-diokso-lH-antra[1,2-c]-pyrazol, antrakinon-1,2-naftakridon, 7,12-diokso-7,12-dihydroantra[1,2-b]pyrazin, 1,2-benz-antrakinon og 10-metylen-antron og 0,01 - 10,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet, av en nitroaromatisk forbindelse valgt fra gruppen bestående av mono-og di-nitrobenzener og amino-, karboksy-, hydroksy- og metyl-derivater av nevnte nitrobenzener, hvor behandlingen utføres ved en maksimumstemperatur innen området 150-200°C i 0,5-480 minutter, og 2) kokevæsken fortrenges fra lignocellulosematerialet med vann eller en vandig væske som er iner.t overfor lignocellulosematerialet, hvorved delignifisert lignocellulosemateriale erholdes.
Det delignifiserte lignocellulosemateriale som erholdes ved de ovenfor angitte to trinn kan brukes uten ytterligere behandling, eller underkastes konvensjonelle bleketrinn.
Om det ønskes kan det delignifiserte lignocellulosemateriale underkastes de følgende ytterligere behandlingstrinn:
3) behandling av det delignifiserte lignocellulosemateriale
i vandig suspensjon ved en konsistens på 2-40 vekt% i 0,5-60 minutter ved 20-90°C med 2-20 vekt% av en alkalimetallbase, og 4) ' behandling av det alkaliske materiale i vandig medium
ved.en konsistens på 3-40 vekt% med oksygen eller en oksygenholdig gass i 0,5-120 minutter ved en temperatur på 80-150°C
og et oksygen-partialtrykk på 1,4-14 kg/cm 2 .
Når lignocellulosematerialet er tre, blir dette først omdannet til flisform. Dette trinn vil ikke være nødvendig når lignocellulosematerialet foreligger i fiberform.
Lignocellulosematerialet kan raffineres mellom trinn
(1)<p>g (2) eller mellom trinn (2) og (3). Raffineringen kan ut-føres med kjent utstyr så som en enkeltskive- eller dobbeltskive-raffinator.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes til delignifisering av nåletre- såvel som løvtre-materiale. Med nåle-
/ • ... tre menes arter så som furu, gran og balsamgran. Med løvtre menes arter så som bjørk, asp, "eastern cottonwood", lønn, bøk og eik. Når det gjelder løvtre med høy densitet, så som bjørk, foretrekker man å anvende lenger tid for oppnåelse ay maksimal koketemperatur i det første trinn. Selv da blir imidlertid den samlede koketid sterkt redusert sammenlignet med koketiden ved den konvensjonelle sodaprosess. Når det gjelder løvtre med høy densitet, foretrekker man også at alkalibasen som tilsettes i det valgfrie tredje trinn, i såfall tilsettes mens massen har lav konsistens, f.eks. 2-6%.
Den s<p>davæske som anvendes i dét første trinn av prosessen, inneholder 8-20 vekt% alkalimetallbase uttrykt som pr<p>sent effektivt alkali, basert på vekten av lign<p>cellul<p>sematerialet,<p>g inneh<p>lder<p>gså normalt alkalimetallkarbonat.
Da det første behandlingstrinn i prosessen utføres i en lukket reaksjonsbeholder ved en temperatur i området 150-200°C
i nærvær av vann, vil reaksjonen finne sted under trykk høyere
enn atmosfæretrykk.
Som nevnt ovenfor velges de cykliske ketoforbindelser som er egnet til bruk som additiver ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i kombinasjon med de nitroaromatiske forbindelser, fra gruppen bestående av"naftokinon, antrakinon, antron og fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy- og amino-derivater av disse kinoner, 6,11-diokso-lH-antra[1,2-c]pyrazol, antrakinon-1,2-naftakridon, 7 ,12-d.iokso-7 ,12-dihydroantra [ 1,2-b] pyrazin , 1, 2-benzantrakinon og 10-metylen-antron. Blant de alkylderivater som kan nevnes;,
er hvilket som helst av ovennevnte.kinoner substituert med 1 eller 2 alkylgrupper inneholdende 1-4 karbonatomer, fortrinnsvis 1-2 karbonatomer. Blant de alkoksyderivater som er egnet til bruk som additiver, er hvilke som helst av de ovennevnte kinoner substituert med i det minste én alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer,. fortrinnsvis 1 karbonatom. Av disse additiver foretrekkes antron, antrakinon og derivater av antrakinon. Spesielt foretrukket er 1-metyl-antrakinon, 2-metyl-antrakinon, 2-etyl-r antrakinon, 2 , 6-dimetyl-antrakinon," 2 , 7-dimetyl-antrakinon , 2,3-dimetyl-antrakinon, 1-metoksy-antrakinon og 2-amino-antrakinon, da de kan fremstilles bekvemt og relativt billig, og er særlig effektive. Additivet .anvendes i mengder mellom 0,001. og 10,0 vekt%, fortrinnsvis mellom'0,01 og 1,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet.
De nitroaromatiske forbindelser som er egnet til bruk som additiver ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i kombinasjon med de cykliske ketoforbindelser, velges som nevnt fra gruppen bestående av mono- og di-nitrobenz'ener og amino-, karboksy-, hydroksy-og metyl-derivater av nevnte nitrobenzener. Eksempler på.slike forbindelser er nitrobenzen, 2-nitroanilin, 4-nitroanilin, 4-nitrobenzoesyre, 4-nitrobenzaldehyd, 2-nitro-resorcinol, 4-nitrostyren, 2-nitrotoluen, 4-nitrotoluen, 1,2-dinitrobenzen, 1,3-dinitrobenzen, 1,4-dinitrobenzen, 2,4-dinitrotoluen, 3,5-dinitrobenzoesyre, 4,6-dinitro-o-kresol og 2,4-dinitroresorcinol. Av de nevnte forbindelser er nitrobenzen spesielt foretrukket, da det, som vist nedenfor, oppviser maksimale fordeler ved fremstilling av masser med høyt kappa-tall. Dé nitroaromatiske forbindelser anvendes i mengder på 0,01-10,0 vekt%, fortrinnsvis 0,10-2,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet.
Det vil forstås at alle kombinasjoner av additiver .
■ dannet av hvilksi som helst av de ovenfor angitte cykliske kefeo- .'i forbindelser med hvilken som helst.av de ovenfor angitte nitro-aromatiske forbindelser, er egnet til bruk ved fremgangsmåten
ifølge oppfinnelsen. Man foretrekker imidlertid de kombinasjoner som omfatter nitrobenzen sammen med hvilken som helst av de cykliske ketoforbindelser antrakinon, 1-mety1-antrakinon, 2-mety1-antrakinon, 2-etyl-antrakinon, 2,6-dimetyl-antrakinon, 2,7-dimetylantrakinon, 2,3-dimetylantrakinon, 1-metoksy-
antrakinon og- 2-amino-antrakinon. Visse kombinasjoner av ovennevnte nitroaromatiske forbindelser og cykliske ketoforbindelser er spesielt foretrukket på grunn av den økonomiske fordel som ligger i at de er gjensidig involvert ved syntesen av de cykliske.. ketof orbindelser. Som eksempel på slike kombinasjoner nevnes nitrobenzen og antrakinon, som således er en spesielt foretrukken .W, kombinas jon.
Etter behandlingen med kokevæske i det første trinn vil
det resulterende masseutbytte være 40-70 vekt%, basert på lignocellulosematerialet. Materialets kappa-tall når det første trinn er fullført, vil ligge i området 10-150 for nåletre og i >'"'/. området 5-100 for løvtre.
Det delvis delignifiserte materiale fra det første behandlingstrinn uttas fra beholderen, og den 'brukte væske fortrenges med friskt vann eller eventuelt med en vandig væske som er inert overfor- lignocellulosematerialet, så som brukt væske fra det alkaliske oksygenbehandlingstrinn eller "hvitt vann" fra et senere trinn i papirfremstillingsprosessen..
Om det ønskes kan det delignifiserte lignocellulosemateriale derefter underkastes en alkali-oksygen-behandling.
Til materialet tilsettes alkalimetallbase. Alkalimetallbasen kan være i form av kokevæske så som anvendt-i prosessens første trinn. Denne væske kan derfor inneholde karbonat i tillegg til alkalimetallbasen . Fortrinnsvis tilsettes også 0,1-1,0 vekt%, basert på massen, av et magnesiumsalt, så som magnesiumklorid
eller magnesiumsulfat, beregnet som magnesium-ion. Magnesium-saltet kan tilsettes direkte som sådant eller som et kompleks dannet med den brukte væske fra . alkali-oksygen-behandlingstrinnet.
Det alkalibehandlede .materiale innmates deretter i en oksygenbehandlingsbeholder. Materialet blir så behandlet med
oksygen eller en oksygenholdig gass under et oksygen-partialtrykk . på. 1,4-14 kg/cm . Produktet fra oksygenbehandlingen skilles fira 'V den brukte væske og vaskes med vann. Det vil ha et rest-lignininnhold på 1-6 vekt%, fortrinnsvis 1,5-4,5 vekt%, basert på vekten av det opprinnelige cellulosemateriale, tilsvarende et utbytte på 80-9 8 vekt%.
Den alkalimetallbase som anvendes som reagens ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan være natriumhydroksyd,
-kaliumhydroksyd, natriumkarbonat eller kaliumkarbonat.
Det materiale som erholdes fra trinn (2), kan blekes
ved hvilken som helst konvensjonell blekeprosess. En konvensjonell sekvens omfattende klorering, alkalisk ekstraksjon, klordioksyd-' behandling', alkalisk ekstraksjon, klordioksydbehandling (C-E-D-E-D) vil når den anvendes i forbindelse med materialet fra trinn (2), gi et produkt med en lyshet på ca. 85-90 enheter (Elrepho). Det materiale som erholdes fra trinn (4), kan blekes ved sekvensen klorering, alkalisk ekstraksjon, klordioksydbehandling (C-E-D) eller hvilken'som helst annen konvensjonell sekvens. Når sekvensen C-E-D anvendes på det materiale som erholdes fra trinn (4), oppnås et produkt med en lyshet på ca. 85-90 enheter (Elrepho).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har den fordel at fraværet av svovelholdige reagenser resulterer i nedsatt miljø-forurensningspotensial sammenlignet med fremgangsmåten ifølge DDR-patent nr. 98,549. Fremgangsmåten gir også et langt høyere masseutbytte ved et gitt kappa-tall enn det som hittil har vært oppnåelig ved noen av de tidligere kjente kokeprosesser som er nevnt ovenfor.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen. Bestemmelsen av lyshet, kappa-tall og viskositet ble
i eksemplene■utført ved de følgende metoder.
I samtlige eksempler ble oppslutningen utført i trykk-beholdere, som var av rustfritt stål, av en av de følgende to typer: (1) et sett av tre slike beholdere, hver inneholdende en
roterbar horisontal kurv, og
(2) en innretning omfattende 8 slike beholdere (i det følgende
kalt mikrooppslutningsinnretningen), hvor hver beholder er horisontalt roterbar. Store prøver av flis på 300, 600 eller 2400 g (ovnstørket vekt)
ble oppsluttet i en av de tre beholderne av deri første, typen,
mens små prøver på 75 g ble oppsluttet, åtte. prøver om gangen,
i den andre beholdertypen, dvs. i mikrooppslutningsinnretningen. Flisen ble tørket til ca. 90% konsistens, oppdelt i passende porsjoner under hensyntagen til antallet og størrelsen av de oppslutningsforsøk som skulle utføres, og lagret ved 4°C.
Nøyaktige mengder av flis av nøyaktig.kjent konsistens ble utveiet og behandlet i vann i 24 timer før oppslutningen. Den således behandlede-flis ble plassert i trykkbeholderen og eventuelt forbehandlet med damp i 10 minutter. Kokevæske og fortynningsvann ble deretter tilsatt i de mengder som var påkrevet for oppnåelse av det ønskede effektive alkali og oppnåelse av et væske/tre-forhold på 4:1. Indirekte elektrisk oppvarmning ble anvendt i begge beholdertyper. I tilfellet av mikrooppslutningsinnretningen ble det anvendt vann under trykk som varmeoverføringsmedium. Oppvarmningen ble regulert slik at temperaturen .ble hevet lineært til et forhåndsbestemt maksimum i løpet av et gitt tidsrom og slik at denne maksimaltemperatur ble opprettholdt med et avvik på høyst 2°C inntil kokingen var ferdig.
Etter fullført koking ble trykket normalisert, og
massen sammen med den brukte kokevæske ble overført- til en blander, f.eks. én Cowles-oppløser, fortynnet til 2% konsistens•og omrørt
i 5 minutter for simulering av den nedblåsing av.masse som finner sted i industrielle kokere. Massen ble deretter vasket to ganger ved fortynning med vann til 2% konsistens og filtrert og presset til 2-5% konsistens. Massen ble så oppsmuldret i en Hobart-blander og veiet, og prøver ble tatt for bestemmelse av utbytte, kappa-tall og viskositet.
Eksempe- l 1
6 3 prøver av flis fra forskjellige tresorter ble underkastet oppslutningsbehandling under anvendelse av sodakokevæske inneholdende kombinasjoner av cykliske ketoforbindelser og nitro-aromatiske forbindelser som additiver i henhold til oppfinnelsen, eller sodakokevæske inneholdende enten cykliske ketoforbindélsér eller nitroaromatiske forbindelser som additiver. Kokingen med kokevæske ble utført under anvendelse av den apparatur og fremgangsmåte som nettopp er beskrevet ovenfor. Data og resultater vedrørende de 6 3 forsøk er angitt i tabell I. Eksempel 2 3 prøver av flis av svartgran ble underkastet soda-oppslutningsbehandling under anvendelse av den samme koke-apparatur og 'fremgangsmåte som i eksempel 1. I forsøk 1 og 2.' inneholdt sodakokevæsken som additiver nitrobenzen sammen med enten antrakinon eller 2-metyl-antrakinon, mens den i forsøk 3 inneholdt 2-mety1-antrakinon alene som additiv. Data og resultater vedrørende de tre forsøk er angitt i tabell. II.
De cellulosemasser som erholdtes fra hvert av de tre forsøk, ble derefter underkastet en konvensjonell blekesekvens
G-E-D-E-D, hvor C betyr klor, E betyr ekstraksjon med riatronlut,
.".og D bety r • klordioksyd. Detaljene vedrørende blekningen er
angitt i tabell III. Deretter ble slitlengden, sprengfaktoren, rivfaktoren, bulk og forlengelse bestemt i samtlige forsøk. Detaljene vedrørende disse målinger er angitt i tabell IV.
Massens fysikalske egenskaper ble bestemt på materiale behandlet i P.F.I-mølle til frihetsverdier på 300-500 C.S.F.
(Canadian Standard Freeness). Prøveark ble fremstilt i henhold til TAPPI Method T-220-M-60. 'De fysikalske egenskaper ble bestemt etter følgende metoder:
Eksempel 3
To prøver av svartgran-flis (B.S.) ble underkastet oppslutningsbehandling under anvendelse av den samme kpke-apparatur og fremgangsmåte som i eksempel 1. I forsøk 1 ble det. anvendt en sodavæske uten noe additiv, mens det i forsøk 2 ble anvendt en sodavæske som også inneholdt antrakinon og nitrobenzen som additiver. Data og resultater vedrørende. disse to oppslutningsforsøk er angitt i tabell V..
I begge forsøk ble massen deretter underkastet alkali-oksygen-behandling. Ved denne behandling ble massen ved en konsistens på 35 vekt% behandlet med -natriumhydroksyd.. Deretter ble den alkaliske masse ved en konsistens på 26 vekt% behandlet med oksygen ved et trykk på 6,35 kg/cm 2i en trykk-beholder. I de to forsøk ble Mg<++>tilsatt til natriumhydroksydet i en mengde på 0,2% beregnet på massen. Data og resultater vedrørende bksygenbehandlingstrinnet er angitt i tabell VI.
I de to forsøk ble massene raffinert før måling av. kappa-tall og videre behandling.Raffineringen ble utført ved én passasje gjennom en laboratorie-raffinator av Sprout-Waldren-typeh ved en klaring på ca. 0,13 mm.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte til delignifisering av lignocellulosemateriale, karakterisert ved de følgende trinn: (1) lignocellulosematerialet behandles i en lukket beholder med en oppslutningsvæske inneholdende alkalimetallbase og, som additiver, 0,001-10,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet, av en cyklisk ketoforbindelse valgt fra gruppen bestående av naftokinon, antrakinon, antron, f enantrenkinon,: alkyl-, alkoksy- og amino-derivater av nevnte kinoner,.
6 ,11-diokso-lH-antr'a [ 1, 2-c] pyrazol, antrakinon-1,2-naft-akridon, 7 ,12-diokso-7 ,12-dihyd.roantra [1,2-b] pyrazin , 1,2-benz-antrakinon og 10-metylen-antron og 0,01-10,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet, av en nitroaromatisk forbindelse valgt fra gruppen bestående av mono- og di-nitrobenzener og amino-, karboksy-, hydroksy- og mety1-derivater av nevnte nitrobenzen, idet behandlingen utføres ved en maksimumstemperatur i området 150-200°C i 0,5-4 80 minutter, og (2) oppslutningsvæsken fortrenges fra lignocellulosematerialet med vann eller en vandig væske som er inert overfor lignocellulosematerialet, hvorved delignifisert lignocellulbse-matériale erholdes.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at alkylkinonderivatene er kinoner som er substituert med én eller to alkylgrupper, hver med 1-4 karbonatomer, og alkoksykinonderivatene er kinoner som er substituert med i det minste én alkoksygruppe inneholdende
1- 4 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den cykliske ketoforbindelse er antrakinon.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at den nitroaromatiske forbindelse velges fra gruppen bestående av nitrobenzen, 2-nitro anilin, 4-nitroanilin, 4-nitrobenzoesyre, 4-nitrobenzaldehyd,
2- ni troresorcinol, 4-nitros tyren , 2-riit-rotoluen , 4-nitrotoluen , 1,2-dinitrobenzen, 1,3-dinitrobenzen, 1,4-dinitrobenzen, 2 , 4-dinitrotoluen, 3 , 5-dinitrobenzoesyre , 4 , 6-dinitro-b-kr.esol og 2,4-dinitroresorcinol.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den nitroaromatiske. for- • bindelse er nitrobenzen og-den cykliske ketoforbindelse velges fra gruppen bestående av 1-metyl-antrakinon, 2-metyl-antrakinon, 2-etyl-antrakinon, 2 , 6-dimety 1-antrakinon, 2 , 7-dimety 1-antrakinon ,. l-metoksy-antrakinon og. 2-amino- antrakinon..
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den cykliske ketoforbindelse er antrakinon og den nitroaromatiske forbindelse er nitrobenzen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oppslutningsvæsken inneholder .0,01-1 ,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet., av. den cykliske ketof orbindelse og 0,10-2,0 vekt%., basert på lignocellulosematerialet, av den nitroaromatiske forbindelse.
8.. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det delignifiserte lignocellulosemateriale underkastes de følgende ytterligere behandlingstrinn: (3) det delignifiserte lignocellulosematerdale.behandles i en vandig suspensjon ved en konsistens på 2-40 vekt% i 0,5-60 minutter ved 20-90°C med 2-20 vekt% av en alkalimetallbase, og (4) det alkalibehandlede materiale behandles i et vandig medium ved en konsistens på 3-40 vekt% med oksygen eller en oksygenholdig gass i 0,5-120 minutter ved en temperatur på 80-150°C og et oksygen-partialtrykk på 1,4-14 kg/cm .
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det delignifiserte lignocellulosemateriale underkastes konvensjonell blekning.'
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8,: karakterisert vedat det delignifiserte ligno cellulosemateriale underkastes konvensjonell blekning..■
NO774265A 1976-12-14 1977-12-12 Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med soda-lut inneholdende visse additiver NO774265L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75044176A 1976-12-14 1976-12-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO774265L true NO774265L (no) 1978-06-15

Family

ID=25017887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO774265A NO774265L (no) 1976-12-14 1977-12-12 Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med soda-lut inneholdende visse additiver

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5374102A (no)
AU (1) AU504177B2 (no)
BR (1) BR7708249A (no)
CA (1) CA1094264A (no)
DE (1) DE2755769A1 (no)
ES (1) ES465038A1 (no)
FI (1) FI773771A7 (no)
FR (1) FR2374464A1 (no)
NO (1) NO774265L (no)
NZ (1) NZ185812A (no)
SE (1) SE7714129L (no)
ZA (1) ZA777226B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2925544A1 (de) * 1979-06-25 1981-01-22 Bayer Ag Verfahren zur delignifizierung von lignocellulose-materialien
DE2941385A1 (de) * 1979-10-12 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Dispersionen von nitroanthrachinonen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
EP1092058A4 (en) * 1998-06-02 2002-03-20 Us Health METHOD FOR SELECTIVE DELIGNIFICATION OF LIGNOCELLULOSIC MATERIALS

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD98549A1 (no) * 1970-07-23 1973-06-20
JPS51112903A (en) * 1975-03-26 1976-10-05 Honshu Paper Co Ltd Process for digesting lignocellulose material with sulphites
JPS5143403A (en) * 1974-10-09 1976-04-14 Honshu Paper Co Ltd Arukariparupuno seizohoho
FI51833C (no) * 1975-03-18 1978-01-24 Ahlstroem Oy

Also Published As

Publication number Publication date
ZA777226B (en) 1978-09-27
JPS5374102A (en) 1978-07-01
AU3087577A (en) 1979-07-05
SE7714129L (sv) 1978-06-15
FR2374464A1 (fr) 1978-07-13
AU504177B2 (en) 1979-10-04
JPS5345402B2 (no) 1978-12-06
CA1094264A (en) 1981-01-27
NZ185812A (en) 1980-10-08
BR7708249A (pt) 1978-09-05
ES465038A1 (es) 1978-12-01
FI773771A7 (fi) 1978-06-15
DE2755769A1 (de) 1978-06-15
FR2374464B1 (no) 1981-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4012280A (en) Delignification of lignocellulosic material with an alkaline liquor in the presence of a cyclic keto compound
NO133034B (no)
US2686120A (en) Alkaline pulping of lignocellulose in the presence of oxygen to produce pulp, vanillin, and other oxidation products of lignin substance
US20090314443A1 (en) Method for producing fibrous material
NO152342B (no) Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosemateriale med alkalisk vaeske i naervaer av et additiv
CA1080914A (en) Pulping of hardwood with sodium sulfide and sodium hydroxide while generating hydrogen sulfide in situ in the initial pulping stages
NO774234L (no) Delignifisering med sodakokevaeske inneholdende et diels alder-addukt av naftokinon og en nitro-aromatisk forbindelse
JP2900091B2 (ja) クラフトパルプの製造方法
CA1094264A (en) Delignification of lignocellulosic material with a soda liquor containing a cyclic keto compound and a nitro aromatic compound
US3490993A (en) Process of treating lignocellulosic material with organomercaptan
Lukmandaru et al. EFFECT OF EXTRACTIVE REMOVAL ON KRAFT PULP PROPERTIES OF ACACIA AULACOCARPA WOOD
US1830421A (en) Manufacture of pulp and paper from resinous woods
US2906659A (en) High yields bisulphite pulping process
US2947657A (en) Extraction of cellulose from vegetable matter
Rodriguez et al. Autohydrolysis, pulping, and bleaching of Eucalyptus urograndis in a Biorefinary Framework
NO773750L (no) Fremgangsmaate ved koking av lignocelluloseholdig materiale
JP3592587B2 (ja) 製紙用パルプの製造方法
US4350566A (en) Process for the delignification of lignocellulose materials with dinitroanthraquinones
JPH11217783A (ja) 樹脂分の少ないパルプの製造方法
NO793363L (no) Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer
US1792510A (en) Kraft-simulating pulp and process of producing same
Jiang Optimization on the neutral sulfite semi-chemical (NSSC) pulping of birch
Jedvert et al. Mild steam explosion followed by kraft cooking and oxygen delignification of spruce (Picea abies)
Fernandes et al. Papermaking potential of wood and pre-hydrolyzed bark of Eucalyptus globulus
CA1216105A (en) Pulping process