NO781934L - Acylderivater. - Google Patents

Acylderivater.

Info

Publication number
NO781934L
NO781934L NO781934A NO781934A NO781934L NO 781934 L NO781934 L NO 781934L NO 781934 A NO781934 A NO 781934A NO 781934 A NO781934 A NO 781934A NO 781934 L NO781934 L NO 781934L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
salts
formula
methyl
compounds
hydrates
Prior art date
Application number
NO781934A
Other languages
English (en)
Inventor
Marc Montavon
Roland Reiner
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of NO781934L publication Critical patent/NO781934L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • C07D501/247-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
    • C07D501/36Methylene radicals, substituted by sulfur atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

AcyIderivater
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye acylderivater med den generelle formel hvor R betyr furyl, thienyl eller eventuelt fenyl sub-stituert med hallogen, hydroksylavere alkoksy eller lavere alkyl, lavere alkyl eller aminokarbonylmetyl og X en gruppe med formelen
hvori en av de to restene R£og R^ henholdsvis R 4 og R5er hydrogen og den andre lavere alkyl, karboksyl-metyl eller sulfometyl,
samt salter av disse forbindelser og hydrater av disse salter.
Eksempler på salter av forbindelsen med formel I er alkali-I^metallsalter som natrium-og kaliumsaltet, ammoniumsaltet, jordalkaliemetallsalter som kalsiumsaltet, salter med organiske baser som salter med. aminer, f.eks. salter med N-ety1-piperi-din , prokain, dibenzylamin, N.,N ' -dibenzyletyletylendiamin, alkylaminer eller dialkylaminer samt salter med aminosyrer som f.eks. salter med argenin eller lysin. Saltene kan være monosalter eller også disalter. Den andre saltdannelsen skjer på den tautomere enolformen av triazinresten b som har sur karakter.
Forbindelsene med formel I danner likeledes addisjonssalter med organiske eller uorganiske syrer. Eksempler på slike salter er hydrohalogenider, f.eks. hydroklorider, hydrobromider, hydro-jodider samt andre mineralsyresalter som sulfater, nitrater, fosfater o.l., alkyl- og mono-arylsulfonater som etansulfonater, toluensulfonater, benzensulfonater o.l. og også andre organiske syresalter som acetater, tartrater, maleater, sitrater, benzoat-er, salisylater, askorbater o.l.
Saltene av forbindelsene med formel I kan være hydratisert. Hy-dratiseringen kan skje under fremstillingen eller etter hvert som følge av de hygroskopiske egenskapene til et først vann-fritt salt av en forbindelse med formel I.
De foran nevnte lavere alkylgrupper er enten rettlinjede eller forgrenede og kan inneholde opptil 7 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-pentyl, n-heptyl. Lavere alkoksy-grupper har analog betydning. Halogen betyr alle fire halogener, d.v.s. fluor, klor, brom og jod, foretrukket er klor og brom.
Foretrukne R-grupper er furyl, thienyl og fenyl, spesielt furyl. Som R^foretrekkes metyl. Foretrukne X-grupper er gruppen (c) samt gruppene (a) og (b) hvor en av de to restene R2og R^ henholdsvis R^og R,- er hydrogen og den andre metyl. Spesielt foretrukne X-grupper er 1,2,5,6-tetrahydr6-2-metyl-5,6-dioxo-as-triazin-3-yl og 1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-dioxo-as-tri-azin-3-yl-gruppen.
i Foretrukne forbindelser er (7R)-7-[2-(2-fury.l)-2-(methoxyimino^)-•—acetamido] -3-/ [ (1,2,5 , 6-tetrahydro-2-metyl-5 , 6-dioxo-as-triazi'n- -3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre og dennes salter samt hydratene av disse saltene.
Forbindelsene med formel I samt deres salter henholdsvis hydrater av saltene kan foreligge i den syn-isomefe form. eller i den anti-isomere form
henholdsvis som blandinger av disse to formene. Foretrukket er den syn-isomere formen henholdsvis blandinger hvori den syn-isomere formen dominerer.
Acylderivatene med formel I samt disse saltene henholdsvis hydroater av disse saltene fremstilles ifølge oppfinnelsen ved én fremgangsmåte som erkarakterisert vedat man
a) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor X har den i formel I angitte betydning og karboksyl- .
gruppen kan foreligge i beskyttet form, j
med en syre med den generelle formel
hvor,R og R^har den i formel I gitte betydning, eller med et reaktivt funksjonelt derivat av denne syren og avspalter beskyttelsesgruppen, eller at man b) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor R og har den i formel I gitte betydning, Y er
en avgangsgruppe og karboksylgruppen kan foreligge i beskyttet form,
med en tiol med den generelle formel
hvor X har den i formel I gitte betydning,
og avspalter beskyttelsesgruppen, hvoretter reaksjonsproduktet eventuelt overføres i et salt henholdsvis et hydrat av dette saltet..
Karbbksylgruppene som er til stede i utgangsforbindelsene med formelene II og IV kan om ønsket være beskyttet, f.eks. ved forestring til en lett spaltbar ester som en silylester, f.eks. L—trimetylsilylesteren. Karboksylgruppen kan også være beskyttet ved saltdannelser med en uorganisk eller tertiær organisk base som trietylamin.
Som reaktive funksjonelle derivater av syrer med formel III kommer f.eks. halogenider, d.v.s. klorider, bromider og fluor-ider, azider, anhydrider, særlig blandede anhydride.r med sterke syrer, reaktive estere, f.eks. N-hydroksy-succinimidester, og amider, f.eks. imidazolider, i betraktning.
Som avgangsgruppe Y av en forbindelse med formel IV kommer eks-empelvis halogener, f.eks, klor, brom eller jod, acyloksyrester, f.eks. lavere alkanoylrester som acetoksy, lavere alkyl eller arylsulfonyloksyrester som mesyloksy eller tosyloksy eller syreresten i betraktning.
Omsetningen av en forbindelse med formel II med en syre med formel III eller et reaktivt funksjonelt derivat derav kan ut-føres på i og for seg kjent måte. Således kan man f.eks. kon-densere én fri syre med formel III med en av de nevnte estere sVarende til formel II ved hjelp av et karbodiimid som disyklo-heksylkarbodiimid i et inert løsningsmiddel som eddikkester, acetonitril, dioxan, kloroform, metylenklorid, benzen eller dimetylformamid og deretter avspalte estergruppen. I stedet for karbodiimider kan også oxazoliumsalter, f.eks. N-etyl-5-fenyl-isoxazolium-3<1->sulfonat anvendes som kondensasjonsmiddel.
Ifølge en annen utførelsesform omsetter man et salt av en syre med formel II, f.eks. et trialkylammoniumsalt, med.et reaktivt funksjonelt derivat av en syre med formel III som ovenfor nevnt i et inert løsningsmiddel, f.eks. et av de ovenfor nevnte.
Ifølge en videre utførelsesform omsettes et syrehalogenid, fortrinnsvis kloridet av en syre med formel III med aminet med formel II. Omsetningen skjer fortrinnsvis i nærvær av et.syre-bindende middel, f.eks. i nærvær av vahndig alkalie fortrinnsvis natronlut eller også i nærvær av et alkalimetallkarbonat som kaliumkarbonat, eller i nærvær av et lavere alkylert amin som trietylamin. Som løsningsmiddel anvendes fortrinnsvis
vann, men man kan også arbeide i et aprotisk, organisk løsnings-middel som f.eks. dimetylformamid, dimetylsulfoksid eller
heksametylfosforsyretriamid.
Omsetningen av en forbindelse med formel II med en.forbindelse med formel III eller et reaktivt funksjonert derivat derav kan gjerne skje ved temperaturer mellom ca. -40°C og romtemperatur, f.eks. ved ca. 0 - 10°C.
Omsetningen av en forbindelse med formel IV med et thiol med formel V kan skje på i og for seg kjent måte, f.eks. ved en temperatur mellom ca 40 og 80°C, fortrinnsvis ved ca. 60°C i et polart løsningsmiddel, f.eks. i en alkohol som f.eks. i en lavere alkanol som etanol, propanol o.l., i diraetylformamid eller dimetylsulfoksid, fortrinnsvis i vann eller i en puffer-løsning med en pH på ca. 6 til' 7, fortrinnsvis 6,5.
Etter avsluttet omsetning av en forbindelse med formel II eller IV med en forbindelse med formel III henholdsvis V avspaltes den ennå tilstedeværende beskyttelsesgruppe. Når beskyttelsesgruppen er en silylgruppe (silylester) kan denne gruppen spesielt lett avspaltes ved behandling av omsetningsproduktet. med vann. Når karboksylgruppen til syren med formel IV er beskyttet ved saltdannelse (med trietylamin), kan avspaltningen av denne saltdannende beskyttelsesgruppen skje ved behandling med syre. Som syre kan herunder f.eks. saltsyre, svovelsyre, fosforsyre eller sitronsyre anvendes.
De 7 aminoforbindelsene med formel II som anvendes som utgangs-produkter kan fremstilles ut fra en forbindelse med formel
hvor Y er en avgangsgruppe og karboksylgru<p>pen kan foreligge i beskyttet form, |
med et thiol med formel V. Omsetningen kan skje under de samme betingelser som for utgangsproduktene IV og V.
En eventuelt erholdt syn/anti-blanding av en forbindelse med formel I kan oppspaltes i de tilsvarende syn- og anti-former på vanlig måte, f.eks. ved omkrystallisasjon eller ved kromato-grafiske metoder under anvendelse av et egnet løsningsmiddel henholdsvis løsningsmiddelblanding.
Forbindelsene med formel I, deres salter og hydroatene- av disse saltene er antibiotisk, spesielt bakterieidvirksomme. • Det er et bredt virkningsspektrum mot gram-positive og gram-negative mikroorganismer inklusive &-laktamase-produserende stafylo-kokker og forskjellige 3-laktamase-produsernede gram-negative bakterier som f.eks. hemofilus influensa, escherichia coli, proteus- og klebsiella-arter.
Forbindelsene med formel I samt de farmasøytisk fordragelige salter og hydratiserte former derav kan anvendes for behandling og profylakse av infeksjonssykdommer. For voksne kan en dags-dose på ca. lg til ca. 4 g anvendes. Parenteral administrering av forbindelsen ifølge oppfinnelsen er spesielt foretrukket.
For påvisning av antimikrobiell virkning av forbindelsen ifølge oppfinnelsen ble følgende representative representanter under-søkt: Produkt A: (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)-actamido]-3- /[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-dioksd-as-tri-az,in-3-yl) thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre
Produkt B: (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[1-amino-l, 2-dihydro-2-okso-4 -pyrimidinyl)-thio]
-metyl/-3-cephem-4-carbonsyre
Produkt C: (7R)-7-[2-(fenyl)-2-(metoksyimino) acetamido],-3-/-
[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-tria-zin-3-yl) thio,]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre Produkt D: (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[(1,4,5,6-tetrahydro-4-mety1-5,6diokso-as-tri-azin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre
Produkt E: (7R)-7-[ 2-(metoksyimino)-2-(2-thienyl)acetamido]
-3-/ [ (1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl) thio ]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre
Produkt F: (7R)-3-/[(1-etyl-l,4,5,6-tetrahydro-5,6-diokso-as-tri'azin-3-yl)thio]metyl/-7-[2-(2-furyl)-2—
(metoksyimino)acetamido]-3-cephem-4-karbonsyre Produkt G: (7R)-7-/2-[(carbamoylmetoksy)imino]-2-(2-furyl)-acetamido/-3-/[(1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre.
Aktivitet in vivo Grupper på 10 mus infiseres intraperitonealt med en vandig sus-pensjon av proteus mirabilis. En time etter infeksjonen appliseres forsøkssubstansen subkutant. Antallet av overlevende dyr bestemmes på 4. dag. Det appliseres forskjellige doseringer, og ved interpolering bestemmes den dose hvorved 50% av for-søksdyrene overlevet (CD^Q, mg/kg). Toksisitet (mus, 24-timers verdi)
Farmasøytiske preparater , fortrinnsvis tørre.ampuller, kan inneholde forbindelser med formel I, deres salter eller hydratiserte former av disse salter, eventuelt i blanding med et annet terapeutisk verdifullt stoff. Gjerne er de blandet med en spesielt egnet farmasøytisk, uorganisk eller organisk inert bærer for parenteral applikasjon som f.eks. med vann, gummi arabicum. De farmasøytiske preparater foreligger fortrinnsvis i flytende form, f.eks. som løsninger, suspensjoner eller emulsjoner. Eventuelt er de sterilisert og henholdsvis eller inneholder hjelpestoffer som konserverings-., stabiliserings-, fukte eller emul-geringsmidler, salter for endring av det osmotiske trykk eller puffer.
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-7-t2-(2-furyl)-2-(metoksyimino) acetamido]-3-/[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: 5,06 g 2-metoksyimino-2-furyl-eddikksyre (syn/anti-blanding
00:20)oppløses i 150 ml benzen og blandes under nitrogengjennomblåsning ved 5 - 10°C med 4,2 ml trietylamin, 2,6 ml oksalylklorid og 6 dråper dimetylformamid. Blandingen røres 1 time ved 5 - 10°C og 1/2 time ved 25°C under nitrogengjennom-.blåsning og inndampes deretter i våkum ved 40°C. Resten suspenderes i 150 ml aceton og blandes ved 0°C med. en løsning av 11,2 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)-thio]-cephalosporansyre i 150 ml vann som forut var innstilt på pH 7,5 ved hjelp av 2-n vandig natronlut. Reaksjonsblandingen røres 2 1/2 time under nitrogen og ved 0 - 10°C, hvorved pH holdes mellom 7,5 og 8,0 ved hjelp av tilsetning av 2-n vandig natronlut. Så tilsettes 500 ml eddikkester og pH innstilles på 1,5 med 2-n vandig saltsyre. Etter adskillelsen av den organiske fasen ekstraheres de vandige fasene 1 gang med eddikkester. De forenede organiske fasene vaskes 2 ganger med mettet vandig koksaltløsning, tørkes over natriumsulfat og inndampes til et volum på ca. 100 ml. Resten filtreres fra uløst materiale og det erholdte
orangefargede filtratet fortynnes med 1000 ml eter. Den derved amorft utfelte (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido ]-3-/[(1,2,5,6-tetrahydro-2-mety1-5,6-diokso-as-triazin-3-yl) thio]metyl/-"3-cephem-4-karbonsyre frafiltreres og vaskes med eter og lavtkokende petroleter. Det erholdte beige-farvede produktet løses i 250 ml eddikkester og filtreres fra uoppløst materiale. Det orange-fargede filtratet blandes med 10 ml av en 2-n løsning av 2-etylkapronsyre-natriumsalt i
eddikkester, hvorved natriumsaltet av (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre ut-felles. Dette frafiltreres, vaskes med eddikkester og lavtkokende petroleter og tørkes 2 dager i våkum ved 2 5°C. Det erholdte produktet er et beige-farget pulver (syn/anti-bland- , (-ing 80:20). [ci]q<0>= -108,6° (c 0,5 i vann) . Rf-verdi=0, 10
(DC på kiselgel-F254-ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/
vann 4:1:1; synlig med UV-lys).
Eksempel 2
Fremstilling av natriumsaltet av (7.R)-7- [2- (2-furyl)-2-metoksyimino)acetamido]-3-/[1-amino-l,2-dihydro-2-okso-4-pyrimidinyl) thio]-metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 fra 3,4 g 2-metoksyimino-2-furyl-eddikksyre og 7,11 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1-amino-l,2-dihydro-2-okso-4-pyrimidinyl)-thio]-cephalosporansyre. Produktet er et beige pulver (syn/anti-blanding 70:30). Rf-verdi = 0,40 (DC på kiselgel-F254-ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/vann 4:1:1; synlig med UV-lys).
Eksempel 3
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-7-[2-(fenyl)-2-(metoksyimino) acetamido] -3-/'[ 1,2,5 , 6-tetrahydro-2-metyl-5 , 6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 av 1,8 g 2-metoksyimino-fenyl-eddikksyre (syn/anti-blanding 90:10) dg 3,7 3g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)-thio]-cephalosporansyre. Produktet er et beige pulver (syn/anti-blanding 90:10).
[a]p° = -135° (c = 0,5 i vann). Rf-verdi = 0,17 (DC på kiselgel-F2^^-ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/vann 4:1:1, synlig med UV-lys).
Eksempel 4
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino) acetamido]-3-/[(1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre:<!>i Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 av 3,4 g 2-metoksyimino-2-furyl-eddikksyre (syn/anti-blanding 80:20) og 7,46 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)-thio]-cephalosporansyre.Produktet er et beige pulver (syn/anti-blanding 80:20). [a]D 20= -44° (c - 0,5 i vann). Rf-verdi = 0,34 (DC på kiselgel-F254ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/vann 4:1:1; synlig med UV-lys).
Eksempel 5
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-7-[2-(metoksyimino)-2-(2-thienyl)acetamido]-3-/[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 av 1,85 g 2-metoksyimino-2-thienyl-eddikksyre (syn/anti-blanding ca.
70:30) og 3,71 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1,2,5,6-tetra-hydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]-cephalosporansyre . Produktet er et beige pulver (syn/anti-blanding ca. 70:30). [ct]^° = -128,2° (c = 0,5 i vann). Rf-verdi = 0,21
(DC på kiselgel-F2^4-ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/- vann 4:1:1, synlig med UV-lys).
Eksempel 6
Fremstilling av dinatriumsaltet av (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[(2,5-dihydro-2-metyl-5-okso-6-hydroksy-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 av 10,12 g 2-metoksyimino-2-furyl-eddikksyre (syn-isomer) og 18,7 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]-cephalosporansyre. Ved saltdannelsen anvendes 20 ml (2 ekvivalente) av en 2-n-løsning av 2-etylkapronsyre-natriumsalt i eddikkester. Produktet er et praktisk talt fargeløst pulver (syn-isomer). tQ]D = -141,6° (c = 0,5 i vann). I... Rf-verdi =0,14 (DC på kisel<gel-F>254-ferdigplater i systemet I butanol/iseddikk/vann 4:1:1, synlig med UV-lys).
Eksempel 7
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-3-/[(l-etyl-1,4,5,6-tetrahydro-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-7-[2-(2-f ur,yl) -2- (metoksyimino) acetamido] -3-cephem-4-karbonsyre : Denne forbindelsen fremstilles analogt eksempel 1 av 1,69 g .2-metoksyimino-2-furyl-eddikksyre (syn-isomer) og 3.85 g (7R)-7-amino-3-desacetoksy-3-[(l-ety1-1,4,5,6-tetrahydro-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]-cephalosporansyre. Produktet er et beige pulver (syn/anti-blanding ca. 70:30). [a]p = -47,2° (c = 0,5 i vann). Rf-verdi = 0,47 (DC på kiselgel-F254-ferdigplater i systemet butanol/iséddikk/vann 4:1:1, synlig med UV-lys).
Eksempel 8
Fremstilling av natriumsaltet av (7R)-7-/2-[(karbamoyl-metoksy)-imino]-2-(2-furyl)acetamido/-3-/[(1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-as-triaziri-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre: 9,76 g /o-{ (karbamoylmetoksy) imino] furfuryl/cephalosporin natriumsalt (syn/anti-blanding ca. 70:30) suspenderes sammen med 4,77 g 1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-3-merkapto-as-triazin i 200 ml fosfatpuffer med pH 6,4. Under nitrogengjennomblåsning stilles pH på 6,4, med l-n natronlut hvorved en mørk løsning oppstår. Denne løsningen røres 6 timer ved 55 - 60°C under nitrogengjennomblåsning ved pH 6,4 - 6,5, hvorved pH holdes konstant ved hjelp av en autotitrator under tilsetning av l-n natronlut. Réaksjonsløsningen avkjøles til 0 - 5°C og pH stilles på 2 med 2-n saltsyre, hvorved reaksjonsproduktet felles som syre. Dette filtreres, vaskes med isvann og tørkes i våkum ved 40°C natten over. Man får sluttproduktet i form av den rå syren. For rensning løses denne i 150 ml metanol
og løsningen kokes med aktivt kull i 2 min. Blandingen filtreres gjennom et foldefilter og det orangefargede filtrat-let inndampes i våkum. Den derved utskilte harpiks skildes
fra og kastes. Den konsentrerte metanolløsningen helles i eter. Den derved utfelte syre frafiltreres, vaskes med eter og lavtkokende petroleter. Man får sluttproduktet i form av den rensede syre, som for overføring i natriumsaltet oppløses i 100 ml metanol og blandes med 5 ml av en 2-n løsning av 2-etylkapronsyre-natriumsalt i eddikkester. Litt uoppløst sub-stans frafiltreres og det orangefargede filtratet inndampes
i våkum ved 4 0°C. Denne konsentrerte løsningen tilsettes etanol, hvorved natriumsaltet faller ut. Dette frafiltreres, vaskes med etanol og lavtkokende petroleter og tørkes natten over i våkum ved 40°C. Man får natriumsaltet av (7R)-7-/2-[(karbamoylmetoksy)imino]-2-(2-furyl)acetamido/-3-/[(1,4,5,6-tetrahyd-ro-4-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre som beige pulver (syn/anti-blanding ca. 70:30).
[a]p° = -30,1° (c = 1 i vann), Rf = 0,29 (DC på kiselgel-F254~ferdigplater i systemet butanol/iseddikk/vann 4:1:1, synlig med UV-lys). ■
Erstatter man utgangsmaterialene med ekvivalente mengder /a-[metoksy)imino]furfuryl/cephalosporin og 1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-dioxo-3-merkapto-as-triazin, får man under ellers like betingelser natriumsaltet av(7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino) acetamido] - 3-/ [,(1, 2 ,5 , 6-tetrahydro-2-metyl-5 , 6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-4-karbonsyre. Produktet er identisk med den forbindelse man får ifølge eksempel 1.
Eksempel 9
Fremstilling av tørre ampuller for intramuskulær administrering: På vanlig måte fremstilles et lyofilisat av 1 g av natriumsatet av (7R) - 7- [ 2 - (2-furyl) -2 - (metoksyimino) acetamido] -3-/ [.(1, 2 , 5 , 6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]metyl/-3-cephem-karbonsyre og fylles i en ampulle. Før. administrering blandes sistnevnte med 2,5 ml av en 2%-ig vandig lidokainhydro-klorid-løsning.

Claims (18)

1. Fremgangsmåte véd fremstilling av acylderivater med den generelle formel
hvor R betyr furyl, thienyl eller eventuelt med halogen, hydroksy, lavere alkoksy eller lavere alkylsubstituert fenyl, R^ lavere alkyl eller aminokarbonylmetyl og X en gruppe med formelene
hvor en av de to restene R2 og R^ henholdsvis R^ og R^ er hydrogen og den andre lavere alkyl, karboksymetyl eller sulfometyl, samt salter av disse forbindelsene og hydrater av disse saltene, karakterisert ved at mana) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor X har den i formel 1 gitte betydning og karboksy-gruppen kan foreligge i beskyttet form, med- en syre med den generelle formel
hvor R og R^ har den i formel I gitte betydning, eller med et reaktivt funksjonelt derivat av denne syren og som avspalter beskyttelsesgruppen, eller at manb) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvor R og R^ har den i formel I gitte betydning, Y er en avgangsgruppe <p> g karboksylgruppen kan foreligge i beskyttet form, méd en thiol med den generelle formel HS X V hvor X har den i formel I gitte betydning, <p> g avspalter beskyttelsesgruppen, hvoretter man overfører reaksjonsproduktet eventuelt, i et salt henholdsvis et hydrat av dette saltet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav I, karakterisert ved at man går ut fra en utgangsforbindelse med formel II og en syre med formel III eller et reaktivt funksjonelt derivat av en slik syre.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at man omsetter kloridet av en syre med formel III med en utgangsforbindelse med formel II i vandig alkalie.
4. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 3 ved fremstilling av forbindelser med formel I, hvor R er furyl, samt av disses salter henholdsvis hydrater av disse salter, karakterisert ved at man anvender . tilsvarende substituerte utgangsforbindelser.
5. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 4 ved fremstilling av forbindelser med formel I, hvor R^ er metyl samt av disses salter henholdsvis av hydrater av disse.salter, karakterisert ved at man anvender tilsvarende substituerte utgangsforbindelser.
6. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 5 ved fremstilling av forbindelser med formel I, hvor X betyr gruppen (c) eller en av gruppene (a) og (b) hvori en av de to restene R2 og R^ henholdsvis R^ og R^ betyr hydrogen og den andre metyl, samt av disses salter henholdsvis hydrater av disse salter, karakterisert ved at man anvender tilsvarende substituerte utgangsforbindelser.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6 ved fremstilling av forbindelser med formel I, hvor X er en 1,2,5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl-gruppe, samt avdisses salter henholdsvis av hydrater av disse salter, karakterisert v e d at man anvender tilsvarende substituerte utgangsfor bindelser..
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6 ved fremstilling av forbindelser med formel I, hvor X er 1,4,5,6-tetrahydro-4-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl-gruppen, samt av disses salter henholdsvis av hydrater av disse salter, . karakterisert v e d at man anvender tilsvarende substituerte utgangsforbindelser.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7 ved fremstilling av (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[(1,2,5,6-tetrahydro-2-met.yl-5 ,6-diokso-as-triazin-3-yl) thio] me tyl/-3-cephem-4-karbonsyre samt av disses salter henholdsvis hydrater av disse salter, karakterisert ved at man anvender tilsvarende substituerte utgangsforbindelser.
10. Fremgangsmåte ved fremstilling av farmasøytiske preparater karakterisert ved at mån blander en forbindelse med den generelle formel
hvor R betyr furyl, thienyl eller eventuelt ved halogen, hydroksyl, lavere alkoksy eller lavere alkylsubstituert f enyl, R-^ lavere alkyl eller aminokarbonylmetyl og X en gruppe med formelene
hvori en av de to restene R2 og R^ henholdsvis R^ og R^ er hydrogen og den andre lavere alkyl, karboksymetyl eller sulfometyl, eller et farmasøytisk fordragelig salt derav henholdsvis et hydrat av et av disse saltene.som virksom bestanddel med en farmasøytisk fordragelig bærer.
11. Farmasøytiske preparater, karakterisert ved at de inneholder en forbindelse med den generelle formel
hvor R betyr furyl,thienyl eller eventuelt ved halogen, hydroksy, lavere alkoksy eller lavere alkylsubstituert fenyl, R^ lavere alkyl eller aminokarbonylmety1 og X en gruppe med formelene
hvori en av de to restene R2 og henholdsvis R^ og R^ er hydrogen og den andre lavere alkyl, kårboksyrnetyl eller eller sulfometyl, eller et farmasøytisk fordragelig salt derav henholdsvis et hydrat av et sådant salt.
12. Acylderivater med den generelle formel
hvor R betyr furyl, thienyl eller eventuelt ved halogen, hydrok.sy, lavere alkoksy eller lavere alkylsubstituert f enyl, R-^ lavere alkyl eller aminokarbonylmetyl og X en gruppe med formelene
hvor en av de to restene R.> og R-^ henholdsvis R^ og R^ er hydrogen og den andre lavere alkyl, karboksymety1 eller sulfometyl, samt salter av disse forbindelser og hydrater av disse salter.
13. Acylderivater ifølge krav 12, karakterisert ved at R er furyl, samt salter av disse forbindelser og hydrater av disse salter.
14. Acylderivater ifølge krav 12 eller 13, k a r a k t e r-j i- sert v e d at R-^ er metyl samt salter av disse for- bindelsér og hydrater av disse salter.
15. Acylderivater ifølge ett av kravene 12 til 14, karakterisert ved at X betyr gruppen (c) eller en av gruppene (a) og (b) hvor en av de to restene R2 og R3 henholdsvis R^ og R5 betyr hydrogen og den andre metyl, samt salter av disse forbindelser og hydrater av disse salter.
16. Acylderivater ifølge krav 15, karakterisert ved at X er en 1,2,5,6-tertrahydro-2-raetyl-5,6-diokso-as triazin-3-yl-gruppe samt salter av disse forbindelser og. hydrater av disse salter.
17. Acylderivater ifølge krav 15, karakterisert ved at X er 1, 4 , 5 , 6-tetrahydrio-4-metyl-5 , 6-diokso-as-tri-azin-3-yl-gruppen samt salter av disse forbindelser og hydrater av disse salter.
18. (7R)-7-[2-(2-furyl)-2-(metoksyimino)acetamido]-3-/[(1,2,-5,6-tetrahydro-2-metyl-5,6-diokso-as-triazin-3-yl)thio]-metyl/- 3-cephem-4-karbonsyre samt salter av denne forbindelse og hydrater av disse salter.
NO781934A 1977-06-03 1978-06-02 Acylderivater. NO781934L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU77485 1977-06-03
CH314278 1978-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO781934L true NO781934L (no) 1978-12-05

Family

ID=25692293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781934A NO781934L (no) 1977-06-03 1978-06-02 Acylderivater.

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0000005B1 (no)
JP (1) JPS5412394A (no)
AR (1) AR225134A1 (no)
AT (2) AT362501B (no)
AU (1) AU518648B2 (no)
BR (1) BR7803565A (no)
CA (1) CA1114808A (no)
CU (1) CU21118A (no)
DE (2) DE2860248D1 (no)
DK (1) DK246878A (no)
ES (2) ES470442A1 (no)
FI (1) FI781754A7 (no)
FR (1) FR2393000A1 (no)
GB (1) GB1599232A (no)
GR (1) GR73554B (no)
HU (1) HU182498B (no)
IE (1) IE46903B1 (no)
IL (1) IL54803A (no)
IT (1) IT1098306B (no)
MC (1) MC1195A1 (no)
NL (1) NL7805715A (no)
NO (1) NO781934L (no)
NZ (1) NZ187392A (no)
PH (1) PH14653A (no)
PT (1) PT68134A (no)
SE (1) SE7806465L (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200745A (en) * 1977-12-20 1980-04-29 Eli Lilly And Company 7[2-(2-Aminothiazol-4-yl)-2-alkoxyimino]acetamido 3[4-alkyl-5-oxo-6-hydroxy-3,4 dihydro 1,2,4-triazin 3-yl]thio methyl cephalosporins
FR2432521A1 (fr) * 1978-03-31 1980-02-29 Roussel Uclaf Nouvelles oximes o-substituees derivees de l'acide 7-amino thiazolyl acetamido cephalosporanique, leur procede de preparation et leur application comme medicaments
MC1259A1 (fr) * 1978-05-30 1980-01-14 Hoffmann La Roche Derives acyles
FI782683A7 (fi) * 1978-07-19 1980-01-20 Hoffmann La Roche Kefalosporinestrar och -estrar
US4472574A (en) * 1981-05-22 1984-09-18 Hoffman-La Roche Inc. Process for the manufacture of a cephem carboxylic acid derivative
US4698338A (en) * 1986-02-19 1987-10-06 Eli Lilly And Company 7[2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-benzyloximino]acetamido-3[4-alkyl-5-oxo-6-hydroxy-3,4-dihydro-1,2,4-triazin-3-yl]thiomethyl cephalosporins

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1399086A (en) * 1971-05-14 1975-06-25 Glaxo Lab Ltd Cephalosporin compounds
CH609989A5 (en) * 1974-06-21 1979-03-30 Hoffmann La Roche Process for the preparation of acyl derivatives
CA1100129A (en) * 1974-08-02 1981-04-28 William H.W. Lunn Cephalosporin compounds
GB1555471A (en) * 1975-06-19 1979-11-14 Glaxo Lab Ltd 7 carbamoylalkoxyimino acetamido 3 em 4 carboxylic acidsand derivatives thereof
GB1576625A (en) * 1976-04-12 1980-10-08 Fujisawa Pharmaceutical Co Syn isomer 3,7 disubstituted 3 cephem 4 carboxylic acid compounds and processes for the preparation thereof
GB1596278A (en) * 1976-11-30 1981-08-26 Glaxo Operations Ltd 7-(-oxyimino-acetamino)cephalosporin derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IT7824165A0 (it) 1978-06-02
SE7806465L (sv) 1978-12-04
ES470442A1 (es) 1979-10-01
DE2860248D1 (en) 1981-01-29
DK246878A (da) 1978-12-04
JPS5412394A (en) 1979-01-30
IT1098306B (it) 1985-09-07
IE781056L (en) 1978-12-03
MC1195A1 (fr) 1979-02-23
GR73554B (no) 1984-03-14
AT365197B (de) 1981-12-28
IL54803A (en) 1982-01-31
AR225134A1 (es) 1982-02-26
HU182498B (en) 1984-01-30
EP0000005B1 (de) 1980-10-29
EP0000005A1 (de) 1978-12-20
PH14653A (en) 1981-10-14
FI781754A7 (fi) 1978-12-04
IL54803A0 (en) 1978-07-31
FR2393000A1 (fr) 1978-12-29
DE2824065A1 (de) 1978-12-14
NZ187392A (en) 1984-05-31
CA1114808A (en) 1981-12-22
NL7805715A (nl) 1978-12-05
GB1599232A (en) 1981-09-30
ATA403578A (de) 1980-10-15
IE46903B1 (en) 1983-11-02
FR2393000B1 (no) 1982-10-29
ATA345980A (de) 1981-05-15
ES478115A1 (es) 1979-06-01
PT68134A (en) 1978-07-01
AU518648B2 (en) 1981-10-15
AU3658878A (en) 1979-12-06
BR7803565A (pt) 1979-02-20
CU21118A (es) 1983-04-06
AT362501B (de) 1981-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL192041C (nl) Geneesmiddel met antibacteriële werking, alsmede 7-£2-(2-aminothiazool-4-yl)-2-(veretherd oxyimino)-aceetamido|-3-cefem -4-carbonzuurderivaten.
CS209878B2 (en) Method of making the new alcyloxime derivatives of the 7-/2-(2-amino-4-thiazolyl)acetamido/cephalosporan acid
KR830000835B1 (ko) 세팔로스포린 항생제의 제조방법
NO166228B (no) Halogenerte cephalosporinderivater.
HU187812B (en) Process for the preparation of new pyridinium-thio-methyl-cephem-carboxilic acid derivatives
HU182960B (en) Process for preparing cefem-carboxylic acid derivatives with antibiotic activity
NO159797B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye terapeutisk aktive cefalosporinsalter.
US5202315A (en) Cephalosporin compounds
NO794101L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av nye derivater av 7-acylamido-3-cephem-4-karboksylsyre
IE56647B1 (en) Cephalosporin derivatives
US4971962A (en) Cephalosporin compounds
US4247548A (en) 7α-Methoxycephalosporin derivatives and their pharmaceutical compositions having antibacterial activity
CA1114808A (en) Derivatives of 7-¬substituted oxyiminoacetamido| cephalosporins
US4609654A (en) Derivatives of cephalosporins substituted in 3 position by a thiomethyl heterocycle group; and pharmaceutical compositions containing them
US4178443A (en) Derivatives of 7 [-substituted oxyimins acetamido] cephalosporins
NO752202L (no)
US3953439A (en) Substituted phenylglycylcephalosporins
US4179502A (en) 7[2-Hydroxyiminoacetamido]cephalosporins
IE42458B1 (en) Syn-7-(2-hydroxyiminoacetamido)-3-pyridiniummethyl-cephalosporins, methods for their preparation and compositions containing them
US4200746A (en) Cephalosporins
US4699981A (en) Cephalosporin derivatives
PT92890A (pt) Processo para a preparacao de derivados de cefalosporina e de composicoes farmaceuticas que os contem
KR810000807B1 (ko) 세팔로스포린 유도체의 제조방법
US4107440A (en) Intermediates for preparing substituted phenylglycylcephalosporins
NO782998L (no) Cephalosporinestere og -etere.