NO800207L - Fremgangsmaate ved avfarging av et norbornadien-derivat - Google Patents

Fremgangsmaate ved avfarging av et norbornadien-derivat

Info

Publication number
NO800207L
NO800207L NO800207A NO800207A NO800207L NO 800207 L NO800207 L NO 800207L NO 800207 A NO800207 A NO 800207A NO 800207 A NO800207 A NO 800207A NO 800207 L NO800207 L NO 800207L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
clay
dimer
mixture
mixtures
weight ratio
Prior art date
Application number
NO800207A
Other languages
English (en)
Inventor
Lewis W Hall Jr
David L Kerr
Elmer J Hollstein
Harry K Myers Jr
Abraham Schneider
Original Assignee
Suntech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suntech filed Critical Suntech
Publication of NO800207L publication Critical patent/NO800207L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C07C13/64Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings with a bridged ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/29Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton changing the number of carbon atoms in a ring while maintaining the number of rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Fremgangsmåte ved avfargning av et norbornadien derivat.
Foreliggende oppfinnelse vedrører rensning av en olefiriisk endo-endo heksacyklisk homodimer av norbornadien eller én blanding av isomerer av slike dimerer av norbornadien. Dimeren eller blandingen av dimerene og dens isomerer vil i det etterfølgende bli betegnet med OHDNB. Oppfinnelsen vedrører også rensing av den mettede endo-endo heksacykliske homodimer ' av norbornadien eller blandinger av dimerer og dens isomerer. Den mettede dimer eller blandinger av dimerer. og dens isomerer vil i det etterfølgende betegnes med SHDNB.
Spesielt vedrører oppfinnelsen fjerning av "farvede bestanddeler" fra OHDNB eller SHDNB. "Farvede bestanddeler" er far-vegivende bestanddeler som bibringer farve til flytende OHDNB eller SHDNB. Ofte er farven gul<p>g vil variere fra lys til dyp gult. Visse av de farvede bestanddeler kan være små mengder av organo me-tallisk katalysator som ble anvendt for å fremstille dimeren fra monomeren. OHDNB eller SHDNB uten disse farvede bestanddeler, ser ut som rent vann.
Norbornadien (bicyklo-(2.2.1)-2,5-heptadien) kan fremstilles ved å omsette cyklopentadien og acetylen ved for høy temperatur se US patent 2.875.256.
Norbornadien har den følgende struktur:
Denne kan dimeriseres til olefiniske heksacykliske homodime-rer hvorav en har den følgende struktur:
Dimerisering av norbornadien til forbindelsen 1 er omtalt i "The Stereochemical Course of Metal Catalyzéd Cycloaddition Reactions of Norbornadien", T.J. Katz et al, Tetrahedron Let-ters, No. 27, pp 2601-2605, 1967. Dimeriseringeh innbefatter anvendelse av et gruppe VIII metallkompleks.
Blandt de forbindelser.som kan dannes ved å bringe forbindel-■sen med formel I i kontakt med hydrogenjodid er en forbindelse med den følgende struktur:
Dette er omtalt i "Dimerization arid Trimerization Of Norbornadien by S.oluble Rhodium Catalysts" , Nancy Actori et al, Journal of the American Chemical Society, 94:15", July 26, 1972. Forbindelsen. II sammen med forbindelsen I er også omtalt.i Chemical Abstracts, Vol. 70, 1969, side 265, 87128q disclosed in Journal of the American Society, 91:1, June 1, 1969, sider 206-8.
Hydrogenering av forbindelsene I eller II eller en isomerisk blanding inneholdende disse fører til én forbindelse eller en blanding med høy densitet og høy forbrenningsvarme som gjør dem nyttige som missil brennstoff, enten i jetmotorer eller i ra-ketter. Strukturen av den hydrogenerte forbindelse er som følger:
Jetfremdrift innbefatter en jetmotor som kan anvendes for en missil, et fly eller lignende og innbefatter" tre grunntyper, nemlig ramjet, turbojet ellér pulsjet. Betegnelsen rakett re-ferere seg generelt til en anordning som innwholder sitt eget oksygen eller oksyderingsmiddel. I en artikkel i Aviation Week . and Space Technology, January 26, 1976, sider 111-113 er omtalt noen av de høydensitetshydrokarbonbrennstoff som kommer i be-traktning som missilbrennstoff.
Imidlertid kan de farvede bestanddeler i OHDNB nedsette akti-viteten av hydrogeneringskatalysatoren som anvendes for.å om-danne OHDNB eller SHDNB. Ytterligere kan de farvede bestanddeler i SHDNB utfelles på motorens turbinblader og forårsake driftsvanskligheter og vedlikeholdsproblemer. Det er således fordelaktig å fjerne de farvede bestanddeler fra de nevnte for-bindelser. Det har overraskende vist seg, som omtalt i det etterfølgende at.det er vansklig å fjerne de farvede bestanddeler.
Anvendelse av forskjellige leirer som avfarvningsmiddel ved behandling av hydrokarboner er veikjent, se Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmerk 2nd Edition, Vol 5, Clay (Survey). Den nevnte referanse klassifiserer leire i henhold til deres geografiske herkomst, kjemiske sammensetning og anvendelse.. Serpentinmineralleirer er klassifisert som analoger til kaolin hvori den sistnevntes anluminiuminnhold er erstat-tet med magnesium. Således kan en serpentinmineralleiré be-traktes som bestående av Mg^S^O^ (OH) ^ eller en variant derav, men som for alle leirer kan også andre mineraler være tilstede. Syntetiske leirer så som de bestående av magnesium, cilisium, oksygen og hydrogen kan også fremstilles. Anvendelse av magnesiumsilikat som avfarvningsmiddel er omtalt i de følgende Chemical Abstract.1948, 2410 c; vol 55, 23951 a' t Vol 44 , 4607 ij and Vol 86, 1977, side 372, 86) 22242 h. En bentonitleire er en som er rik på montmorillonit og som inneholder både magnesium og aluminium og visse kationer så som natrium så vel som andre elementer. Generelt selv om.bentonitt adskiller seg fra en montmorillonitleire med hensyn til dens geografiske' herkomst så kan begge typer anvendes for avfarving. Anvendelse av en bentonitt.eller en montm<q>rillonitt for avfarving er omtalt i de følgende Chemical Abstracts: Vol 81, 1974, side 365, 103421q; Vol 79, 1973, side 97, 68067 p] Vol 73, 1970, side.86, 5221 q," Vol 68, 1968,. side 5137, 52872 j; Vol 71, 1969, side 254, 64473 e; and Vol 70, 1969, side 72, 69460 n. En bentonittleire som er vasket med en syre så som saltsyre, svovelsyre, fosforsyre og lignende omtales som en sur bentonittleire.
Farvede bestanddeler dannet linder omdannelse av norbornadien til heksacykliske dimerer utviser et "vedheftende" forhold til dimeren. Disse farvede bestanddeler kan lett fjernes fra OHDNB ved å bringe dimeren i kontakt med en serpentinmineralleire, mens fjerning av de farvede bestanddeler fra SHDNB kan oppnås ved kontakt med en serpentinmineralleire, en montmoril-lonitmineralleire*eller attapulgittleire. For SHDNB blandinger kan de ovenfor nevnte.leirer anvendes.
En av de nyttige leirer er en serpentinmineralleire av hvil-' ke magnesiumsilikat er et eksempel. Den sistnevnte er kom-mersiell tilgjengelig som "Florisil" som er et handelsnavn for en høyselektiv adsoberingsmiddel bestående av en meget hvit granulær eller pulverisert magnesiumoksyd-cilisiumoksydgel. Før anvendelse kan leiren oppvarmes noe for å drive av adsor-bert vann. En syntetisk leire kan også anvendes.
En annen nyttig leire er sur bentonittleire. Bentonitt hen-fører seg til en kollodial leire inneholdende montmorillbnitt. En montmorillonitleire i seg selv kan anvendes. Betegnelsen "sur" betyr at leiren har vært behandlet med syre eller frem-stilt under sure betingelser. En^sur bentonittleire er kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet "Superfiltrol". En annen nyttig leire er attapulgitt. Blandinger av de nevnte leirer kan også anvendes. Leirene kan være syntetiske så vel som naturlige.
Mengden av den anvendte leire som bringes i kontakt med dime rene kan variere betydelig. Mengden av leire bør være tilstrekkelig til å fjerne de farvede bestanddeler, men en for stor mengde bør unngås på grunn av unødvendige omkostninger. Den optimale mengde er avhengig av mange variable så som mengden av tilstedeværende farvede bestanddeler, kontakttiden, kontaktmåten og mengden av nprbornadiendimer som bringes i kontakt.' Generelt vil vektforholdet av leire til dimer ligge i området 0,05-1.
Den nødvendige kontakttid mellom dimeren og leiren kan også variere betydelig. Kontakttiden bør være slik at dimeren er avfarvet til det ønskede nivå. Ofte er avfarvningen betydelig. Det ønskede nivå er det som er nødvendig for å unngå katalysatorforgiftning og/eller avsetninger på turbinbladene. Mange variabler influerer på behandlingstiden. Blandt disse er de relative mengder av farvede bestanddeler tilstede og mengden som ønskes.
Graden av avfarvning som kan finne sted som et resultat av behandlingen kan måles ved forskjellige kjente kolorimetriske metoder innbefattende Saybolt-metoden. For OHDNB vil en mini-mal akseptabel Sayboltfarve være +20 +2. Ved denne verdi kan . væsken beskrives som å ha et svakt farveskjær. For SHDNB er en høyere Saybolt farve foretrukket, eksempelvis en verdi på ca. +25 fortrinnsvis +30. Ved ca. +30 Sayboltfarve kan væsken beskrives som å ha et vannlignende klart utseende. Etter at den ønskede avfarvning har funnet sted kan den behandlede væske separeres fra leiren på kjent måte eksempelvis ved fil-trering .
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen, det vises også såmmenligningseksempler samt en fremgangsmåte for fremstilling. av isomerene og. blandinger derav.
EKSEMPLER
Isomerisering av en olefinisk endo-endo dimer med strukturen
I ble utført på følgende måte. 131,6 g sur aluminiumoksydka-talysator og 3 270 g gul dimer ble blandet sammen i en egnet flaske ved 25°C og avluftét under argon i ca. 20 min. under omrøring. Etter avluftning ble blandingen gradvis oppvarmet i løpet av 2 timer til en temperatur på ca. 170°C. Under denne periode ble noe fuktighet drevet av. Intermitentoppvarm-ning fant sted i løpet av 3 7,6 t og i løpet av denne tid nåd-de temperaturen en maksimalverid på ca. 207°C. Under isome-riseringen utviklet aluminiumoksydet en orange farve og væsken ble lysegul. Omdannelse bestemt via dampfasekromatografi var ca. 75 vekts-% og selektiviteten med .hensyn til forbindelsen II var ca. 74 %.
Et forsøk på å fjerne den gule farve fra den således erholdte flytende isomere produktblanding (OHDNB), som kunne forårsake forgiftning av hydrogeneringskatalysatorén eller tilsmusse turbinbladene. En prøve av OHDMB ble kontaktet med 7,5 vekts-% "Superfiltrol" leire (sur bentonitt) som var tørket (aktivert) i 2 t ved 100°C. Imidlertid oppsto det en kraftig eksoterm reaksjon når den tørre leire langsomt ble tilsatt dimeren. Dette førte til dannelse av farvede bestanddeler på leiren uten.at den isomere blandings gule farge ble fjernet. , Et ytterligere forsøk på fjerne den gule farven fra OHDNB inn-befattet å omrøre en væskeprøve med en 90/10 blanding av uak-tivert attapulgit og "Superfiltrol" over natten. Det oppsto ingen eksoterm reaksjon og heller ingen tilsynelatende reduk-sjon av den gule farve kunne oppdages når leiren ble filtrert fra væsken.
En ytterligere OHDNB prøve ble deretter perkulert gjennom 14,8 vekts-% basisk aluminiumoksyd som var tørket ilt ved 100°C. Ingen tilsynelatende farveforandring kunne observeres. En ytterligere prøve ble perkulert gjennom 38,6 yekts-% silica gel (tørket 1 t ved 14 7°C uten noen tilsynelatende effekt. Til slutt ble en ytterligere OHDNB prøve perkulert gjennom 21,8 vekts-% av 100-200 mesh magnesium silikat' (et tilgjengelig kommersielt produkt er "Florisil") i en kolonne med en diameter på 4,4 cm. Silikatet var på forhånd tørket i 30 min. ved 145°C. Olefinfiltratet utviste en markant"reduksjon i farve. Analyseresultater utført på denne prøve av renset ole-findimer var som følger: Fe, < 0,1 ppm, Al^.0,1 ppm (bestemt ved atomadsorpsjon), Cl 38,1 ppm (bestemt ved Dohroman kolo-metri), fosfor 0,3 ppm (ved våt bestemmelse) og en Saybolt farve på +19.
Noen av de ovenfor nevnte isomere blandinger (OHDMB) ble raskt og fullstendig hydrogenert i en rystende bombe under anvendelse av 10 vékts-% av en pulverisert 50 % rodium-på-alumi-niumoksydkatalysator ved en maksimaltemperatur på 125°C og et hydrogentrykk på 7 kp/cm 2 under rysting i 77 min. Etter fil-trering for å fjerne hydrogenerihgskatalysatoren var det fer-dige hydrogerierte. produkt (SHDNB) en klar, meget lysegul væske med et hellepunkt på ca. -25°C.
En prøve av den erholdte SHDNB ble avfarvet på den følgende måte. 3 000 g SHDNB ble bragt i kontakt under omrøring med 300 g av en blanding bestående av ca. 10 % sur bentonitt og ca. 90 % atapulgitt i en 4 1 erlenmeyer flaske.i ca. 19 t. Den erholdte blanding ble filtrert og det ble erholdt et fil-trat méd en Saybolt farve på +30. 2 t kontakt under de samme betingelser ga ikke en tilfredsstillende avfarvning.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte ved avfarvning av en olefinisk heksacyklisk dimer av norbornadien karakterisert ved at en dimer bestående av isomerer med de følgende strukturer:
eller blandinger derav bringes i-kontakt med en for absorbert vann befridd naturlig eller syntetisk serpentinleire i et tidsrom tilstrekkelig til å bevirke avfarvning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at serpentinleiren anvendes i et vektforhold leire : dimer i området 0,05-1.
3. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at det som serpentinleire anvendes magnesiumsilikat i et leire til dimer vektforhold fortrinnsvis i området 0,5-1 i et tidsrom tilstrekkelig til å gi.dimeren en Saybolt farve på +20 +2.
5. Fremgangsmåte ved avfarvning åv en mettet heksacyklisk dimer av norbornadien karakterisert ved at en dimer med de følgende strukturer:
eller blandinger derav bringes i kontakt med en naturlig eller syntetisk leire så som serpentinleire, montmorillonitléire, sur.bentonitt, attapulgit eller blandinger derav i et tidsrom tilstrekkelig til gi ønsket avfarving.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at leiren eller blandingen av leirene anvendes i et vektforhold til dimeren i området 0,05-1..
7. - Fremgangsmåte ifølge krav 5.eller 6, karakte"ri-s e r t ved at det som leirblanding anvendes en blanding av sur bentonitt og attapulgitt. .8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,"' karakterisert ved at leiren anvendes, i et vektforhold på 0,05 - 1 og at dimeren holdes i kontakt, med leiren til den oppnår en Saybolt farve på minst ca <*> . +25.
NO800207A 1979-01-29 1980-01-28 Fremgangsmaate ved avfarging av et norbornadien-derivat NO800207L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/007,112 US4229612A (en) 1979-01-29 1979-01-29 Decolorization of norbornadiene dimers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO800207L true NO800207L (no) 1980-07-30

Family

ID=21724283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO800207A NO800207L (no) 1979-01-29 1980-01-28 Fremgangsmaate ved avfarging av et norbornadien-derivat

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4229612A (no)
JP (1) JPS55102523A (no)
BE (1) BE881374A (no)
CA (1) CA1120065A (no)
DE (1) DE3003100A1 (no)
DK (1) DK33880A (no)
FR (1) FR2447361A1 (no)
GB (1) GB2040997B (no)
IT (1) IT1129956B (no)
NL (1) NL8000510A (no)
NO (1) NO800207L (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4222800A (en) * 1978-11-30 1980-09-16 Suntech, Inc. Isomerization of endo-endo hexacyclic olefinic dimer of norbornadiene
US4468476A (en) * 1982-06-25 1984-08-28 Conoco Inc. Color precursor removal from detergent alkyl benzenes
US4426302A (en) 1982-09-24 1984-01-17 Texaco Inc. Oil recovery method utilizing a dicyclopentadiene derived ethoxysulfonate
US4423278A (en) * 1983-01-17 1983-12-27 Conoco Inc. Removing color from polyphenylated alkane
US5207894A (en) * 1990-10-12 1993-05-04 Lyondell Petrochemical Company Removal of aromatic color bodies from aromatic hydrocarbon streams
JPH07206733A (ja) * 1994-01-25 1995-08-08 Maruzen Petrochem Co Ltd 炭化水素化合物およびその製造方法ならびにこの炭化水素化合物を原料とするハロゲン化炭化水素化合物の製造方法およびハロゲン化炭化水素化合物
KR101202565B1 (ko) * 2003-12-02 2012-11-19 가오 가부시키가이샤 용기포장음료

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1836577A (en) * 1924-09-29 1931-12-15 Cross Dev Corp Refining material
US1636938A (en) * 1924-11-11 1927-07-26 Kauffman Art of decolorizing, clarifying, and purifying petroleum oils
US1838621A (en) * 1926-10-08 1931-12-29 John D Haseman Solid silicic acid containing bleaching agents and process of making the same
US1866590A (en) * 1928-03-17 1932-07-12 Filtrol Company Of California Treatment of lubricating oils with an activated clay and water
US1992979A (en) * 1930-11-19 1935-03-05 Gen Chemical Corp Purification of oils
US3394200A (en) * 1966-02-18 1968-07-23 Atlantic Richfield Co Method for removing olefins and corrosion bodies from organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
GB2040997B (en) 1983-01-19
IT8019112A0 (it) 1980-01-09
NL8000510A (nl) 1980-07-31
US4229612A (en) 1980-10-21
CA1120065A (en) 1982-03-16
DE3003100A1 (de) 1980-08-07
DK33880A (da) 1980-07-30
JPS55102523A (en) 1980-08-05
BE881374A (fr) 1980-07-28
FR2447361A1 (fr) 1980-08-22
GB2040997A (en) 1980-09-03
IT1129956B (it) 1986-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3862900A (en) Removal of chemically combined chlorine and other impurities from hydrocarbons
Oppolzer et al. A New Stereoselective Approach to Substituted Pyrrolidines by Intramolecular Ene‐Reactions. Preliminary communication
NO840485L (no) Fremgangsmaate for omdannelse av et c2-c10 alifatisk lineaert olefin til et produkt omfattende hydrokarboner med hoeyt karbontall
US2586889A (en) Separation of straight-chain from branched-chain hydrocarbons
NO800207L (no) Fremgangsmaate ved avfarging av et norbornadien-derivat
Brown et al. Organoboranes. I. Isomerization and displacement reactions of organoboranes. A convenient procedure for the conversion of internal olefins into primary alcohols
JPS6260372B2 (no)
US4524030A (en) Process for separating fatty acids
US4524029A (en) Process for separating fatty acids
US3352938A (en) Olefin double-bond isomerization using a mixture of platinum group metals as a catalyst
EP0134356B1 (en) Process for separating fatty acids from rosin acids
NO147875B (no) Fremgangsmaate for skjelettisomerisering av alkener.
US2971993A (en) Separation of olefinic hydrocarbons with co, ba, k. or ag substituted 10 to 13 angstrom molecular sieves
US4086286A (en) Isomerization of tetrahydropolycyclopentadienes to a missile fuel additive
Ralston et al. The preparation and cracking of high molecular weight nitriles
US2972643A (en) Preparation of aromatics from aliphatic olefinic hydrocarbons containing from 2 to 7 carbon atoms per molecule
US3758608A (en) Process for acid treating of olefins
NO129816B (no)
US2944094A (en) Purification of olefins selective hydrogenation of monosubstituted 1-olefins with a ruthenium catalyst
US4225735A (en) Isomerization of the hydrogenated norbornadiene endo-endo hexacyclic dimer
US4578223A (en) Process for separating saturated fatty acids from each other
JP2823431B2 (ja) エピクロロヒドリンの脱色方法
RU2063394C1 (ru) Способ выделения дициклопентадиена
US2813139A (en) Method of separating normal olefins and paraffins
US3492343A (en) Sulphonates