NO801188L - Silikonholdig beleggblanding. - Google Patents

Silikonholdig beleggblanding.

Info

Publication number
NO801188L
NO801188L NO801188A NO801188A NO801188L NO 801188 L NO801188 L NO 801188L NO 801188 A NO801188 A NO 801188A NO 801188 A NO801188 A NO 801188A NO 801188 L NO801188 L NO 801188L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
weight
aqueous coating
acetate
coating
Prior art date
Application number
NO801188A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Bruce Frye
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NO801188L publication Critical patent/NO801188L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en vanndig beleggblanding
og det særegne ved den vanndige beleggblanding i henhold til oppfinnelsen er at den omfatter (i) en dispersjon av kolloidal silika i en vanndig-organisk oppløsningsmiddel-oppløsning av det delvise kondensat av en silanol med formel RSi(OH).j, hvori R er valgt fra gruppen bestående av alkyl med 1 til 3 karbonatomer og aryl, idet i det minste 70 vekt% av silanolen er CH^SKOH)^»hvori det nevnte organiske løsningsmiddel omfatter alifatisk alkohol og en blanding av vannblandbare polare løsningsmidler som er aggressive overfor plastmaterial, og (ii) en mindre mengde av en polysiloksan-polyeter-kopolymer,
idet blandingen inneholder 10 til 40 vekt% tørrstoff, idet tørrstoffet hovedsakelig består av 10 til 70 vekt% kolloidal silika og 30 til 90 vekt% av det delvise kondensat og hvori blandingen har en pH på fra 7,1 til omtrent 7,8.
Oppfinnelsen omfatter også et fast substrat eller en gjen-stand som i det minste er delvis belagt med den vanndige beleggblanding som angitt ovenfor.
Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for å tildanne
et abrasjonsresistent belgg på et substrat, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det på substratet påføres en vanndig beleggblanding omfattende: (i) en dispersjon av kolloidal silika i en vanndig organisk oppløsningsmiddel-oppløsning av det delvise kondensat av en silanol med formel RSMOH)^ hvori R er valgt fra gruppen bestående av alkyl med fra 1 til 3 karbonatomer og aryl,
idet minste 70 vekt% av silanolen CH3Si(OH)3, hvori det organiske løsningsmiddel omfatter alifatisk alkohol og en blanding av vannblandbare polare organiske løsningsmidler som er aggressive overfor plastmaterial, og
i
(ii) en liten mengde av en polysiloksan-polyeter-kopolymer,
idet blandingen inneholder 10 til 40 % tørrstoff, idet tørr-stoffet hovedsakelig består av 10 til 70 vekt% kolloidal silika og 30 til 90 vekt% av det delvise kondensat og hvori blandingen har en pH på fra 7,1 til omtrent 7,8.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
I den senere tid blir vinduer av glass i stadig større utstrekning erstattet med transparente materialer som ikke knuses eller som er mer resistente overfor knusing enn glass. F.eks. er transparente vinduer fremstilt av syntetiske organiske polymerer nå anvendt i offentlige transportkjøre-tøyer som f.eks. tog, busser, drosjer og fly. Linser, som f.eks. for briller og andre optiske instrumenter, såvel som vinduer for store bygninger anvender også uknuselige transparente plastmaterialer. Den lette vekt av disse plastmaterialer i sammenligning med glass er en ytterligere fordel, spesielt innenfor transportvirksomhet hvor vekten av kjøre-tøyet er en viktig faktor i brenselsøkonomien.
Mens transparente plastmaterialer frembyr den vesentlige fordel at de er mer resistente overfor knusing enn glass, ligger en alvorlig ulempe i at disse plastmaterialer lett ødelegges og skrapes opp, på grunn av den daglige kontakt med slipemidler, som f.eks. støv, renseutstyr og vanlig klimapåkjenning. Kontinuerlig oppskraping og riper resulterer i nedsatt gjennomsiktighet og lite estetisk utseende, og krever ofte innsetting av nye vinduer eller linser e.l.
Et av de mest lovende og hyppige anvendte transparente plastmaterialer for vinduer er polykarbonat, som f.eks.
det som er kjent som "Lexan" som fremstilles av General Electric Company. Det er et seigt material, med høy slag-fasthet, høy varmedefleksjonstemperatur, god dimensjons-stabilitet, såvel som at det er selvslokkende og fremstilles
på en enkel måte. Akryl-plastmaterialer som f.eks. poly-metylakrylater ("Plexiglass")anvendes også vanlig og i stor utstrekning.
Forsøk har vært gjort på å forbedre abrasjonsmotstanden for disse transparente plastmaterialer^f.eks. er det kjent opp-skrapningsfaste belegg dannet fra blandinger av silika, f.eks. kolloidal silika eller silikagel, og hydrolyserbare silaner i et hydrolysemedium, som f.eks. alkohol og vann.
US patentskrifter 3.708.225, 3.986.997 og 3.976.497 nevnes som eksempler på publikasjoner som beskriver slike blandinger.
Det er også tidligere foreslått andre abrasjonsresistente beleggblandinger og en slik beleggblanding som er funnet å være meget fordelaktig som et beskyttende overtrekk på plastmaterialer, såvel som metall og metalliserte substrater, og et spesielt betydningsfullt anvendelsesområde for dette belegg er som vindusmaterial og optiske linser. Da disse områder krever et belegg med høy optisk klarhet, er belegg som viser flytemerker, smussmerker eller andre merker som kan nedsette synligheten, uønsket og det ble påvist at tilsetning av en liten mengde av en polysiloksan-polyeter-kopolymer til beleggblandingene eliminerer forekomsten av uønskede flytemerker og lignende, såvel som at den medfører andre forbedringer i det hårde abrasjonsresistente belegg.
I mange tilfeller må det imidlertid for å oppnå god adhesjon av den beskyttende silikonharpiks-beleggblanding til substratet, først påføres et grunningsmiddel på substratet. Dette er funnet å være spesielt nødvendig med støpte akryl-plastmaterialer, f.eks. polymetylmetakrylater som "Plexiglas".
Det er nå overraskende funnet at hvis et løsningsmiddel omfattende en blanding av polare organiske løsningsmidler blandbare med vann og alkohol og som er aggressive overfor plastmaterialer anvendes i tidligere foreslåtte blandinger i stedet for rene fortynningsløsningsmidler, som f.eks. isobutanol, oppnås en beskyttende beleggblanding som kleber til de støpte akrylplastmaterialer uten at det er nødvendig med et grunningsmiddel.
Beleggblandingene i henhold til oppfinnelsen fremstilles
ved å hydrolysere et alkyltrialkoksysilan eller aryltrialkoksysilan med formel RSi(OH).jf hvori R er alkyl med fra 1 til 3 karbonatomer eller aryl, som f.eks. fenyl, i en vanndig dispersjon av kolloidal silika, tørrstoff-innholdet i den resulterende hydrolyseblanding fortynnes med et løsningsmiddel omfattende en blanding av vannblandbare polare organiske løsningsmidler, og en polysiloksan-polyeter-kopolymer blandes med det resulterende produkt.
Ved utøvelsen av oppfinnelsen har passende vanndige kolloidale silikadispersjoner generelt en partikkelstørrelse på fra 5 til 150 millimikrometer i diameter. Disse silikadispersjoner er vel kjent blant fagfolk og kommersielt tilgjengelige produkter omfatter f.eks. dem som selges under betegnelsen "Ludox" (DuPont) og "Nalcoag" (NALCO Chemical Co.). Disse kolloidale silikatyper er tilgjengelige både som sure og basiske hydrosoler. For oppfinnelsens formål, hvor pH i beleggblandingene er på den basiske side, foretrekkes basiske kolloidale silikasoler. Sure kolloidale silikatyper, hvori pH er regulert til et basisk nivå, kan imidlertid også anvendes. I tillegg er det funnet at kolloidale silikatyper med et lavt alkaliinnhold (f.eks. Na20) gi en mer stabil beleggblanding. Kolloidale silikatyper med et alkaliinnhold på mindre enn 0,35 % (beregnet som Na20) foretrekkes således. Videre foretrekkes også kolloidale silikatyper med gjennomsnittlig partikkelstørrelse på fra 10 til 30 millimikrometer. En spesielt foretrukket type for oppfinnelsen formål er
kjent som "Ludox LS" og fremstilles av DuPont Company.
I samsvar med oppfinnelsen tilsettes den vanndige kolloidale silikadispersjon til en oppløsning av en liten mengde alkyltriacetoksysilan i alkyltrialkoksysilan eller aryltri alkoksysilan. Temperaturen i reaksjonsblandingen holdes ved omtrent 20°C til omtrent 40°C og foretrukket under 25°C. Det er funnet at i løpet av omtrent 6 til 8 timer har til-strekkelig trialkoksysilan eller aryltrialkoksysilan reagert til å redusere den initiale tofase væskeblanding til en væskefase hvori det nå behandlede silika (dvs. behandlet med dets blanding med trialkoksysilanet eller aryltrialkoksy-silanet) er dispergert. Generelt får hydrolysereaksjonen fortsette i totalt omtrent 24 timer til omtrent 48 timer, avhengig av den ønskede viskositet av sluttproduktet. Jo lenger tid hydrolysereaksjonen får fortsette, dessto høyere blir viskositeten av produktet. Alifatisk alkohol utvikles in situ under hydrolysen og blir som sådan en del av det totale organiske oppløsningsmiddelmedium som anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen.
Etter at hydrolysen er fullført og i samsvar med oppfinnelsen, innstilles tørrstoffinnholdet ved tilsetning av et løsnings-middel omfattende en blanding av polare organiske løsnings-midler som er blandbare med vann og alifatisk alkohol og som også er aggressive mot (det vil etse) plastmaterial. Representative slike polare organiske løsningsmidler er f.eks. 2-etoksyetylacetat (cellosolve-acetat), metylcello-solveacetat, butylcellosolveacetat,etylacetat, propylacetat, butylacetat, aceton, 2-butanon, 1,5-pentadion, cykloheksanon, nitropropan o.l. Som antydet er blandinger omfattende i det minste to av disse løsningsmidler blitt funnet å være nød-vendig til å gi de ønskede resultater. Generelt omfatter blandingen et meget aggressivt løsningsmiddel og et mindre aggressivt løsningsmiddel. Typiske løsningsmiddelblandinger er således f.eks. 2-etoksyetylacetat og 2-butanon, 2-etoksyetylacetat og aceton, 2-etoksyetylacetat og nitropropan,
og etylacetat og nitropropan, etc. Spesielt foretrukne kombinasjoner er 2-etoksyetylacetat og 2-butanon, 2-etoksyetylacetat og aceton, og 2-etoksyetylacetat og nitropropan. Den totale mengde av løsningsmiddel anvendt i blandingene avhenger av det ønskede nivå for tørrstoffinnholdet. For oppfinnelsens formål er det imidlertid funnet at løsnings-
middelblandingen bør inneholde et forhold på 0,5 til 4 deler av det mer aggressive løsningsmiddel, f.eks. ketonet eller nitropropan, til 4 deler av det mindre aggressive løsnings-middel, dvs. esteren. For de beste resultater foretrekkes en del keton eller nitropropan (mer aggressivt) til 4 deler ester (mindre aggressiv). Løsningsmidlene kan forhånds-blandes og tilsettes til hydrolyseproduktet som en blanding eller de kan hver tilsettes separat til hydrolyseproduktet og blandes deri.
Tørrstoffinnholdet i beleggblandingen foretrekkes generelt
å ligge i området fra omtrent 18 til omtrent 25 % helst omtrent 20 vekt% av den totale blanding. pH i den resulterende beleggblanding er i området fra omtrent 7,1 til omtrent 7,8, helst høyere enn 7,2. Om nødvendig kan fortynnet base som f.eks..ammoniumhydroksyd eller svak syre som eddiksyre, tilsettes til blandingen for å innstille den endelige pH
til dette ønskede område.
Polysiloksan-polyeter-kopolymerene som anvendes som flyte-kontrollerende midler heri, kan tilsettes til blandingen etter at hydrolysen er fullført. Disse kopolymerer tilsettes imidlertid foretrukket til blandingen etter at det initiale tørrstoffinnhold er blitt fortynnet som beskrevet ovenfor. Polysiloksan-polyeter-kopolymeren virker som et flyte-kontrollerende middel og forhindrer derved flytemerker ,smussmerker og lignende på overflaten av det substrat hvorpå belegget deretter påføres. Polysiloksan-polyeter-kopolymeren anvendes i mengder på fra omtrent 2,5 til omtrent 15 vekt% av det totale tørrstoffinnhold av blandingen. Mest fordelaktig resultater oppnås når kopolymeren anvendes i en mengde på omtrent 4 vekt% av det totale tørrstoffinnhold. I disse mengder forhindrer polysiloksan-polyeter-kopolymeren merker på substratet som ellers ville nedsette gjennomsiktigheten eller redusere det estetiske utseende og den har ingen merk-bare skadelig innvirkning på den ellers gode abrasjonsmotstand, avrivningsadhesjon, motstand mot ultrafiolett lys og motstand mot fuktighet for belegget. Videre er nærværet av polysiloksan-polyeter-kopolymer. - additivet funnet å redusere forekomsten av spennings-sprekker i det hårde belegg.
Selv om polysiloksan-polyeter-kopolymeren i noen grad øker viskositeten av beleggblandingen, påskynder den ikke takten i viskositetsøkningen med alderen av blandingen og forkorter heller ikke den mulige brukstid av blandingen. Polysiloksan-polyeter-kopolymeren er fullstendig blandbar med det vanndigorganiske ko-løsningsmiddelsystem i blandingene heri og blir en permanent del av det herdede belegg, som ikke fjernes ved vasking, selv med såpe og vann.
Mer spesielt er noen av de polysiloksan-polyeterkopolymerer som er brukbare ved utøvelsen av oppfinnelsen flytende organopolysiloksan-kopolymerer med formel
hvori R ogR<1>er enverdige hydrokarbonradikaler, R" er et lavere alkylradikal, a har en verdi på minst 2, f.eks. fra omtrent 2 til 40 eller mer, b har en verdi fra 2 til 3, n har en verdi på fra 2 til 4 og x har en verdi på i det minste 5, f.eks. fra 5 til 100 eller mer.
Blant de radikaler som representeres av R og R' i den ovennevnte formel kan f.eks. nevnes alkyl som metal, etyl, propyl, butyl, oktyl, etc; cykloalkyl som f.eks. cykloheksyl, cyklo-heptyl, etc; arylradikaler som f.eks. fenyl, tolyl, naftyl, xylyl, etc; arylkyl som f.eks. benzyl, fenyletyl, etc, alkenyl og cykloalkenyl som f.eks. vinyl, allyl, cykloheksenyl etc; og halogenerte radikaler av den ovennevnte type som f.eks. klormetyl, klorfenyl, dibromfenyl, etc R" er lavere alkyl, f.eks. et alkylradikal inneholdende fra 1 til omtrent 7 karbonatomer som f.eks. metyl, etyl, propyl, butyl, iso-butyl, amyl, etc. Fremstillingen og beskrivelsen av disse polysiloksan-polyeter-kopolymerer er omhandlet i US patent-skrift 3.629.165. I den ovennevnte formel er R foretrukket metyl, R' er foretrukket metyl-, R" er foretrukket butyl,
a er foretrukket 4, b er foretrukket 3, n er foretrukket 2,4 og x er foretrukket 28,5. Spesielt egnede polysiloksan-polyeter-kopolymerer for oppfinnelsens formål inkluderer de materialer som er kjent som "SF-1066" og "SF-1141"
(General Electric Company), "BYK-300", (Mallinckrodt),"L-540"
(Union Carbide) og "DC-190" (Dow Corning).
Alkyltriacetoksysilanet anvendes for å bufre basestyrken av den initiale tofasede reaksjonsblanding og derved også dempe hydrolysetakten. Mens bruken av alkyltriacetoksysilan foretrekkes heri, kan iseddik anvendes til erstatning, såvel som andre syrer som f.eks. organiske syrer som propionsyre, smørsyre, sitronsyre, benzosyre, maursyre, oksalsyre, o.l. Alkyltriacetoksysilaner hvori alkylgruppene . inneholder fra
1 til 6 karbonatomer kan anvendes men alkylgrupper med fra
1 til 3 karbonatomer foretrekkes. Metyltriacetoksysilan er mest foretrukket.
Silantriolene, RSi(OH)3nevnt tidligere dannes in situ som et resultat av sammenblandingen av de tilsvarende trialkoksysilaner med det vanndige medium, dvs. den vanndige dispersjon av kolloidal silika. Eksempler på trialkoksysilaner er dem som inneholder substituenter som metoksy, etoksy, iso-propoksy og n-butoksy som ved hydrolyse danner silantriolene og videre frigir den tilsvarende alkohol. Det alifatiske alkoholinnhold tilstede i den endelige beleggblanding i henhold til oppfinnelsen tilveiebringes således på denne måte. Hvis en blanding av trialkoksysilaner anvendes, utvikles selvfølgelig en blanding av forskjellige silantrioler, såvel som forskjellige alkoholer. Etter utvikling av silantriolen eller blandingen av silantrioler i det basiske vanndige medium foregår kondensering av hydroksylsubstituentene
1 I
til å danne bindinger - Si - 0 - Si -. Denne kondensering
1 I
foregår i løpet av en tidsperiode og er ikke fullstendig men siloksanet bibeholder gjerne en vesentlig mengde av silisium-bundne hydroksylgrupper som gjør polymeren oppløselig i det vanndige-organiske løsningsmiddelmedium som anvendes heri. Dette delvise kondensat kan karakteriseres som en siloksanolpolymer med i det minste en silisiumbundet hydroksyl-gruppe for hver tre enheter - SiO -.
De ikke-flyktige tørrstoffandeler av beleggbiandingen heri
er en blanding av kolloidal silika og det delvise kondensat (eller siloksanol) av en silanol. Hoveddelen eller alt det delvise kondensat eller siloksanol oppnås fra kondenseringen av CH^SifOHj-j og avhengig av den mengde bestanddeler som inn-går i hydrolysereaksjonen, kan mindre mengder delvis kondensat oppnås, f. eks. fra kondensering av CH^SifOH)^med C^Hc-SilOHJ^ eller C3H.-,Si (OH) 3>- CH3Si(OH)3med C6H5Si(OH)3, eller enndog blandinger av disse. For optimale resultater i det herdede belegg foretrekkes det å anvende bare metyltrimetoksysilan (slik at det bare utvikles monometylsilantriol) ved fremstillingen av beleggblandingene heri. I de foretrukne beleggblandinger heri er det delvise kondensat tilstede i en mengde på fra omtrent 55 til omtrent 75 % av det totale tørrstoffinnhold i det vanndigorganiske løsningsmiddelmedium. Alkoholdelen (utviklet in situ) i det totale organiske løs-ningsmiddelmedium omfatter fra omtrent 10 til omtrent 30 vekt%.
Beleggblandingene i henhold til oppfinnelsen vil herde på et substrat ved temperaturer på fra f.eks. 120°C uten hjelp av en tilsatt herdekatalysator. For imidlertid å anvende merønskelige midlere herdebetingelser kan bufrede latente kondensasjonskatolysatorer tilsettes. Inkludert i denne klasse av katalysatorer er alkalimetallsalter av karboksylsyre, som f.eks. natriumacetat, kaliumformiat og lignende. Amin-karboksylater, som f.eks. dimetylaminacetat, etanolaminacetat, dimetylanilinformiat og lignende, kvaternære ammonium-karboksylater som f.eks. tetrametylammoniumacetat, benzyl-trimetylammoniumacetat, metallkarboksylater som tinnoktoat og aminer som f.eks. trietylamin, trietanolamin, pyridin o.l. kan også anvendes som herdekatalysatorer heri. Alkali-metallhydroksyder, som natriumhydroksyd og ammoniumhydroksyd kan også anvendes som herdekatalysatorer heri. Typisk kommersielt tilgjengelig kolloidal silika, spesielt dem med en basisk pH, inneholder fri alkalimetallbase og alkalimetall-karboksylatkatalysatorer vil da bli utviklet in situ under hydrolysereaksjonen heri.
Mengden av herdekatalysatorer kan varieres innen vide grenser, avhengig av de ønskede herdebetingelser. Generelt kan imidlertid katalysatorer i mengder på fra omtrent 0,05 til omtrent 0,5 vekt%, foretrukket omtrent 0,1 vekt% av blandingen anvendes. Blandinger inneholdende katalysatorer i disse mengder kan herdes på et fast substrat i løpet av relativt kort tid ved temperaturer i området fra omtrent 75 til omtrent 150°C
til å gi et transparent abrasjonsresistent overflatebelegg.
Beleggblandingene i henhold til oppfinnelsen kan påføres en rekke forskjellige faste substrater ved hjelp av konvensjonelle metoder, som f.eks. helling eller dypping, til å danne en kontinuerlig overflatefilm. Substrater som er spesielt påtenkt heri er transparente og ikke transparente plastmaterialer og metaller. Mer spesielt er disse plastmaterialer syntetiske organiske polymere substrater som f.eks. akryl-polymerer som polymetylmetakrylat, polykarbonater som f.eks. "Lexan", polyestere som f.eks. poly (etylenteref talat) , poly*>
(butylentereftalat), etc, polyamider, polyimider, acryl-nitril-styren-kopolymerer, styren-akrylnitril-butadien-kopolymerer, polyvinylklorid, butyrater, polyetylen o.l.
Mens beleggblandingene i henhold til oppfinnelsen er påtenkt for bruk for hvilke som helst av disse substrater som angitt ovenfor, er de foreliggende beleggblandinger spesielt nyttige som belegg for støpte akrylmaterialer på grunn av at blandingene vil feste til det støpte akrylmaterial uten at det er nød-vendig med noe grunningsmiddel. De metallsubstrater hvorpå de foreliggende beskyttende belegg kan anvendes omfatter blanke og matte metaller som aluminium og blanke metalliserte overflater som f.eks. krumlegeringsbelegg. Andre faste substrater omfatter trevirke, malte overflater, lær, glass, keramiske materialer og tekstiler. Ved valg av passende sammensetninger, påføringsbetingelser og forhåndsbehandling av substratet, inklusive bruk av grunningsmidler om nødven-dig, kan beleggene festes til omtrent alle faste substrater. Et hårdt belegg med alle de ovennevnte egenskaper og fordeler oppnås ved å fjerne løsningsmidlet og flyktige materialer. Beleggblandingene vil tørke i luften til en klebefri tilstand, men oppvarming i temperaturområdet 75 til 200°C er nødvendig for å oppnå kondensering av resterende silanoler i det delvise kondensat. Denne endelige herding resulterer i dannelsen av sil-seskvioksan (RSiO-j^) • 1 ^et ferdige herdede belegg vil forholdet mellom RSiO^^°9s^-°2 være ^ra omtrent 0,43 til omtrent 9,0, foretrukket 1 til 3. Et herdet belegg med et forhold mellom RSi03^2°9si02'n^r R er metyl»på 2 foretrekkes. Beleggtykkelsen kan varieres ved hjelp av den spesielle påføringsteknikk, men belegg med tykkelse på omtrent 0,5 til 20 mikrometer, foretrukket 2 til 10 mikrometer anvendes vanligvis.
Oppfinnelsen illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
EKSEMPEL 1
22,1 vektdeler "Ludox LS" silikasol (vanndig dispersjon av kolloidal silika, gjennomsnittlig partikkelstørrelse 12 millimikrometer, pH 8,2 solgt av DuPont) tilsettes til en opp-løsning av 0,1 vektdeler metyltriacetoksysilan i 26,8 vektdeler metyltrimetoksysilan. Temperaturen i reaksjonsblandingen holdes ved 20 til 30°C, foretrukket under 25°C. Hydrolysen får fortsette i 24 timer,.
Det resulterende hydrolysat fortynnes fra 40 % tørrstoff-innhold til 23 % ved tilsetning av 2-etoksyetylacetat.
Tre separate porsjoner av denne blanding filtreres og fortynnes videre til 21 % tørrstoffinnhold med enten 2-butanon eller 2-butanon plus 2-etoksyetylacetat til å gi endelige blandinger inneholdende 1 vekt%, 5 vekt% eller 10 vekt% 2-butanon. En polysiloksan-polyeter-kopolymer (Union Carbide L-540) tilsettes som flyte-kontrollerende middel
i en mengde på 4 vekt% av det totale tørrstoffinnhold til belegget. Produktet påføres på paneler som ikke er forsynt med et grunningsovertrekk med størrelse omtrent 15 x 20 cm av støpt akrylplate ved hellebelegging, lufttørking i 30 min. og herding i en ovn ved 93°C i 2 timer.
De belagte paneler er klare og fargeløse, men initial uklarhet (Hi) var avhengig av konsentrasjonen av 2-butanon i sammensetningen.
Panelene abraderes i 500 sykluser på en Taber Abraser (500 g belastning, CS-10F hjul) og viser utmerket abrasjonsmotstand. Ved 1000 sykluser er 4 % Hi 2,9. Panelene ble risset i et kryssrissmønster og utsatt for tape-avtrekking under anvend-else av 3M Scotch 710 tape. Tre påfølgende forsøk med friske tapestrimler bevirket ikke noen delaminering og panelene opprettholder adhesjonen enndog etter bløtlegging i 300 timer i et vannbad med temperatur 65°C.
EKSEMPEL 2
Til en blanding av 406,8 g metyltrimetoksysilan og 1,48 g metyltriacetoksysilan tilsettes 333,6 g "Ludox LS" kolloidal silika. Etter omrøring i 24 timer ved romtemperatur fortynnes hydrolysatet med 533,2 g 2-etoksyetylacetat (cello-solveacetat) og behandles med 9,9 g av det flyte-kontrollerende middel "SF-1066" (polysiloksan-polyeter-kopolymer). Til 100 g av denne sammensetning tilsettes 10 g aceton. Dette belegg hellebelegges på et u-grunnet panel av akrylplate ("Plexiglas S", solgt av Rohm&Haas). Det belagte panel får lufttørke og herdes så ved 93°C i 2 timer. Det belagte panel gir en 4%H (endring i prosent uklarhet) på 1,0 etter 500 sykluser på Taber Abraser. Panelet fortsetter å passere avrivnings-adhesjonsprøven etter mer enn 2500 timers eksponering i QUV Accelerated Weathering Tester (4 timers UV-syklus ved 50°C, 4 timers kondensasjonssyklus ved 45°C).
EKSEMPEL 3
Til en blanding av 406,8 g metyltrimetoksysilan og 1,48 g metyltriacetoksysilan tilsettes 333,6 g kolloidal silika ("Ludox LS"). Etter omrøring i 24 timer ved romtemperatur deles hydrolysatet i porsjoner og behandles på følgende måte: (A) 175 g hydrolysat blandes med 179,5 g 2-etoksyetylacetat og 2,8 g av et polysiloksan-polyeter-kopolymer flyte-kontrollerende middel. (B) 175 g hydrolysat blandes med 179,5 g etylacetat og 2,8 g flytekontrollerende middel. (C) 175 g hydrolysat kombineres med 133,3 g 2-etoksyetylacetat, 2,8 g flytekontrollerende middel og 35,5 g aceton,
og (D) 175 g hydrolysat kombineres med 133,3 etylacetat,
2,8 g flytekontrollerende middel, og 35,5 g aceton.
Disse fire blandinger belegges som i eksempel 1 på ugrunnede paneler av polymetylmetakrylat ("Acrivue", Swedlow, Inc.) og underkastes den tidligere nevnte avrivnings-adhesjonstest
(tapeavtrekking). Beleggene A og B svikter i adhesjonstesten. Beleggene C og D passerer adhesjonstesten og opprettholder adhesjonen etter bløtlegging i 10 døgn i et vannbad ved temperatur 65°C.
EKSEMPEL 4
Belegg fremstilles identisk med C og D i eksempel 3 med unntagelse av at en blanding av nitropropaner ("Nipar") anvendes i stedet for aceton. Etter belegging på ugrunnede akrylpaneler som i eksempel 1 gjennomføres adhesjonstesten. Begge belegg passerer avrivningsadhesjonstesten og opprettholder adhesjonen etter bløtlegging i et 65°C vannbad i 19 døgn. Beleggene har utmerket abrasjonsmotstand td%H500 = 2,8 og 2,3). De opprettholder både adhesjon og utseende etter mer enn 1200 timers eksponering i QUV Accelerated Weathering Tester.

Claims (8)

1. Vanndig beleggblanding, karakterisert ved at den omfatter (i) en dispersjon av kolloidal silika i en vanndig-organisk løsningsmiddeloppløsning av det partielle kondensat av en silanol med formel RSi(OH)3 , hvori R velges fra gruppen bestående av alkyl med 1 til 3 karbonatomer, foretrukket metyl, og aryl, idet minst 70 vekt% av silanolen utgjøres av CH3 Si(OH)3 , og hvori det organiske løsningsmiddel omfatter alifatisk alkohol, foretrukket metanol, og en blanding av vannblandbare polare løsningsmidler som er aggressive overfor plastmaterialer, og (ii) en liten mengde, foretrukket 2,5 til 15 vekt% av en polysiloksan-polyeter-kopolymer, idet blandingen inneholder 10 til 40 og foretrukket 18 til i
25 % tørrstoffer, hovedsakelig bestående av 10 til 70 foretrukket 20 til 45 vekt% kolloidal silika og 30 til 90 foretrukket 55 til 75 vekt% av det partielle kondensat og hvori blandingen har en pH på fra 7,1 til omtrent 7,8, foretrukket fra 7,2 til 7,8.
2. Vanndig beleggblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at blandingen av vannblandbare polare lø sningsmidler velges fra gruppen bestående av 2-etoksyetylacetat og 2-butanon, 2-butanon og etylacetat, 2-etoksyetylacetat og nitropropan, 2-etoksyetylacetat og aceton, etylacetat og aceton og etylacetat og nitropropan.
3. Vanndig béleggblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at polysiloksan-polyeter-kopolymeren har strukturformel:
hvori R og R <1> er enverdige hydrokarbonradikaler, R" er et lavere alkylradikal, a har en verdi på minst 2, b har en verdi fra 2 til 3, n har en verdi fra 2 til 4 og x har en verdi på minst 5.
4. Vanndig beleggblanding som angitt i krav 3, karakterisert ved at R er metyl, R <1> er metyl, R" er butyl, a er 4, b er 3, n er 2,4 og x er 28,5.
5. Vanndig beleggblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere inneholder fra omtrent 0,05 til omtrent 0,5 vekt% av en bufret latent silanol-kondensasjonskatalysator, foretrukket natriumacetat eller tetrametylammoniumacetat.
6. Et fast substrat/gjenstand, karakterisert ved at den er i det minste delvis belagt med den vanndige beleggblanding i henhold til krav 1-5, idet substratet/gjenstanden foretrukket består av et metall eller har en metallisert overflate og/eller ut-gjøres av en syntetisk organisk polymer, foretrukket en transparent polymer, spesielt et polykarbonat eller en akryl-polymer, idet den vanndige beleggblanding er blitt herdet på overflaten av substratet/gjenstanden.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av et abrasjonsbestandig belegg på et substrat/gjenstand, karakterisert ved at substratet/gjenstanden påføres en vanndig beleggblanding omfattende: (i) en dispersjon av kolloidal silika i en vanndig-organisk løsningsmiddeloppløsning av det partielle kondensat av et silanol med formel RSi(OH)^ hvori R er valgt fra gruppen bestående av alkyl med fra 1 til 3 karbonatomer og aryl, idet i det minste 70 vekt% av silanolen utgjøres av CH3 Si(OH)3 , og hvori det organiske løsningsmidlet omfatter alifatiske alkoholer og en blanding av vannblandbare polare organiske løsningsmidler som er aggressive overfor plastmaterial, og (ii) en liten mengde av en polysiloksan-polyeter-kopolymer, idet blandingen inneholder 10 til 40 vekt% tørrstoffer, idet tørrstoffene hovedsakelig består av 10 til 70 vekt% kolloidal silika og 30 til 90 vekt% av det partielle kondensat og hvori blandingen har en pH fra 7,1 til omtrent 7,8 og blandingen underkastes en herdebehandling.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at den vanndige beleggblanding inneholder omtrent 20 % faststoffer, det partielle kondensat består av CH^SMOH)^ den alifatiske alkohol er metanol, idet polysiloksan-polyeter-kopolymeren er tilstede i en mengde på omtrent 4 vekt% av tørrstoffinnholdet og blandingen av vannblandbare polare løsningsmidler velges fra gruppen bestående av 2-etoksyetylacetat og 2-butanon, 2-etoksyetylacetat og aceton og 2-etoksyetylacetat og nitropropan, idet løsningsmidlene er tilstede i blandingen i et forhold på 4 vektdeler av 2-etoksyetylacetatet til 1 vektdel av ketonet eller nitropropan.
NO801188A 1979-04-27 1980-04-24 Silikonholdig beleggblanding. NO801188L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/034,164 US4413088A (en) 1978-11-30 1979-04-27 Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO801188L true NO801188L (no) 1980-10-28

Family

ID=21874701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO801188A NO801188L (no) 1979-04-27 1980-04-24 Silikonholdig beleggblanding.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4413088A (no)
JP (1) JPS56862A (no)
KR (1) KR840000610B1 (no)
AU (1) AU5750080A (no)
BE (1) BE882993A (no)
DE (1) DE3016021A1 (no)
DK (1) DK178880A (no)
ES (1) ES490941A0 (no)
FR (1) FR2455071A1 (no)
GB (1) GB2048291B (no)
IT (1) IT1141493B (no)
NL (1) NL8002430A (no)
NO (1) NO801188L (no)
SE (1) SE8003171L (no)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57131266A (en) * 1981-02-06 1982-08-14 Asahi Optical Co Ltd Coating composition
US4499224A (en) * 1984-01-20 1985-02-12 General Electric Company Upgrading silicone resin coating compositions
AU587913B2 (en) * 1986-10-03 1989-08-31 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat resistant vessel and process for manufacturing same
US4785041A (en) * 1987-12-31 1988-11-15 Dow Corning Corporation Screen printable organosiloxane resin coating compositions
US5091460A (en) * 1989-11-27 1992-02-25 Toshiba Silicone Co., Ltd. Coating composition, coated inorganic hardened product, and process for producing the product
CA2033959A1 (en) * 1990-01-24 1991-07-25 Levi J. Cottington Alkoxy-functional silane compositions for unprimed adhesion to polycarbonate
KR960003291B1 (ko) * 1991-12-30 1996-03-08 주식회사엘지화학 광경화형 실리콘 피복제 조성물
US5503935A (en) * 1992-05-11 1996-04-02 General Electric Company Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
US5349002A (en) * 1992-12-02 1994-09-20 General Electric Company Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
CA2086276C (en) * 1992-12-24 2001-12-11 Masamoto Uenishi Coated shaped articles and method of making same
US5665814A (en) * 1995-05-04 1997-09-09 Abchem Manufacturing Low cost, blush-resistant silane/silica sol copolymer hardcoat for optical clear plastics
DE19724397A1 (de) 1997-06-10 1999-01-14 Bayer Ag UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme
DE19724396A1 (de) 1997-06-10 1998-12-24 Bayer Ag UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme
US6448331B1 (en) * 1997-07-15 2002-09-10 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Alkoxysilane/organic polymer composition for thin insulating film production and use thereof
DE10018935A1 (de) * 2000-04-17 2001-10-18 Bayer Ag Kratzfeste Beschichtungen
US7015061B2 (en) * 2004-08-03 2006-03-21 Honeywell International Inc. Low temperature curable materials for optical applications
JPWO2006049008A1 (ja) * 2004-11-08 2008-05-29 旭硝子株式会社 無機塗料組成物、親水性塗膜及び親水性塗膜の形成方法
WO2006057119A1 (ja) * 2004-11-26 2006-06-01 Asahi Glass Company, Limited 無機塗料組成物、低屈折率性塗膜及び低屈折率性塗膜の形成方法
JPWO2006061949A1 (ja) * 2004-12-06 2008-06-05 旭硝子株式会社 無機塗料組成物、紫外線遮蔽性塗膜及び紫外線遮蔽性塗膜の形成方法
US20070099005A1 (en) * 2005-10-31 2007-05-03 Honeywell International Inc. Thick crack-free silica film by colloidal silica incorporation
KR101077064B1 (ko) 2006-06-20 2011-10-26 니치유 가부시키가이샤 무기·유기 하이브리드 조성물 및 그 용도
US7857905B2 (en) 2007-03-05 2010-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Flexible thermal cure silicone hardcoats
US8557877B2 (en) 2009-06-10 2013-10-15 Honeywell International Inc. Anti-reflective coatings for optically transparent substrates
JP5316300B2 (ja) 2009-08-07 2013-10-16 信越化学工業株式会社 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法
US8864898B2 (en) 2011-05-31 2014-10-21 Honeywell International Inc. Coating formulations for optical elements
US8845095B2 (en) 2011-08-05 2014-09-30 Nitto Denko Corporation Optical element for correcting color blindness
KR20140102657A (ko) * 2011-11-30 2014-08-22 린텍 가부시키가이샤 가스 배리어성 필름의 제조 방법, 및 가스 배리어성 필름을 구비하는 전자 부재 또는 광학 부재
US8931930B2 (en) 2013-01-29 2015-01-13 Nitto Denko Corporation Optical element for correcting color blindness
US10544329B2 (en) 2015-04-13 2020-01-28 Honeywell International Inc. Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications
CN114505936B (zh) * 2022-01-22 2022-11-29 成都城投建筑工程有限公司 木材抗裂防护方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3629165A (en) * 1969-08-25 1971-12-21 Gen Electric Control of polyurethane foam process using polysiloxane polyether copolymer surfactant
DE2018622B2 (de) * 1970-04-18 1979-10-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Alkylalkoxi-hydroxisiloxane und deren Verwendung als Bindemittel
US3708225A (en) * 1971-06-09 1973-01-02 Mbt Corp Coated synthetic plastic lens
US3868343A (en) * 1973-03-12 1975-02-25 Owens Illinois Inc Coated plastic substrates for coating compositions
US3898090A (en) * 1974-06-24 1975-08-05 Dow Corning Foundry mold and core compositions
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
US3986997A (en) * 1974-06-25 1976-10-19 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4027073A (en) * 1974-06-25 1977-05-31 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4177315A (en) * 1977-03-04 1979-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated Polymeric substrates

Also Published As

Publication number Publication date
KR830002834A (ko) 1983-05-30
US4413088A (en) 1983-11-01
FR2455071A1 (fr) 1980-11-21
GB2048291B (en) 1983-07-20
BE882993A (fr) 1980-08-18
DE3016021A1 (de) 1980-11-13
AU5750080A (en) 1980-10-30
KR840000610B1 (ko) 1984-04-28
GB2048291A (en) 1980-12-10
IT1141493B (it) 1986-10-01
ES8105361A1 (es) 1981-05-16
SE8003171L (sv) 1980-10-28
NL8002430A (nl) 1980-10-29
JPS56862A (en) 1981-01-07
JPS6335675B2 (no) 1988-07-15
IT8021615A0 (it) 1980-04-24
ES490941A0 (es) 1981-05-16
DK178880A (da) 1980-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4277287A (en) Silicone resin coating composition
US4413088A (en) Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4368235A (en) Silicone resin coating composition
US4299746A (en) Silicone resin coating composition
US4309319A (en) Silicone resin coating composition
US4476281A (en) Silicone resin coating composition
JPS6336351B2 (no)
JPS6255554B2 (no)
JPH0345094B2 (no)
US4311763A (en) Silicone resin coating composition
GB2076695A (en) Article comprising silicone resin coated methacrylate-primed substrate
KR840001791B1 (ko) 자외선 흡수제를 함유하는 수성 피복조성물
US4436851A (en) Silicone resin coating composition containing an ultraviolet light absorbing agent
US4368236A (en) Silicone resin coating compositions
US4313979A (en) Method for improving adhesion of silicone resin coating composition
US4367262A (en) Solid substrate coated with silicone resin coating composition
US4474857A (en) Silicone resin coating composition containing an ultraviolet light absorbing agent
US4390660A (en) Ultraviolet light absorbing compositions
JPH0339548B2 (no)
US4477528A (en) Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4298655A (en) Aqueous silicone resin coating composition and solid substrate coated therewith
US4324839A (en) Silicone resin coating composition
US4486503A (en) Silicone resin coating composition
US4315046A (en) Process for securing primerless adhesion of silicone resin coating composition to cast acrylics
US4308315A (en) Silicone resin coating composition