NO810526L - Stabiliserte polyolefin-materialer. - Google Patents

Stabiliserte polyolefin-materialer.

Info

Publication number
NO810526L
NO810526L NO810526A NO810526A NO810526L NO 810526 L NO810526 L NO 810526L NO 810526 A NO810526 A NO 810526A NO 810526 A NO810526 A NO 810526A NO 810526 L NO810526 L NO 810526L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
integer
tert
butylamino
polyolefin materials
materials
Prior art date
Application number
NO810526A
Other languages
English (en)
Inventor
Silvestro Costanzi
Francesco Tessarolo
Adriano Ballabio
Tito Salvatori
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO810526L publication Critical patent/NO810526L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører polyolefinmaterialer som er stabilisért mot ultrafiolett bestråling, og det særegne ved materialene i henhold til oppfinnelsen er at de inneholder aminforbindelser definert ved hjelp av den følgende generelle formel
hvoriR',R",R"', RIV, RV ogR^<1>er like eller forskjellige og er radikaler av alifatiske hydrokarboner med et antall C-atomer fra 1 til 20, eller kan være hydrogenatomer, n er
et helt tall fra 2 til 12, og n' er et helt tall mellom 1 og 15.
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.
Forbindelsene er åpenkjedede aminforbindelser som er hindret
i alfa-stillingen ved hjelp av alkylradikaler.
Det er kjent at polyolefiner, spesielt polypropylen og polyetylen, utsettes for nedbryting i løpet av tiden på grunn av klimatiske innvirkninger, spesielt på grunn av innvirkningen av UV-bestråling.
Denne nedbryting vises ved forringelse av de fysikalse egenskaper av gjenstandene, f.eks. nedsettelse av strekkfastheteb eller fiéksibiliteten.
Denne forringelse av egenskapene av polymerene tilkjennegis ved en sterk økning i viskositetsindeksen av den smeltede polymer, dvs. i den såkalte smelteindeks (M.F.I.).
Målingen av MFI-økningen anvendes for å bedømme nedbryt-ningenav polymerene på grunn av de nedbrytende faktorer som f.eks. de klimatiske forhold og UV-bestråling.
For å forhindre nedbrytning av polyolefinene og den der-med forbundne nedsettelse av deres fysikalske egenskaper, har man innlemmet deri små mengder av stabiliserende sub-stanser av en slik natur at de ikke i skadelig retning på-virker de andre iboende egenskaper av de angjeldende polymerer.
Den erkjennelse som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse er at åpenkjedede aminforbindelser som er hindret i deres alfa-stilling ved hjelp av alkylradikaler har ganske utmerkede stabiliserende egenskaper mot innvirk-ning av UV-bestrålingTfor polyolefiner som f.eks. polyetylen og polypropylen. Syntesen av slike aminforbindelser skal beskrives i det følgende for et antall av dem.
De aminforbindelser som kan anvendes er dem som tilsvarer 1 følgende generelle formel:
hvori R', R" , R" ' , ,R?V,' RV og RVI; er like eller forskjellige og er radikaler av alifatiske hydrokarboner med et antall C-atomer variabelt fra 1 til 20, eller kan være hydrogenatomer, n er et helt tall variabelt fra 2 til 12, og n'
er et helt tall mellom 1 og 15.
Mer spesielt er brukbare produkter flerbasiske aminer med formel:
hvori n er et helt tall mellom 2 og 12.
Angjeldende produkter oppnås ved kondensering eller reduk-sjon av et diamin med den generelle formel: NH2- (CH2)n - NH2 med 3-(N-tert.butylamino)-3-metyl=£* butan-one.
Aminer oppnådd på denne måte kan tilsettes som tilsetningsmidler til polymerer som allerede er blitt blandet med de vanlige behandlingsbestanddeler i henhold til den vanlige metode med blanding av slike produkter.
I de etterfølgende eksempeler illustreres oppfinnelsen, syn-tese av de stabiliserende produkter beskrives og resultater gis for tester med anti-UV-stabilisering av polypropylen, også i sammenligning med kg:ente komersielle produkter.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av 3-( N- tert. butylamino)- 3- metyl- l- butyn
En 1-liters trehalskolbe utstyrt med røreverk, termometer
og dråpetrakt fylles med 210 ml tert-butylamin, 150 ml di-metylformamid og 2 g kopperpulver.
Til denne oppløsning tilsettes sakte gjennom dråpetrakten 102 g 3-klor-3-metyl-butyn, nydestillert.
Temperaturen av blandingen holdes ved 35°C i totalt 4 timer.
Etter fullført reaksjon separeres faststoffene fra væsken ved faststoffene fra væsken ved filtrering, filtratet helles ut i vann og ekstraheres 3 ganger med etyleter.
Eterekstraktene kombineres, tørkes over NaOH og destilleres.
Det forventede produkt oppnås med et molart utbytte på
70% i forhold til tilsatt klormetylbutyn.
Produktet er et hvitt krystallinsk faststoff med et smelte-punkt på 24 - 25°C.
EKSEMPEL 2
Feemstilling av 3-( N- tert. butylamino)- 3- metyl- 2- butan- one
Denne forbindelse ble fremstilt ved hydratisering av trippel-bindingen i 3-tert.butylamino-3-metyi-butyn gjennomført i henhold til anførsler av Rose i Journal of Chemical Society, sidene 782, 1949.
En trehalskolbe med røreverk, termometer og tilbakeløps-kondensator tilføres 300 ml 96% svovelsyre (densitet 1,8), 100 ml vann, 4 g rødt HgO og 150 g av det ovennevnte ace-tylenamin. Reaksjonen gjennomføres i 3 timer ved 100°C. Blandingen suppleres så med aktivert karbon, helles ut på is og filtreres.
Filtratet gjøres alkalisk méd 40% vandig NaOH og ekstraheres så med eter.
Det forventede produkt oppnås i ren tilstand ved destillasjon og er en fargeløs væske med kokepunkt 58 - 59°C under 'et absolutt trykk på 50 mmHg og med struktur bekreftet ved hjelp av NMR analyse.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av heksametylendiamin- N, N'- bis- 1, 2- dimetyl-2( N- tert. butylamino)- propan
En kolbe utstyrt med væskeekstraktor tilføres 20 g 3-(N-tert.butylamino)-3-metyl-2-butan-one, 60 g heksametylendiamin, 2,5 g ZnC^ og 100 ml xylen. Blandingen kokes under tilbakeløp i 24 timer med fjernelse av vann og helles til slutt ut i vann. Lagene separeres og destillasjon gjennom-føres. Det således oppnådde fargeløse flytende produkt som ved infrarød spektroskopianalyse fremviser de karakteristiske bånd C = N binding, overføres i en autoklav sammen med is-edikk og palladium på aktivert karbon.
Blandingen oppvarmes til 50 - 60°C og holdes under et hydro-gentrykk.
Etter fullført reaksjon filtreres blandingen, gjøres alkalisk med vandig NaOH og ekstraheres med eter.
De kombinerte eterekstrakter tørkes og destilleres. Struk-turen er blitt bekreftet ved hjelp av infrarør analyse og ved hjelp av massespektroskopi.
De homologer som avledes fra oktametylendiamin og dodecametylendiamin er blitt fremstilt på en lignende måte.
For å påvise den stabiliserende virkning av de således oppnådde aminer er disse blitt innlemmet i polypropylen og UV-bestrålingstester er blitt gjennomført med materialer hvori slike tilsetningsmidler var blitt innført.
EKSEMPEL 4
Anti UV- stabilisering av pol<y>propylen
Polypropylen for vanlige formål, som allerde var blitt sam-menblandet med de vanlige stabiliserings midler og prosess-hjelpemidler, ble supplert med 0,5%, 0,55% og 0,6%, av de respektive tre aminer angitt i det foregående, nemlig: 1. Heksametylendiåmin-N, N'-bis-(1,2-dimetyl-2-tert. butylamino)-propan 2. Oktametylendiamin-N, N'-bis(1,2-dimetyl-2-tert. butylamino)-propan, og 3. Dodecametylendiamin-N, N'-bis-(1,2-dimetyl-2-tert. butylamino)-propan.
Blandingen ble gjennomført ved hjelp av vanlig metode for innlemming av stabilisatorene i polyolefiner (valsemølle 180°C i 5 minutter).
Fra blandingene ble det fremstilt plater med tykkelse 0,5
mm i en trykkpresse ved 180°C i henhold til følgende fre-kvens: 5 minutter forhåndsoppvarming, 5 minutters pressing.
De således fremstilte plater ble eksponert i et Atlas Weatherometer med to lysbuelamper med maksimale dimensjoner ved 3.600, 3.850 og 4,20 ÅVi<g>stn<ø>m, med avvekslende regn
(102 minutter bestråling og 18 minutter regn).
Prøver av det samme polypropylen er blitt stabilisert med kommersielt tilgjengelig anti UV-stabiliseringsmidler i vanlige mengder, henholdsvis: Et benzotriazol derivat ('."Tinuvin P") 0,5% og et benzo-fenon derivat ("Tinuvin 531") 0,5%
og fra de to resulterende forbindelser ble det fremstilt de tilsvarende plater for ekspondering i Weatherometeret under de samme betingelser som for platene oppnådd fra materialene inneholdende forbindelsene i samsvar med den foreliggende oppfinnelse.
Motstanden mot eksponering for UV-bestråling for propylenet inneholdene de forskjellige tilsetningsmidler og for poly-propylenet som sådant ble bestemt ved målinger av viskositeten (smelteindeksen = :MFI) i henhold til hva som er foreskrevet ved ASTM D 1238, etter de forskjellige eksponeringstider. Resultatene av stabiliseringstestene er gjengitt i tabellform i det følgende hvori gjengis verdiene for MFI av propylen — prøvene som sådanne og stabilisert med de forskjellige stabiliseringsmidler, opp til en testvarighet på 1.800 timer.
Det fremgår av en betraktning av data i tabellen at bland-.inger i henhold til den foreliggende oppfinnelse er stabile mot UV-bestråling ikke bare i en grad som kan sammenlignes med stabilisering med de kommersielle produkter, men endog vesentlig mer stabile enn de kommersielle produkter for lange eksponeringstider.

Claims (2)

1. Polyolefinmaterialer som er stabilisert mot ultrafiolett-bestråling, karakterisert ved at de inneholder aminforbindelser med den følgende generelle formel:
hvori R', R", R"', RIV, RV og RVI- er like eller forskjellige og er radikaler av alifatiske hydrokarboner med et antall C-atomer fra 1 til 20, eller kan være hydrogenatomer, n er et helt tall fra 2 til 12, og n' er et helt tall mellom 1 og 15.
2. Materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at aminforbindelsen har formel:
hvori n er et helt tall mellom 2 og 12.
NO810526A 1980-02-19 1981-02-17 Stabiliserte polyolefin-materialer. NO810526L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20000/80A IT1141368B (it) 1980-02-19 1980-02-19 Composizioni foliolefiniche stabilizzate contro le radiazioni ultraviolette con amine impedite a catena aperta

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO810526L true NO810526L (no) 1981-08-20

Family

ID=11162974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO810526A NO810526L (no) 1980-02-19 1981-02-17 Stabiliserte polyolefin-materialer.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4321190A (no)
JP (1) JPS56131643A (no)
BE (1) BE887561A (no)
CH (1) CH646184A5 (no)
DE (1) DE3106219A1 (no)
DK (1) DK25181A (no)
FR (1) FR2476104A1 (no)
GB (1) GB2070027B (no)
IT (1) IT1141368B (no)
LU (1) LU83147A1 (no)
NL (1) NL8100833A (no)
NO (1) NO810526L (no)
SE (1) SE8100745L (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5393757A (en) * 1986-12-02 1995-02-28 University Of Florida Polyamines and anti-diarrheal and gastrointestinal anti-spasmodic pharmaceutical compositions and methods of treatment
US5342945A (en) * 1986-12-02 1994-08-30 University Of Florida Research Foundation, Inc. Anti-neoplastic, anti-viral or anti-retroviral spermine derivatives
US6262125B1 (en) * 1986-12-02 2001-07-17 University Of Florida Research Foundation, Inc. Sterically hindered tetraamines and method for their production
US5677351A (en) * 1986-12-02 1997-10-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. Sterically hindered tetraamines and method for their production
US5753714A (en) * 1987-02-03 1998-05-19 Merrell Pharmaceuticals Inc. Polyamine derivatives
US5328951A (en) * 1989-10-02 1994-07-12 Arizona Chemical Company Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene
US5240985A (en) * 1989-10-02 1993-08-31 Arizona Chemical Company Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene
US5468895A (en) * 1994-10-19 1995-11-21 General Electric Company Amine stabilized amorphous phosphite
US5514742A (en) * 1995-02-03 1996-05-07 General Electric Company Suppression of UV-yellowing of phosphites through the use of polyamines
RU2160289C2 (ru) * 1998-12-02 2000-12-10 Закрытое акционерное общество "Агрогаз" Светотрансформирующий полимерный материал
EP2785431B1 (en) 2011-12-02 2016-03-16 W.L. Gore & Associates, Inc. Heat-stabilized composite filter media and method of making the filter media

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2514185A (en) * 1945-03-31 1950-07-04 Firestone Tire & Rubber Co Vinyl chloride resin compositions
US2994675A (en) * 1956-10-26 1961-08-01 Shell Oil Co Polyamine stabilizers for polymerized alpha-olefins
NL250726A (no) * 1959-04-22
US3181971A (en) * 1960-05-30 1965-05-04 Ici Ltd Insulated copper articles
US3223695A (en) * 1961-11-06 1965-12-14 Phillips Petroleum Co Monoolefin polymers destaticized with alkyl polyamines
US3301888A (en) * 1964-05-12 1967-01-31 Universal Oil Prod Co Polyhydroxyalkylalkylenepolyamine borate esters
DE1253453B (de) * 1965-10-12 1967-11-02 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zum Stabilisieren von Mischpolymerisaten aus AEthylen, einem alpha-Olefin umindestens einem mehrfach ungesaettigten Kohlenwasserstoff
US3527804A (en) * 1967-04-20 1970-09-08 Universal Oil Prod Co Hydroxyalkyl polysubstituted alkylene polyamines
US3773743A (en) * 1969-02-03 1973-11-20 Dow Chemical Co Process for improving the color of ziegler olefin polymers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2476104B1 (no) 1984-11-09
US4321190A (en) 1982-03-23
LU83147A1 (fr) 1981-09-11
JPS56131643A (en) 1981-10-15
IT8020000A0 (it) 1980-02-19
NL8100833A (nl) 1981-09-16
CH646184A5 (it) 1984-11-15
DK25181A (da) 1981-08-20
BE887561A (fr) 1981-08-18
GB2070027A (en) 1981-09-03
FR2476104A1 (fr) 1981-08-21
SE8100745L (sv) 1981-08-20
GB2070027B (en) 1983-11-09
DE3106219A1 (de) 1982-02-25
IT1141368B (it) 1986-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO810526L (no) Stabiliserte polyolefin-materialer.
AU2020317550B2 (en) Polymeric anion-conducting membrane
EP0105024B1 (de) Substituierte ungesättigte bicyclische Imide und deren Polymeren
JPS60178862A (ja) 置換不飽和二環式イミド、およびその製法
DE2934550A1 (de) Imidgruppen enthaltende silane
DE102009000500A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(silylorgano)aminen
SU1553014A3 (ru) Способ получени светостабилизатора полипропилена
JPS6345388B2 (no)
DE69628203T2 (de) Verfahren zur herstellung von phenylimidazolin-derivaten
AT504811A1 (de) Acrylimide mit initiatoreigenschaften
DE2411682C2 (de) Acetylensubstituierte Polyimid-Oligomere
KR20050050084A (ko) 중합체용 안정제의 제조방법
JP2019509289A (ja) トリスアミド化合物およびそれを含む組成物
DE3883134T2 (de) Aromatische Aminharze, ihr Herstellungsverfahren und diese verwendende wärmehärtende Harzmischungen.
Lambermont-Thijs et al. Linear poly (alkyl ethylene imine) with varying side chain length: synthesis and physical properties
DE2462112A1 (de) Cyansubstituierte polyamid- oligomere
CA2024082A1 (en) Triazinic compounds
DE3024525A1 (de) Kationische maleinsaeureanhydrid-homo- und copolymerisate sowie deren verwendung
DE69225943T2 (de) Mit aminoplastischem Kunstharz mikroverkapseltes Ammoniumpolyphosphat
KR20000062736A (ko) 메틸메타크릴레이트의 제조방법
CN102260206A (zh) 一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法
SU40983A1 (ru) Способ очистки диэтиламиноалкиламинов
FR2476105A1 (fr) Compositions contenant le noyau pyrrolidine et leur utilisation comme stabilisants contre les rayons ultraviolets dans les matieres plastiques
WO1996016110A1 (fr) Composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees et a fonctions compatibilisantes et leur utilisation dans la stabilisation lumiere et thermique des polymeres
DE499826C (de) Verfahren zur Darstellung von N-Dialkylaminoalkylderivaten aromatischer Aminooxy- und Diaminoverbindungen