NO822075L - Fremgangsmaate for fremstilling av 1-substituerte imidazo(1,2-a)-imidazol-derivater - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av 1-substituerte imidazo(1,2-a)-imidazol-derivater

Info

Publication number
NO822075L
NO822075L NO822075A NO822075A NO822075L NO 822075 L NO822075 L NO 822075L NO 822075 A NO822075 A NO 822075A NO 822075 A NO822075 A NO 822075A NO 822075 L NO822075 L NO 822075L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
general formula
imidazole derivatives
preparation
compounds
Prior art date
Application number
NO822075A
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Staehle
Herbert Koeppe
Werner Kummer
Klaus Stockhaus
Wolfram Gaida
Wolfgang Hoefke
Original Assignee
Boehringer Ingelheim Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boehringer Ingelheim Kg filed Critical Boehringer Ingelheim Kg
Publication of NO822075L publication Critical patent/NO822075L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/06Antiarrhythmics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår fremstilling av nye, i 1-stilling substituerte 2-metylen-lH-2,3,5,6-tetrahydro-imidazo[1,2-a] - imidazol-derivater med den generelle formel I
og deres fysiologisk forlikelige syreaddisjonssalter med verdifulle terapeutiske egenskaper. I formel I betyr R en mono- til trisubstituert fenylrest. Substituentene, som kan være like eller forskjellige, betyr et hydrogen-, fluor-,
klor- eller bromatom eller en metyl- eller trifluormetylgruppe.
Fremstillingen av imidazo[1,2-a]imidazol-derivatene med den generelle formel I skjer ved termisk ringslutning av forbindelser med den generelle formel II
hvor R er som ovenfor angitt, ved temperaturer mellom 60 og 180°C. Den termiske ringslutning skjer hensiktsmessig ved oppvarmning av forbindelsene med den generelle formel II i nærvær av et polart eller upolart organisk oppløsningsmiddel til temperaturer på ca. 60 til 180°C. De spesielle temperaturer er avhengig av reaktiviteten av de aktuelle forbindelser med den generelle formel II.
Ved siden av de nye forbindelser med den generelle formel I dannes ved den termiske ringslutning dessuten også deres isomere forbindelser med den generelle formel III
(hvor R er som ovenfor angitt) som må fraskilles.
Da isomerene med de generelle formler I og III er klart forskjellige fra hverandre med hensyn til sine pK-verdier (pK^< pK-j-j-j.) , kan de på grunn av denne forskjell lett skilles fra hverandre. Ved fraksjonert ekstrahering av den vandige løsning av en blanding av forbindelser med formlene I og III ved stigende pH-verdier, kan de svakt basiske forbindelser med den generelle formel I først ekstraheres og derved isoleres, mens de sterkere basiske forbindelser med den generelle
formel III blir tilbake i den vandige oppløsning.
Forbindelsene med lavere pK-verdi, dvs. de nye forbindelser med den generelle formel I viser ved tynnskiktkromatografi (silikagel) i systemene A = toluen/dioksan/etanol/kons. ammoniakk (50:40:5:5) B = etylacetat/isopropanol/kons. ammoniakk (70:40:20) C = sek.butanol/maursyre (85%)/H2 0 (75:15:10),
en høyere R^-verdi enn de isomere forbindelser med den generelle formel III.
Strukturene for de nye imidazo [1,2-a]-imidazol-derivater med den generelle formel I kan fastslås ved henholdsvis 1 13 H og C kjerneresonans-undersøkelser og massespektroskopiske undersøkelser. Utgangsforbindelser med den generelle formel II er kjent og f.eks. beskrevet i tysk off.skrift 25 23 103.
De nye imidazo[1,2-a]-imidazol-derivater med den generelle formel I kan på vanlig måte overføres til sine fysiologisk forlikelige syreaddisjonssalter. Syrer som er egnet for salt-dannelse er f.eks. saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, fluorhydrogensyre, svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre, eddiksyre, propionsyre, smørsyre, kapronsyre, valeriansyre, oksalsyre, malonsyre, ravsyre, maleinsyre, fumarsyre, melkesyre, vinsyre, sitronsyre, eplesyre, benzoesyre, p-hydroksybenzoesyre, p-aminobenzoesyre, ftalsyre, kanelsyre, salicylsyre, askorbin-syre, metansulfonsyre, 8-klorteofyHin og lignende.
De nye forbindelser med den generelle formel I og deres syreaddisjonssalter virker analgetiske, blodtrykksenkende og hjertefrekvens-senkende. Den analgetiske virkning ble under-søkt ved vridnings-testen på mus. Dessuten ble en blodtrykksenkende virkning fastslått hos kaniner ved direkte måling av blodtrykket. Innvirkningen på hjertefrekvensen ble undersøkt på spinalbedøvede rotter og på intakte narkotiserte rotter. På grunn av disse virkninger vil forbindelsene med den generelle formel I kunne anvendes som legemiddel for behandling av smertetilstander, hypertoni og coronar-lidelser. Virke-stoffene kan administreres enteralt eller parenteralt. Doseringen ligger ved 0,1 til 80, fortrinnsvis 1 til 30 mg.
Forbindelsene med den generelle formel I og deres syre-addis jonssalter kan også anvendes sammen med andre typer virkestoffer. Egnede galeniske preparatformer er f.eks. tabletter, kapsler, stikkpiller, oppløsninger eller pulvere, og for fremstilling av disse kan man anvende de vanlig anvendte galeniske hjelpestoffer, bæremidler, sprengmidler eller smøremidler, eller stoffer som medfører en depot-virkning.
De følgende eksempler skal tjene til å illustrere opp-finnelsen ytterligere.
Eksempel 1
1-( 2, 6- diklorfenyl)- 2, 3, 5, 6- tetrahydro- 2- metylen^ lH- imidazo-[ 1, 2- a] imidazo1
5,4 g l-propargyl-2-(2,6-diklorfenylimino)-imidazolidin oppvarmes i 40 ml etanol i 10 timer under omrøring under tilbakeløpskjøling. Derefter inndampes reaksjonsblandingen til tørrhet i vakuum. Residuet oppløses i IN HC1, og den oppnådde oppløsning ekstraheres fraksjonert med eter ved stigende pH-verdier (alkalisering med 2N NaOH). Utgangs-imidazolidin-derivatet kan fraskilles som første forbindelse (kontroll ved tynnskiktkromatogram). Så snart det er fjernet kvantitativt, ekstraherer man det nye imidazo [1,2-a]-imidazol-derivat
fraksjonert ved videre stigende pH-verdier med eter (langsom trinnvis alkalisering med 2N NaOH; tynnskiktkromatogram-
kontroller). De tynnskiktkromatografisk rene eter-ekstrakter samles, tørres over vannfritt kalsiumsulfat, og eteren avdrives i vakuum. Utbytte: 0,85 g (15,9% av det teoretiske). Smeltepunkt: 165-168°C. Hydrobromidet smelter ved 203-204°C.
Eksempel 2
1-( 2- brom- 6- fluorfenyl)- 2, 3, 5, 6- tetrahydro- 2- metylen- lH-imidazo[ 1, 2- a] imidazol
8,9 g l-propargyl-2-(2-brom-6-fluor-fenylimino)-imidazolidin oppvarmes i 60 ml etanol i ca. 11 timer under tilbakeløpskjøling. Derefter avdriver man oppløsningsmidlet i vakuum og oppløser det gjenværende residuum i fortynnet, ca. IN saltsyre. Ved stigende pH-verdier (alkalisering med 2N NaOH) fjerner man derefter ved fraksjonert ekstraksjon med etylacetat det anvendte imidazolidin-derivat (kontroll ved tynnskiktkromatogram). Så snart utgangs-imidazolidin-derivatet er fjernet kvantitativt, kan ved videre stigende pH-verdier det nye imidazo[1,2-a]imidazolderivat ekstraheres (forsiktig trinnvis alkalisering med 2N NaOH). De enkelte ekstrakter samles efter kontroll ved tynnskiktkromatogram, tørres over vannfritt kalsiumsulfat, og oppløsningsmidlet fjernes i vakuum.
Utbytte: 0,6 g svarende til 6,8% av det teoretiske. Smeltepunkt: 122 til 124°C.
Ytterligere eksempler på forbindelser med den generelle formel I er angitt i den følgende tabell.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av nye 1-substituerte 2-metylen-lH-2,3,5,6-tetrahydro-imidazo[1,2-a]imidazol-derivater med den generelle formel
hvor R betyr en fenylrest som er mono- til tri-substituert med hydrogen, fluor, klor, brom, metyl eller trifluormetyl, idet substituentene kan være like eller forskjellige, og deres syreaddisjonssalter, karakterisert ved at en forbindelse med den generelle formel
hvor R er som ovenfor angitt, ringsluttes ved temperaturer fra 60 til 180°C, og eventuelt overføres den oppnådde base til et syreaddisjonssalt.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at omsetningen utføres i nærvær av et polart eller upolart organisk oppløsningsmiddel.
NO822075A 1981-06-24 1982-06-22 Fremgangsmaate for fremstilling av 1-substituerte imidazo(1,2-a)-imidazol-derivater NO822075L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813124701 DE3124701A1 (de) 1981-06-24 1981-06-24 Neue l-substituierte imidazo (1,2-a)imidazole, deren saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zu deren herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO822075L true NO822075L (no) 1982-12-27

Family

ID=6135225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO822075A NO822075L (no) 1981-06-24 1982-06-22 Fremgangsmaate for fremstilling av 1-substituerte imidazo(1,2-a)-imidazol-derivater

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4454149A (no)
EP (1) EP0069254A1 (no)
JP (1) JPS584783A (no)
KR (1) KR840000550A (no)
AU (1) AU8512682A (no)
CS (1) CS224650B2 (no)
DE (1) DE3124701A1 (no)
DK (1) DK281782A (no)
ES (1) ES8307810A1 (no)
FI (1) FI822235L (no)
GR (1) GR76834B (no)
HU (1) HU185181B (no)
IL (1) IL66112A0 (no)
NO (1) NO822075L (no)
PL (1) PL237053A1 (no)
PT (1) PT75108B (no)
SU (1) SU1060113A3 (no)
YU (1) YU135482A (no)
ZA (1) ZA824436B (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60120809A (ja) * 1983-11-30 1985-06-28 Akira Kitano 脱毛防止及び、養毛、発毛用シヤンプ−

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2824879A (en) * 1956-07-28 1958-02-25 Monsanto Canada Ltd Novel vinyl derivative
DE2827617A1 (de) * 1978-06-23 1980-01-10 Boehringer Sohn Ingelheim Neue imidazo eckige klammer auf 1,2- alpha eckige klammer zu imidazole, deren saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zu deren herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DK281782A (da) 1982-12-25
IL66112A0 (en) 1982-09-30
EP0069254A1 (de) 1983-01-12
AU8512682A (en) 1983-01-06
PT75108B (de) 1985-05-31
KR840000550A (ko) 1984-02-25
FI822235A7 (fi) 1982-12-25
YU135482A (en) 1986-04-30
ES513376A0 (es) 1983-07-01
JPS584783A (ja) 1983-01-11
ES8307810A1 (es) 1983-07-01
GR76834B (no) 1984-09-04
CS224650B2 (en) 1984-01-16
SU1060113A3 (ru) 1983-12-07
ZA824436B (en) 1984-02-29
FI822235A0 (fi) 1982-06-22
PL237053A1 (en) 1983-01-17
DE3124701A1 (de) 1983-01-13
PT75108A (de) 1982-07-01
HU185181B (en) 1984-12-28
US4454149A (en) 1984-06-12
FI822235L (fi) 1982-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69209679T2 (de) Aryl(oder Heteroaryl)-piperazinyl-alkyl-azol-derivate, ihre Herstellung und ihre Anwendung als Medikament
EP0258755B1 (en) Alpha-alkyl-4-amino-3-quinoline-methanols and 1-(4-aralkylamino-3-quinolinyl) alkanones, a process for their preparation and their use as medicaments
DE69413019T2 (de) Stickstoff enthaltende kondensierte heterocylen
EP0736532A1 (de) Neue Pyrido(3,2-e)pyrazinone mit antiasthmatischer Wirksamkeit und Verfahren zu deren Herstellung
DE68904586T2 (de) Histamin-derivat, verfahren zu dessen herstellung und therapeutischen anwendung.
NO143459B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av fysiologisk aktive 2-fenylimino-imidazolidin-derivater
NO151239B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 2-fenyliminoimidazolidiner
NO145275B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av imidazolinderivater og deres syreaddisjonssalter
US4213995A (en) 2-Phenylimino-imidazolidines and salts thereof
NO822076L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av imidazo (1,2-a)pyrimidin-derivater.
NO822075L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 1-substituerte imidazo(1,2-a)-imidazol-derivater
FI68616B (fi) Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt vaerdefulla 1-alkyl-2-(n-allyl-n-(2,6-diklorfenyl)-amino)-2-imidazoliner
NO151412B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive fenylamino-imidazolin-derivater
NO151465B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazolderivater og syreaddisjonssalter derav
DE2011970A1 (en) Imidazo-(1, 2-a)- pyrimidines prepn
DE2230154A1 (de) N-(heteroaryl-methyl)-6,14-endoaetheno7alpha-hydroxyalkyl-tetrahydro-nororipavine und -thebaine, deren hydrierungsprodukte und saeureadditionssalze sowie verfahren zu deren herstellung
NO150435B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive fenylamino-imidazolin-derivater
KR830001838B1 (ko) 페닐-퀴놀리지딘의 제조방법
KR820001284B1 (ko) 이미다조[1, 2-a]이미다졸의 제조방법
NO156691B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazoimidazol-derivater.
EP0175293A1 (de) Bicyclische Lactame, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung sowie diese Verbindungen enthaltende Zubereitungen
Flouret et al. 17-Aminoacylamido-5-androsten-3. beta.-ols
JPS6330485A (ja) 新規な四環式インド−ル誘導体
NO128570B (no)
PL174416B1 (pl) Nowe związki, pochodne fenylo-imidazolidynonu i sposób ich wytwarzania