NO822973L - Fremgangsmaate til fremstilling av kadmiumfri raafosforsyre - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av kadmiumfri raafosforsyreInfo
- Publication number
- NO822973L NO822973L NO822973A NO822973A NO822973L NO 822973 L NO822973 L NO 822973L NO 822973 A NO822973 A NO 822973A NO 822973 A NO822973 A NO 822973A NO 822973 L NO822973 L NO 822973L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- sulphide
- acid
- cadmium
- ammonia
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 10
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 11
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/2208—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with an acid or a mixture of acids other than sulfuric acid
- C01B25/2216—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with an acid or a mixture of acids other than sulfuric acid with nitric acid or nitrous vapours in aqueous medium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av kadmiumfri råfosforsyre fra råfosfat, idet man oppslutter råfosfatet med salpetersyre.
Til oppslutning av råfosfater (forforitt, apatitt) anvendes mange fremgangsmåter hvor ved innvirkning av en mineralsyre det tungtoppløselige trikalsiumfosfat av mineralet omdannes til fosforsyre og kalsiumsaltet av den anvendte mineralsyre. Dette kalsiumsalt må deretter adskilles for å få rå fosforsyre. De i råfosfatet tilstedeværende tungmetall-ioner som bly, kadmium, kvikksølv og arsen blir for en stor del tilbake i råfosforsyren.
Når man videreforarbeider denne syre, f.eks. til gjødnings-middel eller dyrefor, kommer de nevnte tungmetaller i slutt-produktet. Av sunnhetsmessige grunner er det imidlertid uønsket når det over gjødningsmiddelet eller dyrefor og plante eller dyrisk næring disse tungmetaller, spesielt kadmium kommer i den menneskelige organisme. Man har derfor tilstrebet å utarbeide fremgangsmåter for å fjerne de nevnte forurensninger fra råfosforsyren.
Således kan man raffinere fosforsyre fra sure oppslutninger
ved ekstrahering med organiske oppløsningsmidler eller rense ved ioneutveksling eller absorbsjon. Disse fremgangsmåter kommer av økonomiske grunner mindre på tale for en stor-
teknisk anvendelse.
Det er også kjent at man fra råfosforsyre som fremkommer ved oppslutning med svovelsyre (såkalt våtfosforsyre) ved be-handling med svovelhydrogen kan fjerne tungmetaller som kadmium som tungtoppløselig sulfider. Dermed må i første rekke den samlede frie svovelsyre nøytraliseres eller fjernes som uopp-løselig sulfat. Et atomforhold alkali/fosfor fra ca. 0,05
til 0,3 er nødvendig. Først da kan det gjennomføres utfelling mes sulfid (Europeisk patentsøknad publikasjonsnummer o23 195).
Av en relativt ren fosforsyre med et innhold på over 45 vekt-% ^ 2°s ^~ ar kadmiumsulfidet seg også utskille ved innpresning av svovelhydrogen under trykk (DE-OS 24 22 902).
Ifølge Chemical Abstract Bd. 89, referat 18 18 94a (1978) be-handles vårfosforsyre med en blanding av et oppløselig sulfid og kalsiumhydroksyd. Derved skal det samtidig utfelles kal-siumsulfat og tungmetallsulfider.
De nevnte sulfidutfellings-fremgangsmåter har den ulempe at
de ikke er direkte overførbare på råfosforsyre som ble opp-sluttet etter Odda-fremgangsmåten. Ved denne fremgangsmåten oppsluttes råfosfatet med konsentrert salpetersyre og det fåes en sterk salpetersyreholdig råfpsforsyre. Til adskillelse av kalsiumnitrat hvis oppløselighet er sterkt temperatur-avhengig avkjøles og det utkrystalliserte kalsiumnitrat-tetrahydrat adskilles. De i den sterkt sure oppslutnings-oppløsning tilstedeværende tungmetallioner, f.eks. fra bly, kvikksølv, aren, spesielt imidlertid fra kadmium blir for en stor del i oppløsningen, den såkalte modersyre. Den inneholder ved siden av vann og forskjellige forurensninger dessuten ca. 15 - 20 vekt-% P2°5'ca* 30~35 vekt-% HN03°9
ca. 7-10 vekt-% CaO. Modersyren nøytraliseres vanligvis trinnvist med ammoniakk og den dannede krystallgrøt blandes med kalsiumsalter og granuleres til gjødningsmidler.
Det besto derfor den oppgave å finne en fremgangsmåte som muliggjør minst mulig teknisk oppbud å adskille tungmetallene, spesielt kadmium fra modersyren fra Odda-fremgangsmåten.
Derved måtte det tas hensyn til at denne inneholder små mengder fluorid og derfor er sterkt korrosiv. Videre er den forurenset med sanddeler som virker sterkt abrasivt. Dertil kommer at på grunn av nærvær av gelformet kiselsyre er skylleoperasjoner vanskelige å gjennomføre. ' . r,
Det er nu funnet en fremgangsmåte til fremstilling av kadmium fri råfosforsyre fra råfosfat, hvor man oppslutter råfosfatet med salpetersyre, man fjerner hovedmengden av det dannede kalsiumnitrat således at det blir tilbake kadmiumholdig vandig råfosforsyre med et innhold på ca. 30 - 35% HNO^, ca. 15 - 20%<P>2°5°^ca"^~10% Ca0fidet fremgangsmåten erkarakterisertved at man innstiller denne råfosforsyre med ammoniakk til et pH-område på 0,9 - 1,5, man tilsetter svovelhydrogen og man adskiller den utfelte kadmiumsulfidholdige utfelling fra råfosforsyren.
Når man unnlater tilsetningen av ammoniakk eller tilsetter mindre ammoniakk enn krevet så kommer det ved tilsetning av svovelhydrogen til en sterk utvikling av nitrogenoksyder respektiv en ufullstendig dannelse av en kadmiumsulfidholdig utfelling. Npr man med ammoniakk innstiller på høyere pH-verdier så danner det seg en slimaktig meget vansjelig filtrerbar utfelling som hovedsakelig er sammensatt av kiselgel, fosfat, kalsium-, magnesium- og aluminiumsalter. Dertil strander også forsøket på å utfelle sulfidene av tungmetallene ved hlyere pH-verdier og å adskille dem.
Ved de ifølge oppfinnelsen på pH-verdier mellom 0,9 og 1,5 innstilte salpetersure oppslutningsoppløsninger av råfosfat opptrer ofte allerede få timer uønskede utfellinger. Ut-fellingene av adskillelsen av tungmetallsulfidene bør derfor fortrinnsvis foregå omgående.
Det er foretrukket ved tilsetning av ammoniakk å innføre minst mulig vann for at ved den etterfølgende fremstilling av faste gjødningsmidler lite vann må fordampes.
Utfelling av sulfidene foregår fortrinnsvis ved pH-verdier
på 1,0 - 1,2. Tilstedeværende uklarheter kan fjernes før eller etter behandlingen med ammoniakk fra modersyren ved sentrifugering eller filtrering. For den etterfølgende sulfitutfelling kan svovelhydrogen innføres gassformet eller
ved tilsetning av et oppløselig sulfid som f.eks. natriumsulfid frembringes i oppløsning. Likeledes kan man arbeide med svovelforbindelser som i surt miljø lett innbinder svovelhydrogen som f.eks. fosforpentasulfid eller tioacetamid. Det har vist seg egnet å anvende et overskudd av sulfid, spesielt et hundre til femtusen ganger molart overskudd, fortrinnsvis et femhundre til totusen ganger molart overskudd, referert til mengden tungmetallioner. Sulfidfellingen kan gjennomføres ved normalt trykk eller under forhlyet trykk.
Til måling av pH-verdiene i de konsentrerte mineralsure oppløsninger anvendes glasselektroder hensiktsmessig enstav-målekjeder med referansesystem Ag/AgCl, referanseelektrolytt 3m KCl+AgCl eller 3,5m KC1. Det kan spesielt anvendes svovelhydrogen-sikre enstav-målekjeder som f.eks. er utrustet med to etter hverandre koplede ved hjelp av diafragmer adskilte elektrolyttkamre. pH-verdiene måles i den konsentrerte opp-løsning uten fortynning. Til adskillelse av sulfidet sentrifugeres fortrinnsvis reaksjonsblandingen ved normalttrykk eller overtrykk og hvis nødvendig filtreres deretter. En an-rikning av tungmetallsulfider fra reaksjonsblandingen kan også foregå ved flottasjon, f.eks. således at som flottasjons-gass anvendes svovelhydrogen eller en svovelhydrogenholdig gass. Den for tungmetallsulfidene befridde oppløsning må
ved utblåsning f.eks. ved hjelp av nitrogen befris for svovelhydrogen. Hvis man arbeider ved forhøyet trykk og/ eller forhøyet temperatur kan dette også foregå ved avspenning.
Den rensede råfosforsyre kan deretter på kjent måte nøytral-iseres med ammoniakk og den dannede saltoppløsning inndampes til fler-næringsstoff-gjødningsmiddel. Ved tilsetning av kalsiumsalter før eller etter inndampning får man derved et verdifullt NPK-gjødningsstoff.
Som reaktorer for delnøytralisasjon med ammoniakk til pH
1,5 og omsetningmed svovelhydrogen eller sulfider er det
egnet såvel rørekar som også rørreaktorer av forskjellig konstruksjon. En driftsmåte for omsetning med ammoniakk og svovelhydrogen foretas ved 8 0 - 100°C under overtrykk i en rørreaktor og deretter adskilles dessuten under trykk sulfidene fordelaktig. Ved den etterfølgende avspenning fordampes svovelhydrogen og vann. Etter kodensasjonen av dampene tilbakeføres gjenvunnet svovelhydrogen i prosessen.
Den for delnøytraliseringen nødvendige ammoniakkmengde utgjør vanligvis 4 til 5 mol NH^/mol P2°5"
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eks-empler.
Eksempel 1
Klaret modersyre innstilles ved hjelp av konsentrert vandig ammoniakkoppløsning på forskjellige pH-verdier. Hver gang 100 g av den dannede oppløsning ble ved væreIsetemperatur blandet med 0,005 mol natriumsulfid, hvilket tilsvarer ca. tusen ganger molart overskudd referert til tungmetall-innholdet, omrøres en time og sentrifugeres. De for ut-fellingene befridde oppløsninger ble analysert ved hjelp av atomabsorbsjon.
Eksempel 2
I 500 g klaret modersyre ble det under omrøring og tilsetning av avskummer (Bayer 7800 ny, handelsprodukt på basis av alkylsulfonsyre) innført ammoniakkgass til det var oppnådd en pH-verdi fra 1,0 til 1,3. Ved en pH-verdi på 1,3 utgjorde Cd-innholdet 3,8 ppm. I hver gang 100 g av de dannede fosfor-sure oppløsninger ble det innført i 10 minutter svovelhydrogen og deretter sentrifugert i vekslende tider og eventuelt filtrert. Den for sulfiden adskilte oppløsning ble blandet med salpetersyre ved utblåsning med nitrogenbefridd for svovelhydrogen og analysert ved hjelp av atomabsorbsjon. Det funnede Cd-innhold ble omregnet til den for sulfider adskilte oppløsning.
Eksempel 3
Klaret modersyre (500 g) ble ved hjelp av 25 %ig ammoniakk-oppløsning (161 g) ved væreIsetemperatur innstilt på pH 1,3. Av den dannede oppløsning ble det hver gang dannet 100 g med de i følgende tabell oppførte mengder av natriumsulfid-oppløsning og omrørt en time. De deretter sentrifugerte (1 time) og for bunnavsetning adskilte prøver ble filtrert surgjort og analysert ved atomabsorbsjon. De funnende tung-metallinnhold ble omregnet på oppløsningen med pH 1,3.
Eksempel 4
Klaret modersyre (500 g) ble ved hjelp av 25 %ig ammoniakk-oppløsning (164 g) ved værelsetemperatur innstilt på pH 1,3. Ved prøver av den dannede oppløsning (3,2 yg Cd/g-oppløsning) ble det såvel ved 60°C som også ved 78°C i 10 minutter ført r^S. Deretter ble reaksjonsblandingen filtrert ved de even-tuelle reaksjonstemperaturer.
Filtratene ble surgjort og Cd-innholdet bestemt ved atomabsorbsjon. Det lå under 0,15'y°g Cd/g-oppløsning.
Eksempel 5
I klaret modersyre (443 g) ble det innført 43,4 g ammoniakk ved 25-30°C således at det ble oppnådd en pH-verdi på 1,1. Deretter ble oppløsningen oppvarmet til 70°C og behandlet i 10 minutter med ^S. Prøver av reaksjonsblandingen ble på den nedenfor nevnte måte adskilt fra tungmetallsulfidene ved 70°C og etter surgjøring.analysert på Cd og Hg.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av kadmiumfri råfosforsyre fra råfosfat, idet man oppslutter råfosfatet med salpetersyre, man fjerner hovedmengden av det dannede kalsiumnitrat således at det blir tilbake kadmiumholdig vandig råfosfatsyre med innhold på ca. 30-35% HN03, 15-20% P205og 7-10% CaO,karakterisert vedat denne råfosforsyre innstilles med ammoniakk på pH-verdier på 0,9 - 1,5, man tilsetter svovelhydrogen og man adskiller den utfelte kadmiumsulfidholdige utfelling fra råfosforsyren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at man innstiller råfosforsyren med ammoniakk på pH-verdier på 1,0 - 1,2, man tilsetter svovelhydrogen og man adskiller den utfelte kadmiumsulfidholdige utfelling fra råfosforsyren.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at kadmiumsulfidholdig utfelling adskilles ved sentrifugering.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813134847 DE3134847A1 (de) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | "verfahren zur gewinnung cadmium-freier rohphosphorsaeure" |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822973L true NO822973L (no) | 1983-03-04 |
Family
ID=6140746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822973A NO822973L (no) | 1981-09-03 | 1982-09-02 | Fremgangsmaate til fremstilling av kadmiumfri raafosforsyre |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0074556B1 (no) |
| DE (2) | DE3134847A1 (no) |
| ES (1) | ES515429A0 (no) |
| NO (1) | NO822973L (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3212675A1 (de) * | 1982-04-05 | 1983-10-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung von schwermetallverbindungen aus zwischenprodukten der fabrikation von phosphorduengemitteln |
| DE3327394A1 (de) * | 1982-05-18 | 1985-02-14 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zum entfernen von cadmium aus sauren, insbesondere p(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-haltigen loesungen |
| DE3330224A1 (de) * | 1983-08-22 | 1985-03-14 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur entfernung von cadmium und zink aus sauren phosphat- und nitrathaltigen loesungen |
| DE3622597A1 (de) * | 1986-07-04 | 1988-01-07 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Verfahren zur faellung und abtrennung von cadmiumsulfid aus den raffinaten der phosphorsaeurereinigung |
| NO164768C (no) * | 1988-03-04 | 1990-11-14 | Norsk Hydro As | Fremgangsmaate for fjerning av tungmetaller, spesielt kadmium, fra fosforsyreholdige loesninger. |
| DE3826981A1 (de) * | 1988-08-09 | 1990-02-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur aufarbeitung von staeuben, die bei der elektrothermischen phosphorherstellung anfallen |
| DE4010778A1 (de) * | 1989-05-26 | 1990-11-29 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Verbessertes verfahren zum entfernen von cadmium-ionen aus nassverfahrensphosphorsaeure |
| JP4316946B2 (ja) * | 2003-07-01 | 2009-08-19 | 日本化学工業株式会社 | 高純度リン酸及びその製造方法 |
| DE102014006278B3 (de) * | 2014-05-02 | 2015-02-26 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Reinigung von Roh-Phosphorsäure (z.B. MGA-Säure) durch Zugabe von Aschen aus Abfall-Verbrennungsanlagen umfassend die Gewinnung von reiner Phosphorsäure, Kalziumsulfat, wasserlöslichen Kalziumhydrogenphosphaten und Metallsalz-Lösung |
| FR3039830B1 (fr) * | 2015-08-03 | 2018-09-07 | Ocp Sa | Procede de fabrication d'un engrais a base de phosphate d'ammonium presentant une teneur reduite en cadmium |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7004350A (no) * | 1970-03-26 | 1971-09-28 | Stamicarbon | |
| DE2422902A1 (de) * | 1974-05-11 | 1975-11-20 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Verfahren zur herstellung von cadmiumsulfid aus phosphorsaeure |
| DE2447390C3 (de) * | 1974-10-04 | 1983-11-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Reinigung von Naßphosphorsäure |
| SE418845B (sv) * | 1979-05-10 | 1981-06-29 | Boliden Ab | Forfarande for rening av vatprocessfosforsyra |
-
1981
- 1981-09-03 DE DE19813134847 patent/DE3134847A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-08-31 EP EP82107985A patent/EP0074556B1/de not_active Expired
- 1982-08-31 DE DE8282107985T patent/DE3267309D1/de not_active Expired
- 1982-09-01 ES ES515429A patent/ES515429A0/es active Granted
- 1982-09-02 NO NO822973A patent/NO822973L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8400071A1 (es) | 1983-11-01 |
| DE3134847A1 (de) | 1983-03-17 |
| DE3267309D1 (en) | 1985-12-12 |
| EP0074556B1 (de) | 1985-11-06 |
| EP0074556A1 (de) | 1983-03-23 |
| ES515429A0 (es) | 1983-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3420622A (en) | Process for obtaining fluorine compounds from digestion solutions of crude phosphates with nitric acid or hydrochloric acid | |
| US4639359A (en) | Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid | |
| NO822973L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av kadmiumfri raafosforsyre | |
| US3374055A (en) | Extraction of phosphoric acid and the purification thereof | |
| US2914380A (en) | Production of ca(h2po4)2 | |
| US2115150A (en) | Production of dicalcium phosphate | |
| EP0208422B1 (en) | Process for the manufacture of monopotassium phosphate | |
| US4053561A (en) | Removal of fluorine from phosphatic solutions | |
| US5294417A (en) | Process for removal of mercury from hydroxyl-ammonium nitrate solutions | |
| US2865709A (en) | Production of silico fluorides | |
| US3427125A (en) | Process for preparing highly pure calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CA1045339A (en) | Process and apparatus for purifying wet-processed phosphoric acid | |
| US3993735A (en) | Cleanup of wet process phosphoric acid | |
| US2193092A (en) | Recovery of vanadium | |
| US4379132A (en) | Process for sodium hypophosphite | |
| US2920938A (en) | Method for manufacture of aluminum fluoride | |
| US4200622A (en) | Purification of ammonium fluoride solutions | |
| IL97778A (en) | Production of alkali metal phosphate | |
| US3035898A (en) | Method for preparing potassium phosphates | |
| CA1261115A (en) | Process for dearsenifying phosphoric acid solutions | |
| US2165948A (en) | Preparation of soluble phosphates | |
| US3211523A (en) | Production of monosodium phosphate | |
| US3021193A (en) | Production of sodium fluoride | |
| CN113233438B (zh) | 一种磷酸氢钙产品控砷增产的方法 | |
| US4175944A (en) | Removal of fluorine during production of fertilizer |