NO853855L - Katalysator-materiale og fremgangsm¨te til fremstilling de rav. - Google Patents

Katalysator-materiale og fremgangsm¨te til fremstilling de rav.

Info

Publication number
NO853855L
NO853855L NO853855A NO853855A NO853855L NO 853855 L NO853855 L NO 853855L NO 853855 A NO853855 A NO 853855A NO 853855 A NO853855 A NO 853855A NO 853855 L NO853855 L NO 853855L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
metal
group
catalyst according
catalyst
oxide
Prior art date
Application number
NO853855A
Other languages
English (en)
Inventor
Leendert Hendrik Staal
Eduard Karel Poels
Willem Aart Van Leeuwen
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO853855L publication Critical patent/NO853855L/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Oppfinnelsen angåi: un katalysator-komposisjon omfattende et bærermateriale som består av et oksyd av ett eller flere ele-
menter med et atomnummer på mellom 12 og 15 (A^O^og/eller SiO?) , en diva lent me tal .1. forbindelse fra gruppe II i det
periodiske system og en aktiv fase som består av en flerhet av metalloksyder omfattende et oksyd av et metall i gruppe II.
Katalysatorer av denne type er kjent på området, blant annet
fra britisk ålment tilgjengelige patentsøknad 1 459 711 (Kali-
Chemie A.G.) som beskriver aluminiumoksyd--granuler inneholdende 0,2-15 % sink i form av oksyd og opp til ca. 1 % edelt metall såsom platina, palladium, ruthenium, rhodium eller rhenium.
Disse katalysatorer er egnet til reduksjon av nitrogenoksyder i avløpsgasser.
Ålment tilgjengelig US-patentsøknad 3 278 453 (Standard Oil
Co.) beskriver katalysatorer omfattende aluminiumoksyd, et jordalkalimetalloksyd (for eksempel MgO) og et oksyd av metall fra gruppen Ilb (for eksempel ZnO eller CdO), som er egnet til dehydrogenering av lavere alkener og alkylbenzener.
Videre er<*>zn0 en velkjent komponent ved metanolsyntese og;i lavtemperatur-skift-katalysatorer (jfr. Catalysis and chemical processes, av Pearce & Patterson, Leonard Hill, 1981, kapitel 6). ;Det er nå blitt funnet at katalysatorer omfattende aluminiumoksyd- og/eller silisiumdioksyd-holdig bærermateriale, ;en divalent metallforbindelse fra gruppe II i det periodiske system og en aktiv fase omfattende minst to klasser metallforbindelser hvorav ett er et metall fra gruppe VIII og det annet er et metall fra gruppe VI, er meget egnet for visse hydrogeno- ;lyse- og hydrogenerings-reaksjoner. Disse katalysatorer er meget aktiv og har vanligvis lang levetid. ;Katalysatormateriale har, spesielt når det anvendes i reaksjoner med stasjonært sjikt eller kokende ("ebullating") sjikt, tendens til å slites av forholdsvis hurtig, og som et resultat av dette oppstår det betydelige tap av katalysator-mengden. Disse tap gjør det nødvendig å regenerere og supplere katalysatoren hurtigere, mens man også må fjerne mer findelt bærermateriale fra det hydrogenerte produkt. ;Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et katalysator-materiale som hovedsakelig består av en bærer av oksyd av ett eller flere av elementene aluminium og silisium, et oksyd av et ;divalent metall i en mengde på mellom 0,1 og 10 vekt%, fortrinnsvis mellom 0,5 og 5 vekt",, basert på katalysatormaterialet, og en egnet aktiv fase. Det. divalente metall er fortrinnsvis et metall fra gruppe Ilb og/eller Ila i det periodiske system og har et ;atomnummer på mellom 11 og 31, fortrinnsvis mellom 19 og 31. Kalsium, magnesium, barium og særlig sink er spesielt egnet. Det er mulig at metall(II)-oksydet på en eller annen måte går inn i reaksjon med det aluminiumoksyd og/eller silisiumdioksyd som bæreren hovedsakelig består av og at dets slitasje-motstands-dyktighet som et resultat av dette forbedres. Det er over-raskende at særlig slitasje-motstandsdyktigheten hos aluminium trioksyd-bærermateriale. som et resultat av dette bedres betydelig. Denne effekt er mindre markert når det gjelder silisiumdioksyd-bærermateriale. Videre økes ofte dessuten den katalytiske aktivitet hos den aktive fase ved metallet fra gruppe ;II . ;Katalysatormaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved at man først behandler bærerpartikler bestående av A^O.^og/eller Si09(for eksempel ifølge porevolum-impregneringsmetoden) med en oppløsning av et salt av et egnet divalent metall, fortrinnsvis fulgt av kalsinering. Alternativt kan metallet fra gruppe II sam-impregneres med metallene fra gruppe VI og gruppe VIII, eller metaller fra gruppe II kan in-korporeres i bærer-pastaen før ekstrusjon. ;Pseudobohmitt og overgangsaluminiumoksyder såsom gamma-aluminiumoksyd, eta-aluminiumoksyd, theta-aluminiumoksyd, alfa-aluminiumoksyd, silisiumdioksyd og zeolitt-ekstrudater er spesielt egnet som bærer-utgangsmateriale. Det bærermateriale som anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse, er for det meste tilgjengelig som formede former såsom granuler, ekstrudater såsom små staver osv., og denne utførelsesform av oppfinnelsen, hvor bærermaterialet er til stede som formede former, er også innbefattet. Videre har det vært observert at den forbedrede sliltasjemotstandsyktighet hos materiale ifølge oppfinnelsen ofte er kombinert med en høyere katalytisk aktivitet, muligens en aktivator-lignende effekt av for eksempel sink, magnesium og kalsium. Den katalytisk aktive fase kan påføres på bærermateri- ;ale på forskjellige måter som i og for seg er kjent. Forskjel-;lige utfellings- og iiiipregneringsmetoder er mulig. Det er også;mulig å kombinere behandlingen av bærermaterialet med et salt av et metall fra gruppe II og påføre den aktive fase i et enkelt trinn, eller alternativt utføre begge trinn (behandling med et metall fra gruppe II og påføring av den aktive fase) etter hver-andre og å kalsinere ved en enkelt behandling. Kalsineringen utføres fortrinnsvis ved 400-450°C og umiddelbart etter at det divalente metall er blitt påført. ;Som katalytisk aktiv fase er de følgende metallforbindelser eller blandinger derav egnet: en forbindelse av et metall fra gruppe VIII, fortrinnsvis oksyd eller sulfid, kombinert med en forbindelse av et metall fra gruppe VI, fortrinnsvis oksyd eller sulfid. Eksempler på disse er: nikkeloksyd og/eller kobolt- ;oksyd, nikkelsulfid og/eller koboltsulfid i kombinasjon med wolframoksyd og/eller -sulfid og/eller molybdenoksyd og/eller ;-sulfid.;Metallet fra gruppe VIII har fortrinnsvis et atomnummer på mellom 26 og 29 (kobolt og nikkel), mens metallet fra gruppe VI tilhører gruppe Via med et atomnummer på mellom 41 og 75 (molyb- ;den og wolfram). Kombinasjonene nikkel/molybden og kobolt/-;molybden er foretrukket.;Mengden av nikkel og/eller kobolt eller i området mellom 2;og 5,5 vekt%, fortrinnsvis 3-4 vekt%, og mengden molybden eller wolfram mellom 8 og 22 vekt%, fortrinnsvis 11-18 vekfo, beregnet som oksyder basert på katalysatoren. ;Katalysatorer ifølge, den foreliggende oppfinnelse er;spesielt egnet for utførelse av kjemiske reaksjoner i fast sjikt eller i brusende sjikt, spesielt for hydrogenolyse og hydrogener- ;ing, såsom for eksempel avsvovling, denitrering, hydrokrakking av petroleum (-fraksjoner) såvel som for hydrogenering av mineral-, vegetabilske eller animalske oljer og fett. ;Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer katalysatorer;med forbedrede mekaniske egenskaper såsom slitasjemotstands-dyktighet kombinert med god yteevne. Denne forbedrede slitasje-motstandsdyktighet ble bestemt ved hjelp av en enkel akselerert slitasjemotstandsdyktighetstest. For dette formål ble en prøve på bærermateriale innført i en sylindrisk glassbeholder. To ;stålstaver (diameter 6,5 mm) ble også lagt inn i denne sylinder og rulling ble utført i 1 time på en mekanisk rulleinnretning ved 100 rpm. Prøven ble deretter siktet: på en 20 mesh sikt og det vekttap som oppsto, ble målt. En prøve av uvalset (blindprøve) utgangsmateriale ble siktet, og vekttapet (underkorn) ble bestemt ved veiing. ;Vekttapet for det behandlede materiale ble deretter trukket fra vekttapet for ovennevnte blindprøve (uvalset materiale). For omdannelse av dette til prosentandel må det divideres på mengden utgangsmateriale minus blindprøve-vekttapet og multipliseres med 100. Målt på denne måte kunne prosentandelene av fivslitt bærer-masse (abrasjon) reduseres fra 10 \ Al^O^ ifølge teknikkens stand, til ca. 4 \ for det samme Al^O.^hvor det ifølge oppfinnelsen var blitt inkorporert 2 % ZnO. ;Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved de følgende eksempler. ;Eksempel 1;En mengde på 100 g av en katalysatorbærer (Si0„ -000- 3E fra AKZ0, Arnhem, Nederland, indre overflateareal = 200 m<2>/g, porevolum (f^) = 0,96 ml/g, 3 mm ekstrudater) ble impregnert med en oppløsning av 13 g Zn(N03)2•6H20 i 96 ml vann ifølge porevolum impregneringsmetoden. Den impregnerte katalysatorbærer ble tørket ved 120°C i et tidsrom på 16 timer og deretter kalsinert ved 400°C i 2 timer. I den forserte slitasjemotstandsdyktighetstest som beskrevet i det foregående ble det observert en reduksjon i abrasjonen for den ZnO-holdige bærer: 11 \ slitasje etter 1 time for den bærer som ikke var impregnert med Zn(II); 5 % slitasje etter 1 time for bærermateriale inneholdende ca. ;4 vekt°«> sinkoksyd (beregnet).;De behandlede og ubehandlede bærere ifølge eksempel 1 ble anvendt ved fremstilling av avsvovlingskatalysatorer for petroleum. Etter påføring av den aktive fase ved hjelp av porevolum-impregnering med vandige oppløsninger av nikkel- og molyb den-saltene, forble den gunstige effekt av sinkoksyd på slitasje-mot.st.andsdykti.ghet.en som bestemt ovenfor, intakt. ; Eksempler 2- 6;100 g av katalysator-bæreren gamma-Al90_ (001-21,5 E fra AKZO, Arnhem, Nederland, indre overflateareal 250 m /g, porevolum (H^O) 0,64 ml/g) ble impregnert med en oppløsning av et nitrat av et metall fra gruppe II på en slik måte at det etter kalsinering ved 450°C ble dannet et bærermateriale med en metalloksyd-mengde på ca. 2 \ (metall = Ca, Mg, Zn). ;Abrasjonen i den akselererte slitasjemotstandsdyktighetstest viste seg å være blitt forbedret betydelig ved anvendelse av 2 vekt% av et oksyd av et metall i gruppe II, som det fremgår nedenfor. ;Bærer gamma-A^O.^; ; De bærere som ble impregnert og kalsinert med en oksyd av et metall i gruppe II, ble anvendt til fremstilling av avsvovlings-katalysator ifølge porevolum-impregneringsmetoden med en vandig oppløsning inneholdende de fordrede nikkel- og molybden-salt-konsentrasjoner. Aktiviteten hos disse katalysatorer ble sammen-lignet, med avsvovlingsaktiviteten hos katalysatorer på en bærer som ikke først var blitt behandlet med en metallforbindelse fra gruppe II. ;Avsvovlingen ble utført ved 350°C ved et totalt trykk på 10 atmosfærer i en strøm av 200 ml/min. ■ Som utgangsmateriale ble det anvendt en blanding av toluen og tiofen i et forhold som var slik at svovelinnholdet var 2,24 %. Katalysatorene ble svovlet med ogH?Si forholdet 90:10. Den avsulfiderte prosentandel er oppregnet i den følgende tabell. ; Av ovenstående vil det være klart at spesielt kalsium- og sinkoksyd hadde en gunstig effekt på avsvovlingsaktiviteten, mens oksydene av disse metaller også forbedret slitasjemotstands-dyktigheten. *

Claims (14)

1. Katalysator omfattende et bærermateriale bestående av et oksyd av ett eller flere elementer med et atomnummer på mellom 12 og 15, en divalent metallforbindelse fra gruppe II i det periodiske system og en aktiv fase omfattende minst to klasser metallforbindelser, karakterisert ved at det er til stede både et metall fra gruppe VIII og fra gruppe VI.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at bærermaterialet omfatter A^O^ -
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det divalente metall tilhører gruppe Ila eller gruppe Ilb i det periodiske system.
4. Katalysator ifølge krav 3, karakterisert ved at atomnummeret for metallet fra gruppe II er mellom 11 og 31 .
5. Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det divalente metall er til stede i en mengde på mellom 0,1 og 10 vekt%, basert på katalysatoren .
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at metallet fra gruppe VIII er kobolt og/eller nikkel.
7. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at kobolt og/eller nikkel er til stede i en mengde på 2-5,5 vekt%, beregnet som oksyd.
8. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor metallet fra gruppe VI er molybden og/eller wolfram.
9. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor metallet fra gruppe VI er til stede i en mengde på 8-22 vck.t.%, beregnet som oksyd.
10. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor den aktive feise er til stede som sulfider.
11. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor den aktive fase er til stede som oksyder.
12. Formede katalysator-partikler bestående av et bærermateriale og en aktiv fase som beskrevet i hvilket som helst av de foregående krav.
13. Fremgangsmåte til fremstilling av katalysator-materiale som beskrevet i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at partikler som hovedsakelig består av oksyd av ett eller flere elementer med et atomnummer på mellom 12 og 15, behandles med en oppløsning av et salt av et divalent metall og med ett eller flere salter av et metall fra gruppe VI og gruppe VIII, fulgt, av kalsinering og eventuelt sulfidering.
14. Fremgangsmåte til hydrogenolyse og hydrogenering, karakterisert ved at det anvendes en katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-12.
NO853855A 1984-10-01 1985-09-30 Katalysator-materiale og fremgangsm¨te til fremstilling de rav. NO853855L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8402997A NL8402997A (nl) 1984-10-01 1984-10-01 Katalysator materiaal.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO853855L true NO853855L (no) 1986-04-02

Family

ID=19844544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO853855A NO853855L (no) 1984-10-01 1985-09-30 Katalysator-materiale og fremgangsm¨te til fremstilling de rav.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0177102A1 (no)
JP (1) JPS61114736A (no)
DK (1) DK443485A (no)
NL (1) NL8402997A (no)
NO (1) NO853855L (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2794320B2 (ja) * 1990-03-27 1998-09-03 株式会社 コスモ総合研究所 炭化水素油用水素化処理触媒組成物の製造方法
KR101162944B1 (ko) 2003-12-19 2012-07-06 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매
NL1027750C2 (nl) * 2003-12-19 2006-07-13 Shell Int Research Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product.
CN100400158C (zh) * 2006-06-16 2008-07-09 中国石油化工股份有限公司 石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用
FR2919299B1 (fr) * 2007-07-25 2009-10-09 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydroconversion en lit bouillonnant de charges d'origine bio-renouvelable pour la production de bases carburants.
CN117531520B (zh) * 2022-08-01 2026-04-24 厦门大学 一种催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2693497A (en) * 1949-10-14 1954-11-02 Shell Dev Synthesis of unsaturated hydrocarbons from unsaturated ketones
US3061555A (en) * 1958-12-15 1962-10-30 Nalco Chemical Co Stabilization of catalysts of molybdena-cobalt oxide on alumina hydrogel carriers
US3278453A (en) * 1963-08-21 1966-10-11 Standard Oil Co Method of preparing an alumina supported dehydrogenation catalyst composition
DE1667386C3 (de) * 1967-04-15 1975-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff und Kohlendioxid durch katalytische Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Wasserdampf
US3907709A (en) * 1972-09-02 1975-09-23 Huels Chemische Werke Ag Esterification catalysts
US4088607A (en) * 1974-01-19 1978-05-09 Kali-Chemie Aktiengessellschaft Catalyst and method of preparing same
DE2402519C3 (de) * 1974-01-19 1980-10-09 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Autoabgasreinigungs-Katalysator

Also Published As

Publication number Publication date
NL8402997A (nl) 1986-05-01
EP0177102A1 (en) 1986-04-09
DK443485D0 (da) 1985-09-30
JPS61114736A (ja) 1986-06-02
DK443485A (da) 1986-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4023329B1 (en) Arsenic removal adsorbent and its preparation method
KR100560037B1 (ko) 구리 함유 물질
US5246569A (en) Process for the hydrodesulfurization of light hydrocarbon feeds
JP5563259B2 (ja) 特定の組成を有する硫化触媒を用いる選択的水素化方法
US5948942A (en) Bimetallic catalyst for the simultaneous selective hydrogenation of diolefins and nitriles and method of making same
US5268091A (en) Method for removing arsenic and phosphorus contained in liquid hydrocarbon cuts, nickel based retaining material
CN101898138B (zh) 一种硫化型脱氢催化剂的制备方法
NO853855L (no) Katalysator-materiale og fremgangsm¨te til fremstilling de rav.
CN110841650A (zh) 一种重整生成油选择性加氢脱烯烃的非贵金属催化剂及其制备方法和应用
US3948763A (en) Sulfiding process for desulfurization catalysts
US5663446A (en) Catalyst for the simultaneous selective hydrogenation of diolefins and nitriles and method of making same
JP3774474B2 (ja) シクロヘキサンの製造方法
US5464802A (en) Process for preparing a supported metal catalyst for the selective hydrogenation of hydrocarbons by means of such a process and process for selective hydrogenation of hydrocarbons using such a catalyst
US7297655B2 (en) Catalyst and its use in desulphurisation
EP2463260B1 (en) Process for the removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstocks
KR101278817B1 (ko) 오염된 황 화합물을 함유하는 벤젠 공급재료의 정제방법
WO2004026465A1 (en) Catalyst particles and its use in desulphurisation
WO2006079850A1 (en) Catalyst and preparation method
CN1016165B (zh) 用于烯烃选择性加氢的富含大孔的催化剂
FI74410B (fi) Katalysatorkomposition foer hydrokrackning innefattande en nickelkomponent och en volframkomponent pao ett kiseldioxid-aluminiumoxidbaerarmaterial samt foerfarande foer framstaellning av densamma.
KR100208562B1 (ko) 탈수소화 반응용 복합 금속 촉매 조성물
WO2014200666A2 (en) Methods and active materials for reducing halide concentration in gas streams
Ataullaev et al. INVESTIGATION OF THE PROCESS OF APPLICATION OF SALTS OF ACTIVE PHASES OF NICKEL AND MOLYBDEN TO THERMOREGENERATED ZEOLITE CaA