NO860909L - Desinfiserende polymerbelegg for haarde overflater. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår flytende preparater som kan danne adherente, transparente, slitasjemotstandsdyktige polymerfilmer med forlengede antimikrobielle egenskaper.

Nylige studier har antydet at forurensning av både tørre og våte hushold - ningsopverflater med potensielt patogene mengder bakterier er utbredd. Efter et studium av bakteriell flora i 200 hjem, har Scott et al., i J. Hyg. Camb., Vol. 89, 279 (1982) konkludert med at forbedrede de-kontamineringsprosedyrer er nødvendige, spesielet på steder som gjentatte ganger fuktes, slik som overflatene i utslagsvasker, toaletter, vaske-maskiner, komfyrer o.l. Imidlertid ga kontrollerte bruksprøver under anvendelse av fortyndige, vandige detergenter på kjøkken- og baderoms-områder ingen observerbar reduksjon i den mikrobielle forurensning mens anvendelse av vandig hypokloritt og fenoliske desinfiseringspreparater kun ga en vesentlig reduksjon i forurensningsnivået i 3-6 timer. Ved bedømmelsen av desinfeksjonsmilder i husholdningsomgivelser hypoteti-serte Scott et al., i J. Hyg.Camb., Vol.92, 193 (1984) at hurtig rekonta-minering skyldtes både ny bruk av overflater slik som toaletter og en lokal multiplisering av restkolonier på gjentatte ganger fuktede steder slik som utslagsvasker.

Preparater ment for kontrollert frigivning av et desinfeksjonsmiddel fra en film av en stabilisert hydrofil polymer er beskrevet i US-PS 3.966.902. Polymerkomplekset stabiliseres som et metallkompleks ved tilsetning av

et uorganisk aluminium-, zirkonium- eller zinksalt slik som aluminium - klorhydrol, til polymeriseringsblandingen. Stabiliseringstilsetningsmidlet er nødvendig på grunn av det faktum at ved kontakt med vann blir filmer av enkle hydrogeler sterkt svellet og eluerer hurtig sine additiver.

Videre adherer tørre filmer både av enkle og metallkompleksdannede hydrogeler ikke godt til keramer eller andre hårde overflater og de mister sin adhesjon totalt ved fukting.

Således foreligger det et behov for et desinfiserende preparat istand til å danne en polymerfilm på harde overflater slik som de som dannes av kjeramikk, glass, plast, metaller o.l., hvilken film kan holde på et germisidstoff slik som et quaternert ammuniumsalt eller en fenolisk forbindelse. Det foreligger også et behov for et preparat istand til å gi en transparent film med sterk adhesjon til substrat overflaten og høy motstandsevne mot slitasjefjerning under hyppig anvendte renseprose-dyrer. Det foreligger et ytterligere behov for en desinfiserende film istand til å tilveiebringe utstrakt beskyttelse mot mikrobiell forurensning.

Fo9religgende oppfinnelse tilveiebringer et flytende desinfeksjonspreparat som gir adherente, vannmotstandsdyktige polymerfilmer når de belegges på porøse eller ikke-porøse hårde overflater og tørkes. De flytende preparater omfatter germiside midler som er effektive med henblikk på å ødelegge på forhånd eksisterende mikrobielle kolonier og som gir forlenget antimikrobielle egenskaper til de avsatte filmer.

De flytende desinfeksjonspreparater omfatter en filmdannende kopolymer av (a) en monomer med en hydrofil gruppe og (b) en alfa, beta-umettet karboksylsyreester valgt blant aromatiske estere, cykloalkylestere og blandinger derav. Fortrinnsvis omfatter kopolymeren ca. 20-99,5% hydrofilmonomer og ca. 0,5-80 mol-% av cykloalkyl- eller den aromatiske estermonomer, som eventuelt kan erstattes med ca. 1-90% av en alkyl-eller alkoksy(alkyl)ester av en alfa, beta-umettet syre. Kopolymerene er i det vesentlige frie for uorganiske metallsaltkomplekseringsmidler slik som de som er beskrevet i US-PS 3.966.902. Dise kopolymerer kan sees på som modifiserte hydrogeler som er overraskende istand til å danne filmer som er adherende til hårde overflater og som er resistente mot fjerning når de eksponeres til vann og mild slitasje. Filmene kan lett avsettes fra fortynnede oppløsninger eller dispersjoner av kopolymeren i flyktige oppløsningssystemer. Disse flytende systemer vil også innarbeide germiside midler slik som fenoler eller et quaternert ammoniumsalt. Midlene fanges inn i de tørkede polymerfilmer og kan i inkrementer avgis når den belagte overflate bringes i kontakt med fuktighet. Kontakt med atmosfærisk fuktighet kan understøtte opprettholdelse av behandlede overflater i en i det vesentlige mikrobefri tilstand mens eksponering til større mengder vann som når overflaten fuktes ved gnidning, matrester, oppvaskvann o.l., kan føre til frigjøring av økede mengder av germisidet. Polymerfilmene forblir klare og ikke-klebrige og de forringer ikke utseende av overflaten hvorpå de er påført.

Uten å ønske å være bundet av noen spesiell virkningsteori antas det at de ønskelige egenskaper for de foreliggende preparater skyldes balansen mellom de hydrofile og de hydrofobe egenskaper for kopolymeren. Hydrofiliteten for de resulterende filmer kan stamme både fra reten-sjonen av germisidet og dennes eksponering og aktivering ved eksternt tilført vann. Hydrofobiteten som filmen har fra den aromatiske og/eller cykloalkylesterkomonomeren gir åpenbart den nødvendige adhesjon og slitasjemotstandevne til de tørkede filmer.

Som benyttet heri med henblikk på antimikrobiell virekning eller frigjøring av germisid fra de foreliggende filmer, er uttrykket "forlenget" ment å henvise til r etens jon av vesentlige antimikrobiell virkning, bestemt ved laboratorieprøver efter minst 2 og fortrinnsvis efter minst 5-10 vannvaskinger.

Som benyttet heri med henblikk på oppløsningsmidlene som benyttes som bærere for de aktive bestanddeler i de foreliggende preparater er uttrykket "flyktig" ment å definere oppløsningsmidler eller oppløsningsmid-delsystemer som lett fordamper når de påføres på hårde overflater i tynne filmer under omgivelsesbetingelser f.eks. ved ca. 15-35° C.

Som benyttet heri med henblikk på overflatene som behandles med de foreliggende preparater er uttrykket "hård" ment å henvise til overflater bestående av ildfaste materialer slik som glasserte og ikke-glasserte fliser, teglsten, porselen, keramikk, metaller, glass o.l., og inkluderer også hårde plaster slik som polystyrener, vinyler, akryler, polyestere o.l.

Prosentandeler av stoffer er på vektandeler hvis ikke annet er sagt.

De flytende desinfiseringspreparater ifølge oppfinnelsen omfatter en oppløsning av en mindre mengde av en filmdannende kopolymer av (a) en monomer med en hydrofil funksjonell gruppe, og (b) ca. 0,5-80 mol-% av nevnte kopolymer av en alfa, beta-umettet karboksylsyreester valgt blant gruppen bestående av aromatiske estere, cykloalkylestere og blandinger derav. Kopolymeren oppløses i en hovedmengde av et flyktig oppløsnings-middel som også innarbeider en mengde av et germisid middel effektivt til å gi forlengede antimikrobielle egenskaper til filmene som dannes ved fjerning av oppløsningsmiddel fra belegget av preparatet. Kopolymermono-meren (b) omfatter fortrinnsvis en kombinasjon av en cykloalkylester eller en aromatisk ester av en alfa, beta-umettet syre i kombinasjon med ca. 1-90 mol-% av cykloalkyl- eller den aromatiske ester av en alkylester eller en alkoksyalkylester av en alfa, beta-umettet syre.

De hydrofile monomerer som kan benyttes ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis estere av alfa, beta-umettede karboksylsyrer slik som metakryl-syrer, akrylsyre, akrylsyre, itakonsyre, akonitinsyre, cinnaminsyre, krotonsyre, mesakonsyre, karboksyetylakrylsyre, maleinsyre, fumarsyre o.l. For eksempel inkluderer foretrukne hydroksyalkylestere estrene av disse syrer og etylenglykol, di-, tri-, tetra- og polyetylenglykoler, propylenglykol og dipropylenglykol; 1,3- eller 1,4-butylenglykol; 1,6 heksametylenglykol o.l. De foretrukne umettede karboksylsyrer inkluderer C3-Cjg-karboksylsyrer, f.eks. akrylsyre, metakrylsyre og itakonsyre.

Egnede hydrofile monomerer inneholdende aminogrupper som funksjonelle grupper inkluderer de følgende: dietylaminoetylakrylat eløler -metakrylat, dimetylaminoetylakrylat eller -metakrylat, monoetylaminoetylakrylat- eller metakrya lt, tert-butylaminoetylmetylakrylat, piperidinetylmetakrylat, morfolinetylmetakrylat, dimetylaminpropylakrylat og metakrylat, 2-pyrrolidinetylm etakrylat, 3-dimetylaminoetyl-2 -hydroksy-propylakrylat eller metakrylat, 2-aminoetylakrylat eller metakrylat, N-metylakrylamid eller metakrylamid, 2-hydroksyetylakrylamid eller metakrylamid, isopro-pyl-, t-butyl- og t-oktylakrylamid eller metakrylamid, diacetonakrylamid o.l.

Fortrinnsvis inneholder de filmdannende kopolymerer ifølge oppfinnelsen ca. 20-99,5 mol-% av den hydrofile monomerkomponent, aller helst ca. 50-95 mol-%.

Ifølge oppfinnelsen forbedrer kopolymeriseringen av den hydrofile monomer med minst en alfa, beta-umettet karboksylsyreester valgt blant gruppen omfattende cykloalkylestere, aromatiske estere og blandinger derav, i vesentlig grad adhesjonen av kopolymerfilmene på hårde overflater. Fortrinnsvis vil kopolymeren inneholde ca. 0,5-80 mol-% av minst en av disse modifiserende komonomerer, og fortrinnsvis ca. 1-50 mol-%. Som benyttet heri inkluderer uttrykket "cykloalkylester" bi- og tricyklo-alkylestere, og uttrykket "aromatisk ester" inkluderer heteroaromatiske estere. Spesielt foretrukne cykloalkyl- og aromatiske estere er de av akrylsyre, metakrylsyre eller itakonsyre. Brukbare aromatiske estere av disse syrer inkluderer fenyl-, benzyl-, tetrahydrofurfuryl- og fenoksy-etylestere. Brukbare cykloalkylestere inkluderer C5-C42cykloalkyl, - f.eks. cykloheksyl-, isobornyl- og adamantylestere av disse syrer.

Alkyl- og alkoksyalkylestere av alfa, beta-umettede karboksylsyrer kan benyttes i kombinasjon med den aromatiske og/eller cykloalkylesteren. Fortrinnsvis vil alkylestrene velges blant høyere alkylestere slik som de med ca. 5-22 karbonatomer, fortrinnsvis ca. 5-12 karbonatomer. Alkyl- og alkoksyalkylestrene kan benyttes i en mengde av opptil 1-90 mol-%, beregnet på den totale vekt av den modifiserende komonomer. Fortrinnsvis er mol-% forholdet mellom cykloalkyl- eller aromatisk ester og alkylesteren ca. 2:1 til 1:2.

Alkyl- og alkoksyalkylestrene av akrylsyre, metakrylsyre og itakonsyre er foretrukket for anvendelse i foreliggende komonomerblandinger.

Eksempler på disse fettalkylesterkomonomerer som kan benyttes i kombinasjon med cykloalkyl- og/eller aromatestermonomerene inkluderer myristyl-, palmityl- og stearylakrylater, -metakrylater og -itakonater.

Eksempler på brukbare C5-Ci2_forbindelser inkluderer heksyl, ioktyl-, etylheksyl-, isodesyl- og laurylakrylater, -metakrylater og -itakonater. Alkylestere med forgrenede kjeder i motsetning til rettkjedede deler er også foretrukket for bruk ifølge oppfinnelsen. -

Alkoksyalkylestere som er brukbare som komonomerer inkluderer (C^-C4)alkoksy(C^-C4-alkyl)estere av akryl-, metakryl- el,ler itakonsyre slik som metoksyetyl, etoksyetyl, metoksypropyl, etoksypropyl o.l.

De filmdannende kopolymerer kan fremstilles ved å utføre polymeriser-ingen av monomerene i et oppløsningsmiddel eller en oppløsningsmiddel-blanding ved konsentrasjoner der de resulterende kopolymerer forblir i oppløsning. Foretrukne oppløsningsmidler inkluderer lavere alkanoler slik som etanol; ketoner, glykolestere av etere, lavere(alkyl)acetater; tetra-hydrofuran, dimetylformamid o.l. De monomere utgangsstoffer blir karakteristisk oppløst i oppløsningsmidlet i ønsket konsentrasjon, f.eks. til en totalkonsentrasjon på ca. 15-30 vekt-%, selv om høyere eller lavere konsentrasjoner kan benyttes i enkelte tilfeller.

Polymeriseringsreaksjonen initieres på vanlig måte og fortrinnsvis ved hjelp av radikaldannende initiatorer. Eksempler på egnede initiatorer inkluderer dibenzoylperoksyd, tertbutylperoktoat, kumenhydroperoksyd, diazodiisobutyrodinitril, diisopropylperkarbonat, ammoniumpersulfat o.l., per se eller i kombinasjon med et reduksjonsmiddel, f.eks. i form av et oksydasjons- reduksjonssystem.

Under reaksjonen kan reaksjonsblandingen omrøres og oppvarmes, fortrinnsvis i et lukket system under en inert atmosfære til ca.50-100°C og fortrinnsvis til ca. 75-95°C. Etter fullføring av polymeriseringsreaksjonen oppstår det en oppløsning av kopolymer som kan benyttes uten ytterligere rensing eller konsentrasjon i desinfiseringspreparatene ifølge oppfinnelsen.

Det flytende preparat vil inneholde en mengde av et eller flere germiside midler som er effektivt både til å desinfisere overflater ved kontakt og å gi forlenget antimikrobiel virkning til polymerfilmene som fremstilles derfra. Et vidt spektrum antimikrobielle midler kan benyttes i effektive mengder uten å indusere uønskede bivirkninger eller kjemiske reaksjoner mellom hovedkomponentene i preparatene. Slike midler kan inkludere klorheksidin, klorheksidinglukonat, glutaral, halazon, heksaklorfen, nitrofurazon, nitromersol, povidon-jodin, timerosol, Cj-C5-parabener, hydrokloritsalter, klofukarban, klorofen, poloxamerjodin, fenoliks, mafenidacetat, aminakrinhydroklorid, quaternere ammoniumsalter, oksyklorosen, metabromsalan, merbromin, dibromsalan, glyseryllaurat, natrium- og/eller zinkpyrition, (dodecyl) (dietylendiamin)glysin og/eller (dodecyl) (aminopropyl)glycin o.l.

Fenoliske forbindelser er blant de foretrukne germisider for bruk ifølge oppfinnelsen. Brukbare fenoliske germisider inkluderer fenol, m-kresol, o-kresol, p-kresol, o-fenyl-fenol, 4-klor-m-kresol, kloroksylenol, 6—n—amyl—m—kresol,resorsinol, resorsinolmonoketat, p—tert—butyl—fenol og p—benzyl—p—klorfenol. De biologiske aktive vannoppløselige salter av disse forbindelser kan også benyttes, f.eks. alkalimetallsaltene. Blant disse forbindelser er o—benzyl—p—klorfenol foretrukket på grunn av den høye germiside kraft.

Quaternere ammoniumsalter er også foretrukne germisider for bruk ifølge oppfinnelsen og inkluderer N—(høyere)<C>14—<C>24—alkyl—N—benzyl—quaternere ammoniumsalter som omfatter vannoppløseliggjørende anjoner slik som halogenid, f.eks. klor, brom og jod; sulfat, metosulfat o.l. og de hetero-cykliske imider slik som imidazoliniumsaltene.

For hensiktsmessighetens skyld kan de alifatiske quaternere ammoniumsalter strukturelt defineres som følger:

hvori R er benzyl eller laverealkylbenzyl; R^er alkyl med 10 til 24 og fortrinnsvis 12 til 22 karbonatomer; R2er Cio-<C>24-alkyl, Cj_-C4-alkyl eller C^-C4-hydroksyalkyl; R3er lavere alkyl eller hydroksyalkyl med 1

til 4 karbonatomer og X representerer et anjon istand til å gi vannopp-løselighet eller dispergerbarhet inkludert de ovenfor nevnte klorid, bromid, jodid, sulfat og metosulfat. Spesielt foretrukket blant disse alifatiske quaternere salter er n-C^-Cig-alkyl—dimetylbenzylammonium-klorid (myrisalkoniumklorid), n-Ci2-C24-alkyl-dimetyl(etylbenzyl)ammoniumklorid (quaternium 14) og blandinger derav. Disse forbindelser er kommersielt tilgjengelige som den såkalte "BTC"-serien der f.eks. "BTC" 2125M er en blanding av myrisalkoniumklorid og quaternium-14.

Andre brukbare alifatiske quaternere ammoniumforbindelser inkluderer N,N -di - (høy ere) -Cjq -C24 -alk yl-N ,N-d i(la vere) -C4 -C4- alky 1-qu ater nere ammoniumsalter slik som distearyl(dimetyl)ammoniumklorid, cetyl(dimetyl) etylammoniumbromid, dikoko (dimetyl) ammoniumklorid, dihydroge - nerte tall (dimetyl) ammoniumklorid, di-tall-(dimetyl)ammoniumklorid, distearyl(dimetyl)ammonium-metosulfatcetyl(trimetyl)ammoniumbromid og dihydrogenerte-tall(dimetyl)ammonium-metosulfat.

Andre brukbare nitrogenholdige germisider inkluderer benzentoniumklorid, cetylpyridiniumklorid, metylbenzetoniumklorid, domifenbromid, gentian-violett o.l.

Den totale konsentrasjon av den germiside komponent i de foreliggende flytende preparater kan variere innen store ghrenser, avhengig av den mikrobielle aktivitet, oppløselighet, stabilitet o.l. Selv om høye vekt-forhold mellom germisid og koipolymer, f.eks. 2-3:1, kan gi tilfredsstillende desinfeksjonsfilmer, vil generelt konsentrasjonen av germisider ikke overskride konsentrasjonen av den oppløste kopolymer. F.eks. vil foreliggende desinfeksjonspreparat fortrinnsvis omfatte 0,01-10 og allerhelst ca. 0,05 vekt-% av det fenoliske eller det quaternere ammoniumsalt. Meget varige, slitasjemotstandsdyktige filmer kan oppnås når den totale konsentrasjon av det germiside middel i de foreliggende preparater omfatte ca. 0,01-50, helst 0,25-20 og allerhelst ca. 0,05-5 vekt-% av den oppløste kopolymer.

De foreliggende filmdannende flytende preparater fremstilles lett ved oppløsning av de germiside midler i en oppløsning av kopolymeren under omrøring ved omgivelsesbetingelser, fulgt av fortynning av den resulterende oppløsning til egnet konsentrasjon ved tilsetning av flyktig bærer-oppløsningsmiddel eller et oppløsningsmiddelsystem. Fordi kopolymeren vanligvis fremstilles i et flyktig oppløsningsmiddel slik som en lavere(alkanol) eller et lavere (alkyl) acetat, kan oppløsningen fortynnes med et kompatibelt organisk oppløsningsmiddel. Som organisk oppløsningssmiddel kan det benyttes alkoholer, spesielt lavere alifatiske mettede alkoholer som f.eks. etylalkohol, isopropylalkohol, propylalkohol, glykoser, f.eks. etylenglykoldietylenglykol, propylenglykol og dipropylenglykol, etylen-glykolmetyleter, etylenglykoletyleter, n-propylenglykolmonoetyleter, n-propylenglykolmonoetyleter, isopropylenglykolmonometyleter, isopropylen-glykolmonoetyleter, m-pyrol og etylacetat. Blandinger av disse oppløs-ningsmidler med mengder av vann kan også benyttes forutsatt at det bibeholdes homogene oppløsninger av kopolymeren og germisidet. For eksempel kan oppløsninger oppnådd ved oppløsning av germisidet i etanoliske oppløsninger av komonomeren fortynnes med et kompatibelt flyktig oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddelsystem slik som isopropanol (isopropylalkohol) eller isopropanol-vann. Brukbare preparater av denne type kan omfatte minst ca. 85% av en blanding av isopropanol og vann.

Derfor vil de foretrukne flytende desinfiserende preparater ifølge oppfinnelsen omfatte ca. 0,25-10 og helst 0,5-5% av den filmdannende kopolymer, ca. 0,10-10 og helst ca. 0,05-5% av det germiside middel, helst valgt blant en fenol eller et quaternert ammoniumsalt; idet resten av preparatet er flyktig oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddel-system.

Fortrinnsvis inneholder den filmdannende kopolymer ca. 50-95 mol-% av den hydrofile monomer, helst 2.hydroksyetylmetakrylat eller 2-hydroksy-etylakrylat; og ca. 10-35 mol-% av et C5-Cg-cykloakrylat eller-metakrylat, et aromatisk akrylat eller metakrylat eller blandinger derav. Eventuelt kan en høyere alkylakrylat- eller -metakrylatmonomer også innarbeides i kopolymeren og erstatte cykloalkyl- og/eller den aromatiske monomer i en mengde av 25-75 mol-%. Mindre mengder tilsetningsmidler slik som en idikator for det germiside nivå, overflateaktive midler, luktstoffer, farvestoffer o.l., kan også innarbeides i preparatene så langt de er forenelige med filmdanninsprosessen. For eksempel kan ca. 0,5-5% av et kompatibelt overflateaktivt middel innarbeides i preparatene for å øke renseevnen.

De ferdige desinfeksjonspreparater er homogene væsker som påføres på overflatene som skal behandles ved dypping, sprøyting, børsting, valsing, eller ved bruk av andre belegningsprosedyrer. For husholdningsanvend-elser er hånd-opererte spray-innretninger av pumpetypen eller aerosol-bokser effektive. Selv om oppfinnelsens preparater spesielt er tilpasset til å adhere hårde overflater, kan de også benyttes for å belegge eller på annen måte behandle materialer slik som svamper, fleksible plaster, tekstiler, tre o.l. Generelt fortsettes belegningsprosessen til det nivå som et ønsket for å oppnå en mengde flytende preparat som hurtig tørker til en klar, enhetlig polymerfilm ved omgivelsesbetingelser, f.eks. ca. 25-100 mg/in^ flytende preparat som vanligvis er effektivt for å desinfisere og gi forlenget mikrobiell beskyttelse til flisede overflater. De germiside filmer er glansfulle, motstandsdyktige mot mild slitasje og brekker ikke opp eller tappes ikke for biosid ved gjentatt fukting. Gjentatte påføringer av flytende preparat resulterer ikke i filmoppbygning fordi oppløsnings- midlet som er tilstede kan bevirke gjenoppløsning og derved utjevne tidligere påført film.

Oppfinnelsen skal beskrives ytterligere ved hjelp av de følgende eksempler.

Eksempel 1. Kopolymerfremstilling.

5 mol-% (2,46 g) cykloheksylmetakrylat, 5 mol-% (3,31 g) isodesylmetakrylat og 90 mol-% (34,23 g) 2-hydriksyetylmetaakrylat ble oppløst i 160 ml 95%—ig etylalkohol og 0,4 g dibenzoylperoksyd ble tilsatt. Oppløsningen ble boblet med nitrogen i 10 minutter og oppvarmet i et lukket system (trykkflaske) i ca. 8 timer i 80 "C. Den resulterende oppløsning av kopolymeren ble benyttet for fremstilling av desinfeksjonspreparater.

Eksempel 2. Kopolymerfremstilling.

Det ble fremstilt en kopolymeroppløsning ved prosedyren ifølge eksempel 1, bortsett fra at man kopolymeriserte 3,0 mol-% cykloheksylmetakrylat, 7 mol-% isodesylmetakrylat og 90 mol-% 2-hydroksyetylmetakrylat.

Eksempel 3. Kopolymerfremstilling.

Det ble fremstilt en kopolymeroppløsning ved prosedyren ifølge eksempel 1, bortsett fra at man benyttet 7,0 mol-% cykloheksylmetakrylat, 3 mol-% isodesylmetakrylat og 90 mol-% 2-hydroksyetylmetakrylat.

Eksempel 4. Bedømmel. se av kopolymerfilmadhesjon.

Filmer av kopolymerer ble støpt fra oppløsninger fremstilt ifølge eksemplene 1-3 og glasserte keramiske baderomsfliser og formika. Etter tørking i omgivelsestemperaturer og fuktigheter ble- kvaliteten på glansfilmen prøvet. Utseende av filmen og slitasjen forårsaket ved anvendelse av en våt papirduk etter at det belagte substrat var nedsenket i 45 minutter i vann ble visulet bedømt.

Resultatene som er oppsummert i tabell I antyder at polymerfilmene støpt fra 95:5 alkohol:vannoppløsninger av kopolymerene i eksemplene 1-3 ga tilfredsstillende fysikalske egenskaper når de ble påført på hårde overflater og deretter eksponert til fuktighet.

Eksempel 4.

I henhold til prosedyren i eksempel 1 kan det fremstilles kopolymerer inneholdende de følgende hydrofobe cykliske og alifatiske metakrylater:

benzylmetakrylat

tetrahydrofurfurylmetakrylat

2-etylheksylmetakrylat

isodesylmetakrylat

laurylmetakrylat

stearylmetakrylat

hek sylmetak rylat

fenoksyetylmetakrylat

isobornylmetak rylat

5 til 50 mol-% av disse monomerer og/eller kombinasjoner derav innen disse molare grenser kan polymeriseres med 95 til 50 mol-% hydrofile komonomerer slik som 2-hydroksyetylmetakrylat, 2- eller 3-hydroksypro-pylmetakrylater og diacetonakrylamid. I hvert tilfelle der en aromatisk komonomer ble benyttet alene eller i blanding med en alkylesterkomono-mer oppnås adhesjon til de keramiske fliser og formika.

Eksempel 5. to- komponentkopolymerfilmer.

Kopolymeroppløsninger fremstilt ifølge prosedyren i eksempel 1 og inneholdende kun 2-hydroksyetylmetakrylat og et enkelt cykloalkyl-, alkyl- eller aromatisk metakrylat ble fremstilt og filmene på fliser og formika ble bedømt ved prosedyren i eksempel 4.

M onomerforkortelser:

DAA - diacetonakrylamid; HM - 2-hydroksyetylmetakrylat; HPM - 2-hydroksypropylmetakrylat; STM - stearylmetakrylat; LM - laurylmetakrylat; ISDM - isodecylmetakrylat; THFM - tetrahydrofurfurylmetakrylat; IBOM - isobornylmetakrylat; BEM - benzylmetakrylat; CHM - cykloheksylmetakrylat; HEXM - heksylmetakrylat; MA - metakrylisk syre.

Forkortelser for filmbedømmelse:

H - tåket; C - klar; P - skaller av; S - myk, skrammer; N - ingen.

Kopolymerene inneholdende kun en cykloalkyl- eller aromatisk esterko-monomer ga gode resultater på fliser men adherte kun svakt til formika. Kopolymerer omfattende Cij-Cjg-alkylkomonomerer ga tilfredsstillende adhesjon til formika men ga dårlig resultat på fliser. Kopolymerer omfattende kun en C^eller C^g-ester som komonomer ga dårlige resultater ved denne bedømmelse.

Eksempel 6. Hydrogelfilmer.

Oppløsninger inneholdende kun polymeriserte hydrofile monomerer ble fremstilt ifølge prosedyren i eksempel 1, for å bedømme virkningen av å eliminere andre komonomerer. Filmer ble støpt og adhesjon og slitasje-motstand på glasserte fliser og formika ble bedømt etter 45 min. ned-senking i vann.

Som antydet av de data som er oppsummert i tabell III ga typiske hydrofile polymerer som DAA og HM høy svelling, for derved å gi ofte uklare filmer som skallet av substratene.

Eksempel 7. Filmdannende desinfiserende preparater

A. Fremstilling av belagte fliser

To filmdannende flytende desinfiserende oppløsninger ble fremstilt ved å kombinere kopolymeroppløsningen fra eksempel 1 med enten et quaternert ammoniumsaltgermisid ("quat" - en blanding av myristyl(dimetyl) (benzyl) - ammoniumklorid og dodecyl (dimetyl) (p-etyl-benzyl)ammoniumklorid, "BTC 2125", 80% aktivt, eller et fenol(2-benzyl-4-klorfenol)germisid, og isopropanol, som antydet i tabell IV. Filmer av de desinfiserende preparater ble støpt på glasserte og ikke-glasserte keramiske fliser i den grad som er antydet ved påsprøyting av flisene med de flytende preparater og derefter å tillate disse å tørke i luft. Man oppnådde klare, slitasjemotstandsdyktige polymerfilmer.

B. Bedømmelse av bakteriostatisk virkning

Enkel inokulering

En ml av et bakterielt inokulum (E. coli, 2,6 x 10^ CFU/ml) ble spredd ut på hver av fem fliser belagt med de fire preparater som antydet i tabell IV. Fem ikke-belagte glasserte og fem ubelagte porøse (ikke- glasserte) keramiske fliser ble benyttet som kontroller. Hver flis ble sprøytet med vann daglig i fem dager og tillatt lufttørking. I tørr tilstand ble det gjennomført rodac kontakt agarprøvetaking av en "ny" flis som ikke tidligere var tatt prøve av. Tidligere prøver tatt med fliser ble undersøkt igjen. Således hadde man på den femte prøvedag tatt prøver fra en flis fem ganger, fra en flis fire ganger osv. Resultatene av disse prøver er oppsummert i tabell 5.

De resusltater som er oppsummert i tabell V viser at filmer fremstilt fra formuleringene ifølge tabell IV er effektive med henblikk på å redusere en etterpå innført bakteriell populasjon. Gjenvinning av bakterie fra kontrollflisene var kontinuerlig fra dag en til dag fem. Gjenvinning fra de behandlede fliser ble ikke observert eller ble stadig lavere, noe som antyder en statisk aktivitetssituasjon. Desinfiseringsfilmene var noe mindre effektive på porøse enn på glassert flis.

C. Bedømmelse av bakteriostatisk virkning Multippelinokule ring

De filmdannende preparater oppsummert i tabell 6 ble fremstilt og benyttet for å støpe desinfiserende filmer og glasserte fliser på 16 in^ som beskrevet i eksempel VII A.

Behandlede og ikke-behandlede (kontroll) fliser ble inokulert med enten E. coli eller S. aureus (18-24 timers buljongkultur, 10° CFU/ml) og tillatt lufttørking. En enkvadrattommes steril duk ble fuktet i steril saltoppløs-ning og benyttet for å gni flisoverflaten i fire frem og tilbakegående bevegelser. Duken ble plassert i Letheenbuljong for telling av overlev-ende organismer. Flisene ble vasket (prøve tatt) daglig i 14 dager med reinokulering på dagene 5, 7, 9 og 11. Resultatene av denne bedømmelse er oppsummert i tabell VII. Observasjonene som er oppsummert i tabell VII antyder at de definiser-ende filmer fremstilt fra formuleringene ifølge tabell VI forblir adherende, motstandsdyktige overfor mikrobiell forurensning og at de viser forlenget germisid virkning etter minst fem inokuleringer og 14 vannvaskinger.

Eksempel 8. Effektiviteten til flytende desinfeksjonspreparater som germisidspray.

De flytende desinfiserende preparater ble fremstilt ved å kombinere de individuelle komponenter som oppsummert i tabell VIII.

Tabell VIII - desinfiserende preparater

Formulering

I II

Komponent Gram vekt-% 1 Gram Vekt-% Kopolymeroppløsning

ifølge eksempel 2. 20,0 4,9 20,0 4,9 Quat<*>8,0 2,0 ;Fenol<+>- - 8,0 2,0 ;Isopropanol 180,0 44,1 180,0 44,1 Vann 200,0 49,0 200,0 49,0 ;<*>"BTC" 2125,<+>2-benzyl-4-klorfenol

Formuleringene I og II ble bedømt som spray desinfeksjonsmidler på glasstykker inokulert med S. aureus ved bruk av en to minutters eksponeringsperiode ved AOAC Metode 4.033-4.035, AOAC Methods of Analysis (13ende utg. 1980) på sidene 63-64. Alle tredve inokulerte glasstykker ble sprøytet med quatformulering I var negativ med henblikk på efterfølgende vekst på samme måte som 16 av 21 inokulerte glassplater besprøytet med fenolisk formulering II. Disse resultater viser at de filmdannende flytende preparater ifølge oppfinnelsen er effektive med henblikk på å rense eller i vesentlig grad desinfisere forurensede hårde overflater ved første kontakt mellom påreparatet og overflaten. Som vist i eksempel 7 virker den resulterende film å gir forlenget rest antimikrobiel egenskap til den behandlede overflate, selv efter gjentatte vannvaskinger og mikrobielle forurensninger.

Claims (26)

1. Flytende preparat istand til å danne en antimikrobiel film og i det vesentlige fri for kompleksdannet organisk metallsalt, karakterisert ved at den omfatter en oppløsning av en mindre mengde av en filmdannende vannoppløselig kopolymer i en hovedmengde av et flyktig oppløsningsmiddel, idet kopolymeren omfatter (a) en monomer med en hydrofil funksjonell gruppe og (b) ca. 0,5-80 mol-% av kopolymeren av en alfa, beta-umettet karboksylsyreester valgt blant gruppen aromatiske estere, cykloalkylestere og blandinger derav, og en mengde av et germisidmiddel istand til å gi forlengede antimikrobielle egenskaper til filmen.

2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent (b) omfatter ca. 1-90 mol-% av en alkyl- eller (alkoksy)alkylester av en alfa, beta-umettet syre i kombinasjon med en cykloalkylester av en aromatisk ester av en alfa, beta-umettet syre.

3. Preparat ifølge krav 2, karakterisert ved at alkylesteren er en C5 -C22 alkylester og at (alkoksy)alkylesteren er en (C] _-C4 )alkok <sy> (C4-C4) alkylester.

4. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren omfatter ca. 20-99,5% av monomeren av -komponent (a).

5. Preparat ifølge krav 4, karakterisert ved at monomeren av komponent (a) omfatter en hydroksyalkylester av en alfa, beta-umettet karboksylsyre.

6. Preparat ifølge krav 5, karakterisert ved at hydroksy- alkylesteren omfatter et hydroksyalkylakrylat eller et hydroksyalkylmet-ak rylat.

7. Preparat ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den alfa, beta-umettede karboksylsyre omfatter akrylsyre, metakrylsyre eller itakonsyre.

8. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren omfatter ca. 0,25-10% av preparatet.

9. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det germiside middel omfatter en fenolisk forbindelse eller et quaternert ammoniumsalt.

10. Preparat ifølge krav 9, karakterisert ved at det omfatter ca. 0,01-10 vekt-% av det germiske middel.

11. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det germiside middel omfatter ca. 0,01-50 vekt-% av den oppløste kopolymer.

12. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at oppløs - ningsmidlet omfatter en Ci-Cz j-alkanol eller-en blanding av vann og en C4 -C4 alkanol.

13. Flytende desinfeksjonspreparat istand til å danne en antimikrobiell film som er i det vesentlige fri for kompleksdannet uorganisk metallsalt, karakterisert ved at preparatet i det vesentlige består av en oppløsning i en hovedmengde av et flyktig oppløsningsmiddel, av en mindre mengde av en filmdannende kopolymer av (a) ca. 50-95 mol-% av en hydrofil monomer valgt blant gruppen omfattende 2-hyd rok sy etyl- metakrylat, 2-hydroksypropyl-metakrylat, 3-hydroksypropyl-metakrylat og diacetonakrylamid og (b) ca. 1-10 mol-% av nevnte kopolymer av en aromatisk eller cykloalkylester av en alfa, beta-mettet syre og (c) ca. 1-10 mol-% av nevnte kopolymer av en C5 -C20 alkylester eller en (alkok-sy)alkylester av en alfa, beta-umettet syre og en mengde av et germisid middel istand til å gi forlenget antimikrobiel egenskap til filmen.

14. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at en filmdannende kopolymer er tilstede i en konsentrasjon av ca. 0,5-5% av preparatet.

15. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at den umettede syre er metakrylsyre, akrylsyre eller itakonsyre.

16. Preparat ifølge krav 15, karakterisert ved at den aromatiske ester er en fenyl-, benzyl- eller tetrahydrofurfurylester.

17. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at cykloalkylesteren er en cykloheksyl-, isobornyl- eller adamantylester.

18. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at det germiside middel er tilstede i en konsentrasjon av ca. 0,05-5% av preparatet og er en germisid fenolisk forbindelse eller et quaternert ammoniumsalt.

19. Preparat ifølge krav 18, karakterisert ved at det quaternere ammoniumsalt er et CiQ- <C> 20_ <n-> alkyl (dimetyl)benzyl ammoniumsalt.

20, Preparat ifølge krav 18, karakterisert ved at den fenoliske forbindelse er 2-benzyl-4-klorfenol.

21. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at det germiside middel omfatter ca. 0,25-20 vekt-% av det germiside middel.

22. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at oppløs-ningsmidlet er en vann-alkoholblanding.

23. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at oppløs-ningsmidlet er en lavere(alkanol) og er tilstede i en konsentrasjon av ca.

85% av preparatet.

24. Preparat ifølge krav 13, karakterisert ved at minst ca. 85 vekt-% av preparatet er en blanding av alkohol og vann.

25. Fremgangsmåte for desinfisering og å gi forlenget germiside egenskaper til en hård porøs eller ikke-porøs overflate, karakterisert ved at den omfatter å belegge overflaten med preparatet ifølge . kravene 1 eller 13, og å fjerne oppløsningsmidlet fra belegget for på dette å danne en germisid, vannresistent polymerfilm.

26. Fremgangsmåte ifølge krav 25, karakterisert ved at ca. 10-100 mg av preparatet påføres pr. in^ overflate.