NO862320L - Fremgangsmaate ved tverrbinding av polygalactomannaner. - Google Patents

Fremgangsmaate ved tverrbinding av polygalactomannaner.

Info

Publication number
NO862320L
NO862320L NO862320A NO862320A NO862320L NO 862320 L NO862320 L NO 862320L NO 862320 A NO862320 A NO 862320A NO 862320 A NO862320 A NO 862320A NO 862320 L NO862320 L NO 862320L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polygalactomannan
titanium tetrachloride
cross
water
weight
Prior art date
Application number
NO862320A
Other languages
English (en)
Other versions
NO862320D0 (no
Inventor
Michael E Morgan
Original Assignee
Hi Tek Polymers Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/743,246 external-priority patent/US4605736A/en
Priority claimed from US06/830,823 external-priority patent/US4677201A/en
Application filed by Hi Tek Polymers Inc filed Critical Hi Tek Polymers Inc
Publication of NO862320D0 publication Critical patent/NO862320D0/no
Publication of NO862320L publication Critical patent/NO862320L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/001Fillers, gelling and thickening agents (e.g. fibres), absorbents for nitroglycerine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/003Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0087Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0087Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
    • C08B37/0096Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/66Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/68Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/685Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds containing cross-linking agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner.
Bruk av fortykningsmidler og geleringsmidler for å
øke viskositeten av vann eller vannoppløsninger har vært kjent i mange år. Blant de fortykningsmidler som har funnet mest utstrakt anvendelse, kan nevnes de forbindelser som vanligvis betegnes som hydroxylerte polymerer som inneholder vicinale bis-hydroxylgrupper. De lettest tilgjengelige av disse polymerer er polygalactomannanene og deres derivater. Disse polymere gummier danner viskøse oppløsninger i vann,
og deres virkemåte består i at de absorberer store mengder vann eller i at de oppløses i vannet eller begge deler. Graden av fortykning og graden av økning av viskositeten
av vannet til hvilket polymeren tilsettes, vil avhenge av mengden og arten av polymeren som benyttes. Et stort utvalg av oppløsningsegenskaper kan oppnåes gjennom valget av gummi og ved justering av mengdene som benyttes og av reaksjons-mediets temperatur. Disse polymergummier har funnet utstrakt anvendelse i tekstilindustrien, næringsmiddelindustrien,
den farmasøytiske industri, sprengstoffindustrien, gruveindu-strien og oljeindustrien.
En viktig egenskap av polygalactomannangummiene er deres evne til å danne faste geler når de tverrbindes ved hjelp av diverse tverrbindingsmidler. Velkjente tverrbindingsmidler er borater, pyroantimonater og chelater av overgangsmetallene, såsom f.eks. titan. Hittil har bruken av titanforbindelser vært begrenset til sterkt sure media eller til pH-verdier på 6 eller høyere.
I US patentskrift nr. 4 033 415 angis det at titantetraklorid ikke vil avstedkomme tverrbinding av et geleringsmiddel ved pH-verdier høyere enn 2. Imidlertid vil titantetraklorid, når det settes til et medium som inneholder en vandig væske og et geleringsmiddel, reagere under dannelse av det intermediære hydroxyd i saltsyre tilsatt i tilstrekkelige mengder til å innstille mediets pH-verdi på en verdi lavere enn 2, hvor tverrbinding vil finne sted. En annen ulempe ved å be-nytte titantetraklorid består deri at det reagerer kraftig når det settes til vandige medier.
I US patentskrift nr. 3 301 723 angis det at baser
må benyttes sammen med overgangsmetallforbindelser for å oppnå praktiske tverrbindingsreaksjoner. Uten base vil bare forbindelser av noen få av overgangsmetallene, nemlig vana-dium-, titan- og zirconiumforbindelser avstedkomme tverrbinding. Imidlertid vil forbindelser av disse metaller ikke alene gi noen utstrakt gelering, med mindre de benyttes i store konsentrasjoner, vanligvis i konsentrasjoner av størrel-sesordenen et titall ganger større enn de konsentrasjoner som er effektive for tverrbinding i nærvær av en base. I tillegg til at de er mindre økonomisk attraktive kan slike konsentrasjoner av tverrbindingsmidler forårsake nedbryting av gelstrukturen eller andre uønskede bireaksjoner. Dersom det ikke er base tilstede, kan det dessuten finne sted store variasjoner i graden av tverrbinding og i tverrbindingshastig-heten, slik at det blir meget vanskelig å oppnå reproduserbare resultater ved fremgangsmåten.
I US patentskrift nr. 4 324 668 angis det at tverrbindingsmidler som inneholde metaller såsom aluminium, krom, titan, bor, bly, sink, tinn og antimon, ikke virker tilfreds-stillende i vandige, sterkt sure medier.
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner med titanforbindelser i vandige systemer hvor tverrbindingssyste-met har en pH på fra 2,5 til 6.
I henhold til ett aspekt av oppfinnelsen angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner. I henhold til et annet aspekt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner under anvendelse av titan-alkohol- eller -diolkomplekser.
Blandingene som anvendes i henhold til oppfinnelsen, fremstilles ved at man oppløser titantetraklorid i en vann-oppløselig organisk aiKohol eller diol i en konsentrasjon på 1-50 vekt%, fortrinnsvis 1-35 vekt%, beregnet på vekten av oppløsningen av titantetraklorid og alkohol eller diol, med påfølgende reaksjon med fra 0 til 3 ekvivalenter base pr. mol titantetraklorid, hvoretter man filtrerer for å fjerne eventuelt salt som måtte være blitt dannet under reaksjonen i de tilfeller hvor det benyttes en base.
Når titankompleksene som benyttes i henhold til oppfinnelsen, blandes med vandige polygalactomannanoppløsninger med pH-verdi fra 4 til 8, faller pH-verdien etter titantil-setningen til 2,5-6, og det dannes faste tverrbundne geler.
Overgangsmetallet som er anvendelig i henhold til oppfinnelsen, er titan i form av titantetraklorid.
De organiske alkoholer og dioler som er anvendelige i henhold til oppfinnelsen, er vannoppløselige og inneholder primære eller sekundære hydroxylgrupper. Anvendelige alkoholer er de som inneholder 1-3 carbonatomer, såsom methanol, ethanol og isopropanol. Anvendelige dioler er de som inneholder 2-8 carbonatomer, såsom ethylenglycol, 1,2-propylenglycol, 1,3-propylenglycol, 1,4-butylenglycol, 1,4-pentandiol, 1,7-heptandiol og lignende. Innbefattet blant alkoholene og diolene som er anvendelige i henhold til oppfinnelsen,
er også de vannoppløselige polyoxyalkylenglycoler og de vann-oppløselige monoalkylethere av glycoler og polyoxyalkylenglycoler. Eksempler på slike polyoxyalkylenglycoler er poly-oxyethylenglycoler og polyoxypropylenglycoler med molekylvekt på inntil 600. Eksempler på monoalkylethere av glycoler er monomethyletheren av ethylenglycol, monoethylenetheren av ethylenglycol, monobutyletheren av ethylenglycol, monomethyletheren av propylenglycol, monobutyletheren av propylenglycol, monomethyletheren av diethylenglycol, monoethyletheren av diethylenglycol, monobutyletheren av diethylenglycol og lignende. Den foretrukne alkohol eller diol for bruk i forbindelse med oppfinnelsen, er ethylenglycol.
Baser som er anvendelige i forbindelse med oppfinnelsen, er alkalimetallhydroxyder, jordalkalimetallhydroxyder og alkalimetallbicarbonater og -carbonater. Eksempler på slike baser er lithiumhydroxyd, natriumhydroxyd, kalimhydro-xyd, natriumbicarbonat, natriumcarbonat, kaliumcarbonat og kalsiumhydroxyd. Den foretrukne base er natriumhydroxyd,
som fortrinnsvis tilsettes i form av en vandig oppløsning inneholdende 30-50 vekt% natriumhydroxyd.
Andre baser som er anvendelige i forbindelse med oppfinnelsen, er ammoniakk og vannoppløselige aminer. Ammoniakk kan benyttes i gassform, men benyttes fortrinnsvis i form av vandig ammoniumhydroxyd. Aminene som er anvendelige i forbindelse med oppfinnelsen, er vannoppløselige i det minste i en viss utstrekning, og de kan tilsettes i ublandet form eller i form av en vandig oppløsning. Anvendelige aminer inneholder 1-12 carbonatomer pr. molekyl og 1 - 5 amingrup-per pr. molekyl og er primære, sekundære eller tertiære.
Også kvartære ammoniumhydroxyder er inkludert blant anvendelige aminer. Eksempler på slike aminer er methylamin, dimethylamin, trimethylamin, ethylamin, diethylamin, triethylamin, propylamin, dipropylamin, tripropylamin, butylamin, dibutyl-amin, tributylamin, amylamin, ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, propanolamin, dipropanolamin, tripropanol-amin, methyldiethanolamin, dimethylethanolamin, benzylamin, morfolin, ethylendiamin, propylendiamin, butylendiamin, penta-methylendiamin, hexamethylendiamin, diethylentriamin, benzyl-trimethylammoniumhydroxyd, tetramethylammoniumhydroxyd og lignende.
Polygalactomannaner som er anvendelige ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er guar, johannesbrødgummi og diverse derivater. Eksempler på slike derivater er hydroxy-ethylguar, hydroxypropylguar, carboxymethylguar, carboxy-ethylguar, hydroxyethylcarboxymethylguar, hydroxypropylcarbo-xymethylguar og kvartære derivater, som dem som fåes ved omsetning av guar eller johannesbrødgummi med l-klor-2-hydro-xypropyl-trimethylammoniumklorid. De foretrukne polygalactomannaner er ikke-derivatisert guar og hydroxypropylguar.
For fremstilling av blandingene som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, settes titantetraklorid til alkoholen eller diolen for å danne en oppløsning inneholdende 1-50 vekt%, fortrinnsvis 1-35 vekt%, titantetraklorid, beregnet på vekten av titantetraklorid og alkohol eller diol. Slike oppløsninger av titantetraklorid og alkohol eller diol er anvendelige som tverrbindingsmidler uten ytterligere be-handling. Imidlertid er de foretrukne blandinger de som ytter ligere er blitt omsatt med en base i en mengde av 1 - 3 ekvivalenter base pr. mol titantetraklorid i alkoholen eller diolen. De mest foretrukne blandinger er de som er blitt omsatt med 1-2 ekvivalenter base. Når uorganiske baser benyttes,blir oppløsningene filtrert for å fjerne saltet dannet under reaksjonen.
For fremstilling av tverrbindingsmidlene som er anvendelige ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, settes titantetrakloridet til alkoholen eller diolen med en slik hastighet at temperaturen som skyldes den eksoterme reaksjon, ikke overskrider 70°C. Vanligvis vil denne tilsetningshastighet variere slik at tilsetningen varer i fra 10 minutter til 4 timer, alt etter størrelsen av satsen, overskuddet av alkohol eller diol og reaktorens særegenheter. Temperaturen under titantetrakloridtilsetningen vil variere mellom omgivelsenes temperatur (15-25°C) og 70°C. Base settes til titantetraklorid/alkohol/diol-reaktantene med en slik hastighet at den eksoterme syre-base-reaksjon ikke medfører temperaturstig-ning til over 90°C. Vanligvis vil tilsetningstiden være fra 10 minutter til 2 timer. Temperaturen under tilsetningen vil variere fra omgivelsenes temperatur (15-25°C) til 90°C, idet den fortrinnsvis er fra 45 til 60°C.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, dvs. tverrbindingen av polygalactomannaner, utføres under anvendelse av vandige oppløsninger av polygalactomannanene. Anvendelige oppløs-ninger inneholder fra 2,4 til 14,4 kg av polygalactomannanet pr. m 3 , fortrinnsvis fra 3,6 til 6,0 kg pr. m 3 vann. Poly-galactomannanoppløsningene som anvendes ved fremgangsmåten, vil ha en pH-verdi på fra 4 til 8. Titantetraklorid-alkohol-eller titantetraklorid-diol-tverrbindingsmidlet settes til polygalactomannanoppløsningen i en mengde av fra 0,005
til 5 mmol titan pr. gram av polygalactomannanet, fortrinnsvis i en mengde av fra 0,2 til 0,5 mmol. pH-verdien for tverr-bindingssystemet vil være fra 2,5 til 6.
De tverrbundne produkter som fåes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er anvendelige i fraktureringsfluider som benyttes ved den sekundære oljeutvinningsprosess. Slike produkter er likeledes anvendelige ved fremstilling av gelerte sprengstoffer.
Oppfinnelsen beskrives mer detaljert i de følgende eksempler. Deler og prosentangivelser er regnet på vektbasis, med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
Til en egnet reaktor inneholdende 425 vektdeler ethylenglycol ble det under omrøring tilsatt 75 vektdeler (0,39 mol) titantetraklorid i løpet av 1 time, hvorunder temperaturen steg fra 26°C til 45°C. Etter at alt titantetraklorid var blitt oppløst ble temperaturen senket til 40°C, og 21 vektdeler natriumcarbonat ble tilsatt i løpet av 10 minutter, hvorunder temperaturen steg til 45°C. Etter fullført tilsetning ble blandingen oppvarmet ved 60°C i 1 time. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til romtemperatur og ble filtrert for å fjerne natriumklorid som var blitt dannet under reaksjonen .
Eksmepel 2
Til en egnet reaktor inneholdende 450 vektdeler ethylenglycol ble det under omrøring satt 50 vektdeler (0,26 mol) titantetraklorid i løpet av 1 time, hvorunder temperaturen steg fra 24°C til 43°C. Etter at alt titantetraklorid var blitt oppløst, og ved en temperatur på 39°C, ble det tilsatt 32,4 vektdeler av en 45%-ig vandig kaliumhydroxyd-oppløsning i løpet av 30 minutter, hvorunder temperaturen steg til 44°C. Reaksjonsblandingen ble så oppvarmet til 60°C og ble holdt ved 60°C i 1 time. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til romtemperatur og ble filtrert for å fjerne det kaliumklorid som var blitt dannet under reaksjonen.
Eksempel 3
Under anvendelse av fremgangsmåten beskrevet i de foregående eksempler ble 2 5 vektdeler (0,130 mol) titantetraklorid omsatt med 475 vektdeler ethylenglycol, hvoretter det ble foretatt omsetning med 14 vektdeler natriumcarbonat.
Eksempel 4
Under anvendelse av fremgangsmåten beskrevet i de foregående eksempler ble 175 vektdeler (0,919 mol) titantetraklorid omsatt med 325 vektdeler ethylenglycol, hvoretter det ble foretatt omsetning med 73,5 vektdeler av en 50%-ig vandig natriumhydroxydoppløsning.
Eksempel 5
Under anvendelse av fremgangsmåten beskrevet i de foregående eksempler ble 100 vektdeler (0,52 mol) titantetraklorid omsatt med 400 vektdeler ethylenglycol, hvoretter det ble foretatt omsetning med 124 vektdeler av en 50%-ig vandig natriumhydroxydoppløsning.
Eksempel 6
Tverrbindingsmidlene fremstilt i de foregående eksempler ble bedømt på følgende måte: En hydroxypropylguaropp-løsning av konsentrasjon 4,8 kg pr. m 3 ble tilberedt ved oppløsning av hydroxypropylguaren i vann inneholdende 2% kaliumklorid. Oppløsningens pH-verdi ble innstilt på 4,2
med eddiksyre. 700 ml av gummioppløsningen, som hadde en viskositet på 3-35 cp ble hellet over i et lukket kretsløp som var forbundet med en tannhjulspumpe. Gummioppløsningen ble sirkulert gjennom kretsløpet med tannhjulpumpens maksimalhastighet (1700 rpm). Den i tabellen angitte mengde tverrbindingsmiddel ble sprøytet inn i systemet og tillatt å sirkulere i 1 minutt. 65 ml av den resulterende gel ble anbragt i et viskositetsmålerbeger og anbragt i en Fann 50 viskositetsmåler. Viskositeten ble bestemt ved 54,4°C (forvarmet bad) ved 300 rpm. Viskositetsresultatene var som følger:
Eksempel 7
Til en egnet reaktor inneholdende 400 vektdeler ethylenglycol ble det under omrøring satt 100 vektdeler (0,52 mol) titantetraklorid i løpet av 30 minutter, hvorunder temperaturen steg til 60°C. Da alt titantetraklorid var oppløst, ble 31,6 vektdeler (0,52 mol) 28%-ig vandig ammoniakk tilsatt i løpet av 10 minutter. Etter fullørt tilsetning ble blandingen oppvarmet ved 60°C i 1 time. Reaksjonsblandingen ble
så avkjølt til romtemperatur.
Eksempel 8
Til en egnet reaktor inneholdende 400 vektdeler ethylenglycol ble det under omrøring satt 100 vektdeler (0,52 mol) titantetraklorid i løpet av en halv time, hvorunder temperaturen steg fra 24°C til 60°C. Etter at alt titantetraklorid var blitt oppløst, og ved temperatur 60°C, ble 32,8 vektdeler (0,52 mol) av en 40%-ig vandig methylaminoppløsning tilsatt i løpet av 10 minutter. Reaktantene ble så oppvarmet ved 60°C i 1 time. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt til romtemperatur.
Eksempel 9
Under anvendelse av den i de foregående eksempler beskrevne fremgangsmåte ble 100 vektdeler (0,52 mol) titantetraklorid omsatt med 400 vektdeler ethylenglycol, hvoretter det ble foretatt omsetning med 58,6 vektdeler (0,52 mol)
av en 40%-ig vandig dimethylaminoppløsning.
Eksempel 10
Under anvendelse av fremgangsmåten beskrevet i de foregående eksempler ble 100 vektdeler titantetraklorid (0,52 mol) omsatt med 400 vektdeler ethylenglycol, hvoretter det ble foretatt omsetning med 77,6 vektdeler (0,52 mol) triethanolamin.
Eksempel 11
Tverrbindingsmidlene fremstilt i de foregående eksempler ble bedømt på følgende måte: En hydroxypropylguaropp-løsning av konsentrasjon 4,8 kg pr. m 3 ble tilberedt ved oppløsning av hydroxypropylguaren i vann inneholdende 2% kaliumklorid. Oppløsningens pH-verdi var 5,1. 700 ml av gummi-oppløsningen, som hadde en viskositet på 3-35 cp ble hellet over i et lukket kretsløp som var forbundet med en tannhjulspumpe. Gummioppløsningen ble sirkulert gjennom kretsløpet med tannhjulpumpens maksimalhastighet (1700 rpm). 0,7 vektdeler tverrbindingsmiddel ble sprøytet inn i systemet og tillatt å sirkulere i 1 minutt. 65 ml av den resulterende gel, med pH-verdi 3,1, ble anbragt i et viskositetsmålerbeger og anbragt i en Fann 50 viskositetsmåler. Viskositeten ble bestemt ved 60 °C (forvarmet bad) ved 300 rpm. Viskositetsresultatene var som følger:

Claims (18)

1. Fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner, karakterisert ved at det til en vandig opp-løsning av polygalactomannaner av pH-verdi 4-8 tilsettes et tverrbindingsmiddel bestående av titantetraklorid oppløst i en vannoppløselig organisk alkohol eller diol i en konsentrasjon av fra 1 til 50 vekt%, beregnet på totalvekten av titantetraklorid og vannoppløselig organisk alkohol eller diol, idet det påsees at pH-verdien etter tilsetningen er fra 2,5 til 6 .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et tverrbindingsmiddel hvor titantetrakloridet er oppløst i den vann-oppløselige organiske alkohol eller diol i en konsentrasjon av fra 1 til 35 vekt%.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteriert ved at oppløsningen av titantetraklorid og vannoppløselig organisk alkohol eller diol omset-tes med fra 0 til 3 ekvivalenter base pr. mol titantetraklorid .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det som base anvendes en vandig oppløsning av natriumhydroxyd.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det som base anvendes ammoniakk eller et vannoppløselig amin i en mengde svarende til fra 1 til 3 ekvivalenter base pr. mol titantetraklorid.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det anvendes et vannopp-løselig amin som inneholder 1-12 carbonatomer pr. molekyl og er primært, sekundært eller tertiært.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det som amin anvendes methylamin.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det som amin anvendes dimethylamin.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det som amin anvendes triethanolamin.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som diol anvendes ethylenglycol.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en vandig oppløsning av polygalactomannan som inneholder fra 2,4 til 14,4 kg polygalactomannan pr. m <3> vann.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en opp-løsning av polygalactomannan som inneholder fra 3,6 til 6,0 kg polygalactomannan pr. m <3> vann.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at titantetraklorid-tverrbindingsmidlet settes til den vandige oppløsning av polygalactomannan i en mengde svarende til fra 0,005 til 5 mmol titan pr. gram polygalactomannan.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at titantetraklorid-tverr- tverrbindingsmidlet settes til den vandige oppløsning av polygalactomannan i en mengde svarende til fra 0,2 til 0,5 mmol pr. gram polygalactomannan.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som polygalactomannan anvendes guargummi.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som polygalactomannan anvendes hydroxypropylguar.
17. Fremgangsmåte for tverrbinding av polygalactomannaner valgt blant ikke-derivatisert guar og hydroxypropylguar, karakterisert ved at man til en vandig opp-løsning av polygalactomannanet som har en konsentrasjon på fra 2,4 til 14,4 kg polygalactomannan pr. m vann, og som har en pH-verdi på 4-8, tilsetter et tverrbindingsmiddel som utgjøres av titantetraklorid oppløst i ethylenglycol i en konsentrasjon av 1-50 vekt%, beregnet på totalvekten av titantetraklorid og glycol, idet tverrbindingsmidlet tilsettes i en mengde svarende til fra 0,005 mmol til 5 mmol titan pr. gram polygalactomannan og det sørges for at pH-verdien etter tilsetningen er fra 2,5 til 6.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at det anvendes en vandig oppløsning av polygalactomannan som inneholder fra 3,6 til 6,0 kg polygalactomannan pr. m 3 vann, og at konsentrasjonen av titantetraklorid i glycol er fra 1 til 35 vekt%, beregnet på vekten av titantetraklorid og glycol.
NO862320A 1985-06-11 1986-06-10 Fremgangsmaate ved tverrbinding av polygalactomannaner. NO862320L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/743,246 US4605736A (en) 1985-06-11 1985-06-11 Titanium-glycol useful, as crosslinking agents, for polygalactomannans
US06/830,823 US4677201A (en) 1986-02-19 1986-02-19 Titanium-glycol useful as crosslinking agents for polygalactomannans

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO862320D0 NO862320D0 (no) 1986-06-10
NO862320L true NO862320L (no) 1986-12-12

Family

ID=27114122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862320A NO862320L (no) 1985-06-11 1986-06-10 Fremgangsmaate ved tverrbinding av polygalactomannaner.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0205335A3 (no)
CA (1) CA1262896A (no)
DK (1) DK272186A (no)
NO (1) NO862320L (no)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3840520A (en) * 1972-05-19 1974-10-08 Gen Mills Chem Inc Cross-linking agent for cyanoethyl ethers of galactomannan
US4369124A (en) * 1979-09-14 1983-01-18 Halliburton Company High viscosity complexed aqueous gels and methods and additives for forming such gels
AU576475B2 (en) * 1982-09-27 1988-09-01 Halliburton Company Method and composition for fracturing subterranean formations
AU562168B2 (en) * 1983-10-11 1987-05-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Organic titanium compositions for use in oil and gas wells

Also Published As

Publication number Publication date
EP0205335A3 (en) 1987-05-06
EP0205335A2 (en) 1986-12-17
DK272186D0 (da) 1986-06-10
CA1262896A (en) 1989-11-14
NO862320D0 (no) 1986-06-10
DK272186A (da) 1986-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4466893A (en) Method of preparing and using and composition for acidizing subterranean formations
US5067565A (en) Crosslinkable cellulose derivatives
US4313834A (en) High viscosity acidic treating fluids and methods of forming and using the same
EP0824632B1 (en) Carboxyalkyl substituted polygalactomannan fracturing fluids
CA1247270A (en) Gelled aqueous compositions
US6569983B1 (en) Method and composition for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
US4982793A (en) Crosslinkable cellulose derivatives
CA2752474C (en) Methods for controlling depolymerization of polymer compositions
US4941537A (en) Method for reducing the viscosity of aqueous fluid
US8932998B2 (en) Methods for crosslinking water soluble polymers for use in well applications
GB2414252A (en) Viscosified treatment fluids comprising scleroglucan or diutan and associated methods
CA2704542A1 (en) High temperature aqueous-based zirconium fracturing fluid and use
US4487867A (en) Water soluble anionic polymer composition and method for stimulating a subterranean formation
US4317735A (en) Method of inhibiting crosslinking of aqueous xanthan gums in the presence of ferric acid ions
US4677201A (en) Titanium-glycol useful as crosslinking agents for polygalactomannans
CN101668764B (zh) 锆基交联剂组合物及其在高pH值油田应用中的用途
US4605736A (en) Titanium-glycol useful, as crosslinking agents, for polygalactomannans
NO801679L (no) Komplekse vandige geler med hoey viskositet, samt fremgangsmaater og additiver for fremstilling av slike geler
US5950729A (en) Using gelation additive for hydraulic fracturing fluids
US4918181A (en) Tertiaryaminoalkyl-hydroxyalkyl ethers of polygalactomannans
WO1996033966A1 (en) Gelation additive for hydraulic fracturing fluids
CA1262896A (en) Titanium-glycol useful as crosslinking agents for polygalactomannans
US20080149341A1 (en) Stable solutions of zirconium hydroxyalkylethylene diamine complex and use in oil field applications
CN116478332A (zh) 一种滑溜水压裂液用聚合物稠化剂的制备方法和应用
CA1311605C (en) Method for reducing the viscosity of aqueous fluids