NO863161L - Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet. - Google Patents

Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet.

Info

Publication number
NO863161L
NO863161L NO863161A NO863161A NO863161L NO 863161 L NO863161 L NO 863161L NO 863161 A NO863161 A NO 863161A NO 863161 A NO863161 A NO 863161A NO 863161 L NO863161 L NO 863161L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
weight
polymer
propylene
ethoxylated amine
Prior art date
Application number
NO863161A
Other languages
English (en)
Other versions
NO863161D0 (no
Inventor
Harold Kurt Ficker
Frederick Michael Teskin
Original Assignee
El Paso Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by El Paso Products Co filed Critical El Paso Products Co
Publication of NO863161D0 publication Critical patent/NO863161D0/no
Publication of NO863161L publication Critical patent/NO863161L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Inkorporering av et etoksylert amin i en natriumtenioat-k jerned annet propylen-polymerharpiks forbedrer på synergistisk måte klarhet samt gulhet i forhold til det som oppnås ved bruk av natriumbenzoat eller etoksylert amin alene.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for forbedring av klarheten og gulheten til propylenpolymerer fremstilt i nærær av bærer-baserte, høyaktive koordinasjonskatalysatorer. Disse polymerer krever generelt ikke avasking før bruk og inneholder derfor sure, katalytiske rester som må nøytraliseres før bearbeidelse av polymeren. For å forbedre polymerklarheten kan natriumbenzoat tilsettes som et kjerne-dannende middel, men p.g.a. tilstedeværelsen av katalytiske rester og nøytraliseringsmidler i polymeren har imidlertid ikke forbedringen i klarhet vært så stor som ønskelig. Polymerfargen som målt ved gulhetsindekset, har heller ikke vært helt tilfredsstillende.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for synergistisk forbedring av klarheten og fargen til en ikke-avasket, propylenpolymer fremstilt i nærvær av en høyaktiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenid-katalysator - komponent, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man tilsetter natriumbenzoat og et etoksylert amin til polymeren i fravær av kalsiumstearat, smelter den resulterende blanding og størkner den smeltede blandingen.
Det ble uventet funnet at inkorporeringen av et etoksylert amin i den natriumbenzoat-kje rnedannede polypropylenharpiksen forbedret klarheten, målt ved prosent uklarhet, og reduserte gulhetsindeksen på en synergistisk måte, dvs. disse egenskapene var langt bedre enn det som kunne forutsies fra dem oppnådd ved bruk av natriumbenzoat alene og etoksylert amin alene.
Polymerene som er nyttige i foreliggende oppfinnelse, oppnås hovedsakelig fra propylen (dvs. minst 75 vekt-%) og fremstilles ved velkjente prosesser som innebærer bruk av en hvilken som helst av de senere utviklede bårede, høyaktive og stereospesifikke katalysatorene. Disse nye katalysatorene omfatter generelt en aluminiumalkylkomponent og en titanforbindelse båret på magnesiumdihalogenid som en annen komponent. Homopolymerer, kopolymerer av propylen med andre enkle 1-olefiner slik som metylen og buten-1, og blandinger derav, kan benyttes. Andre 1-olefinharpikser kan også blandes med en hvilken som helst av de ovenfor nevnte propylenharpiksene, f.eks. lineær polyetylen av lav densitet
(LLDPE) som er en interpolymer av etylen og minst en C4~Cg 1-olefin. LLDPE-harpiks ene plasseres hovedsakelig i kategorier ifølge densitet snarere enn kjemisk sammensetning, og bør ha en densitet i området mellom ca. 0,915 og ca. 0,940. Det polymeriserte propyleninnhold i den totale polymer, som kan være sammensatt av en eller flere komponenter, bør fortrinnsvis være minst 80 vekt-%. Vilkårlige kopolymerer av propylen og etylen inneholdende mellom ca. 2 og ca. 10 vekt-% etylen, og blandinger av slike vilkårlige kopolymerer med en LLDPE-harpiks, er særlig egnet.
For å forbedre mangelen på klarhet som i alminnelighet er forbundet med høykrystallinske propylenpolymerer, tilsettes natriumbenzoat til propylenpolymeren for derved å regulere hastigheten for krystallvekst etter hvert som den smeltede polymeren størkner ved avkjøling i det sluttlige støpe-trinnet. En hvilken som helst kjent prosess kan benyttes for å inkorpo-rere natriumbenzoatet som vanligvis tilsettes for tilveiebringelse av en konsentrasjon på fra ca. 0,01 til ca. 1 vekt-% basert på polymervekten, fortrinnsvis fra ca. 0,05 til 0,5 vekt-%. F.eks. er alle de teknikker som er beskrevet i US patenter 3.207.739; 3.367.926; 3.637.634; og 4.184.026, egnet.
Ett eller flere nøytraliseringsmidler bør tilsettes til polymeren i mengder som er effektive til å redusere den korroderende effekt til de bærer-baserte katalysatorrestene som er til stede i polymeren og for å øke polymerens termiske stabilitet. Slike nøytraliseringsmidler er velkjente og kommersielt tilgjengelige. Egnede nøytraliserende forbindelser innbefatter hydroksydene av natrium, kalium og kalsium, oksyder av kalsium og magnesium, natriumkarbonat, kalsiumkarbonat, magnesium-hydroksykarbonat og blandinger derav. Konsentrasjonen av nøytra-liseringsmiddel bør vanligvis variere mellom ca. 0,01 og 3 vekt-% basert på polymervekten. Denne konsentrasjon innbefatter ikke natriumbenzoatet og det etoksylerte aminet som også virker som nøytraliserings-midler.
For å øke polymerens termiske og oksydative stabilitet bør et hvilket som helst av de velkjente, kommersielt tilgjengelige antioksydasjonsmidlene slik som hindrede fenoler, fenoliske fosfitter, sekundære arylaminer o.l., innbefattes i polymerharpiksen, vanligvis i mengder mellom ca. 0,01 og ca. 1 vekt-%, fortrinnsvis mellom ca. 0,05 og ca. 0,5 vekt-% basert på polymervekten. Eksempler på slike antioksydasjonsmidler er butylert hydroksytoluen, tetrakis-metylen-(3,5-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat)-metan, (l,3,5-trimetyl-2,4,6-tr is(3,5-t -butyl-4 -hydroksybenzyl) benzen, bis(2,4-di-t-butylfenyl)pentaerytritoldifosfitt, fenylendiaminer, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrokanelsyretriester med l,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin-2,4,6(lH,3H,5H)-trion og mange andre. Det etoksylerte aminet som er nyttig i foreliggende oppfinnelse, bør være et fettsyrealkanolamin avledet fra fettsyrer inneholdende 3-20 karbonatomer. Eksempler på slike etoksylerte aminer er bis(hydroksyetyl)kokosamin, bis(hydroksyetyl)talg-aminer, bis(hydroksyetyl)myritylamin, osv. Disse forbindelsene er kommersielt tilgjengelige for benyttelse som indre antistatiske midler. Ved anvendelse som et klaringsmiddel som i foreliggende fremgangsmåte bør konsentrasjonen være i området fra 0,05 til ca. 0,5 vekt-%.
Andre additiver med spesiell funksjon kan også innbefattes i polymeren slik som fargestoffer, antiblokkeringsmidler, smøremidler, osv., forutsatt at additivet ikke er et metallstearat slik som kalsiumstearat.
En hvilken som helst konvensjonell kjernedanningsteknikk kan benyttes for på ensartet måte å dispergere additivene i polymeren, for smelting av polymeren og for størkning av polymeren, og behøver derfor ikke omtales i ytterligere detalj.
Formede gjenstander kan fremstilles fra blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse ved støping, trykkstøping, eller sp røyte støping; filmer kan oppnås ved blåsing eller ved spalteekstrudering; filamenter, stenger, bånd o.l., kan oppnås ved ekstrudering.
Forskjellige detaljer ved oppfinnelsen vil mer fullstendig forstås under henvisning til de spesifikke illustrerende utførelser som er beskrevet i følgende eksempler.
Eksempler 1- 6
Harpiksen benyttet i hver av blandingene i eksemplene 1-6 var en vilkårlig kopolymer av 97,2 vekt-% propylen og 28 vekt-% etylen, med en smeltestrømningshastighet på 2,7 g/10 min. (ASTM 1238D) og inneholdende 200 ppm butylert hydroksytoluen (BHT). Polymeren var ikke-avasket, og var blitt fremstilt i nærvær av en høyaktiv magnesiumkloridbåret titan-kloridkatalysator i en oppslemming-polymerisasjonsprosess ved benyttelse av propylenmonomer som flytende fortynningsmiddel.
De fleste av blandingene ble fremstilt til å inneholde den samme mengde antioksyderende stabilisator, i dette tilfelle l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-t-butylhydroksybenzyl)benzen (Etyl 330), og også av primært nøytraliseringsmiddel, dvs. aluminiummagnesiumhydroksykarbonat (Kyowa DHT-4A).
Additivene inkorporert i hver av blandingene er angitt i tabell I. Når det ble benyttet, ble natriumbenzoatet tilsatt til harpiksen som en 10 vekt-% oppløsning i et n-propanol-vann-azeotropoppløsningsmiddel (71,8/28,2 vekt-% sammensetning). Etter intensiv blanding i ca. 3 min. under nitrogenatmosfære ble blandingen tørket under nitrogen ved ca 65°C i 3 timer. Enhver annen komponent som skulle inkluderes, ble deretter tilsatt til blandingen ved sammenblanding under nitrogenatmosfære i ca. 3 min. Alle blandingene ble fremstilt ved denne generelle teknikk.
Blandingene ble deretter ekstrudert ved en nominell 260°C smelte-temperatur og pelletisert. 1,25 mm og 3,13 mm plateformede elementer ble trykkstøpt fra pelletene. De 1,25 mm plateformede elementene ble testet med henblikk på prosent uklarhet (ASTMD 1003), og gulhetsindeks (ASTMD 1925) ble målt og de plateformede elementer av størrelse 3,13 mm.
Testrsultatene er vist i tabell I.
Sammenligning av resultatene fra forsøk 1 og 2 viser at harpiksen kjernedannet med natriumbenzoat hadde en forbedret klarhet, dvs. en reduksjon i prosent uklarhet. Gulhetsindekset ble imidlertid knapt påvirket av natriumbenzoatet. Sammenligningseksempel 3 viser at tilsetningen av et etoksylert amin (Armostat<TM>410 = bis(hydroksyetyl)-kokosamin) til blandingen i sammenligningseksempel 1, resulterte bare i en reduksjon av gulhetsindeks, og det samme resultatet ble oppnådd i fravær av kalsiumstearat, som vist ved data fra sammenligningseksempel 4. Ingen betydelig forskjell i egenskaper ble oppnådd i sammenligningseksempel 5 ved bruk av blandingen i eksempel 3, men kjernedannet med natriumbenzoat.
I eksempel 6 viste imidlertid blandingen, som var kjernedannet med natriumbenzoat og inneholdt et etoksylert amin, en uventet ytterligere reduksjon i både uklarhet og gulhetsindeks, hvilket indikerer at det etoksylerte aminet virker som en synergist forutsatt at intet kalsiumstearat er til stede i blandingen. Disse funn er særlig tydelige fra en sammenligning av resultatene fra eksempler 2, 4 og 5.
Eksempler 7- 9
Blandingene i disse eksemplene var vesentlig lik de i eksemplene 2, 4 og 6 med unntagelse for at antioksydasjonsmiddelet var erstattet med tetrakis -metylen - (3,5-di -t-4-hyd roksyhyd rocinnamat)metan (Irganox^<M>1010). Den synergistiske effekten til det etoksylerte aminet demontreres igjen ved en sammenligning av data fra eksempel 9 med dem i sammen - ligningeksempelet 7 og 8, som vist i tabell II.
Eksempler 10 og 11
Blandingene i eksemplene 10 og 11 var lik dem i eksemplene 2 og 6 med unntagelse for at harpiksen var en blanding av 90 vekt-% av en vilkårlig kopolymer av propylen og etylen (2,8 vekt-% etylen og 2,7 smelte-strømningshastighet) og 10 vekt-% av en lineær polyetylen av lav densitet (0,1 smelteindeks, 0,9191 densitet og 3,5 poly-dispersitet). Uklarhets-målinger på prøver fremstilt fra disse blandingene viste en nedsettelse i uklarhet og økning i visuell klarhet for harpiksblandingen i eksempel 11 inneholdende Armostat 410, hvilket illustrerer den synergistiske effekten til etoksylerte aminer på klarheten til propylenpolymerharpikser kjernedannet med natriumbenzoat.
Resultatene er vist i tabell III.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for forbedring av bearbeidbarheten og klarheten til en ikke-avasket propylenpolymer fremstilt i nærvær av en høyaktiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenid-katalysatorkomponent, karakterisert ved at man (a) tilsetter natriumbenzoat og et etoksylert amin til polymeren i fravær av kalsiumstearat, (b) smelter den resulterende blanding, og (c) størkner den smeltede blandingen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at propylenpolymerharpiksen inneholder minst 75 vekt-% polymeriserte propylenbestanddeler.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at minst en del av propylenpolymerharpiksen er en vilkårlig kopolymer av fra ca. 2 til ca. 10 vekt-% etylen og fra ca. 90 til ca. 98 vekt-% propylen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at polypropylenharpiksen også inneholder en lineær polyetylen-komponent av lav densitet, med en densitet mellom ca. 0,915 og ca.
0,940.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fra ca. 0,05 til ca. 0,05 vekt-% etoksylert amin tilsettes basert på vekten av polymeren.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det etoksylerte aminet er bi(hydroksyetyl)kokosamin.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at mellom ca. 0,01 og ca. 3 vekt-% aluminiummagnesiumhydroksykarbonat tilsettes til propylenpolymeren som nøytraliseringsmiddel.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at konsentrasjonen av natriumbenzoat er mellom ca. 0,01 og ca.
1 vekt-% basert på vekten av polymeren.
NO863161A 1985-08-06 1986-08-05 Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet. NO863161L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/762,904 US4692489A (en) 1985-08-06 1985-08-06 Polypropylene compositions of improved clarity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO863161D0 NO863161D0 (no) 1986-08-05
NO863161L true NO863161L (no) 1987-02-09

Family

ID=25066349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863161A NO863161L (no) 1985-08-06 1986-08-05 Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4692489A (no)
EP (1) EP0211651B1 (no)
JP (1) JPS6268821A (no)
CA (1) CA1269488A (no)
DE (1) DE3678637D1 (no)
NO (1) NO863161L (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8621094D0 (en) * 1986-09-01 1986-10-08 Ici Plc Loading of polymer additives
DE3775893D1 (de) * 1986-11-11 1992-02-20 Ici Plc Mischung aus einer carbonsaeure und einem amin.
DE19501907A1 (de) * 1995-01-23 1996-07-25 Basf Ag Antistatisch ausgerüstete, gefärbte thermoplastische Formmassen
US6036676A (en) * 1996-05-03 2000-03-14 Baxter International Inc. Surface modified polymeric material formulation
US6821592B2 (en) 2001-07-31 2004-11-23 Avery Dennison Corporation Conformable holographic labels
KR101186268B1 (ko) 2002-06-26 2012-09-27 애버리 데니슨 코포레이션 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름
US7452919B2 (en) * 2004-05-27 2008-11-18 Sunoco, Inc. (R&M) Clarity, low haze polymer
US9662867B2 (en) 2006-06-14 2017-05-30 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
WO2007149900A2 (en) 2006-06-20 2007-12-27 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
KR101400573B1 (ko) 2006-07-17 2014-05-28 애브리 데니슨 코포레이션 비대칭 다층 중합체 필름 및 라벨원단 및 이로부터의 라벨
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
EP2840112B1 (en) * 2013-08-21 2019-04-10 Baerlocher GmbH Stabilized polymer compositions and methods of making same
CA2951030C (en) 2014-06-02 2023-03-28 Christopher J. Blackwell Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US27404A (en) * 1860-03-06 Ditching-machine
USRE27404E (en) 1960-05-19 1972-06-27 Transparent polyolefin films of high modulus and clarity
BE631471A (no) * 1962-04-26
US3886227A (en) * 1972-04-03 1975-05-27 Exxon Research Engineering Co Grafted polyolefins as modifying agents for ungrated polyolefins
CA1050187A (en) * 1974-01-24 1979-03-06 James W. Stoll Solid antistatic polymer compositions
US4314040A (en) * 1978-10-27 1982-02-02 Akzona Incorporated Solid antistatic compositions
US4184026A (en) * 1978-12-18 1980-01-15 Dart Industries Inc. Method for incorporating nucleating agents in propylene polymers
US4393159A (en) * 1981-12-04 1983-07-12 Bengal, Inc. Anti-static material and method of making the material
US4520163A (en) * 1984-01-09 1985-05-28 Shell Oil Company Process of sequentially copolymerizing propylene-ethylene copolymers and catalyst therefor
US4543389A (en) * 1984-04-10 1985-09-24 Shell Oil Company Copolymerization catalyst and process for polymerizing impact resistant ethylene-propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0211651B1 (en) 1991-04-10
US4692489A (en) 1987-09-08
JPS6268821A (ja) 1987-03-28
DE3678637D1 (de) 1991-05-16
NO863161D0 (no) 1986-08-05
EP0211651A3 (en) 1988-05-18
CA1269488A (en) 1990-05-22
EP0211651A2 (en) 1987-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO863160L (no) Kjernedannelse av propylenpolymerer.
CN101605848B (zh) 树脂添加剂母料
US5681922A (en) Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene
CA2236634C (en) Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
NO863161L (no) Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet.
TWI532771B (zh) Resin additive masterbatch
RU2267504C2 (ru) Композиция на основе полиэтилена и способ получения формованных изделий из указанной композиции
US10100173B2 (en) Resin additive masterbatch and polyolefin resin composition to which said resin additive masterbatch has been admixed
JP2895111B2 (ja) 安定化ポリエチレン組成物
NO863159L (no) Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet.
US5300549A (en) Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation
US6274656B1 (en) Pelletizing aid for polymers
JPS60124642A (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物
US3349059A (en) Color stabilized poly-alpha-olefin compositions
US5714531A (en) Propylene resin extruded articles
US2952659A (en) Linear polyethylene stabilized with alkali metal salts
US5286785A (en) Thermostable ethylene-carbon monoxide copolymer containing Al-Mg-CO3 or CaO
JPWO2020022189A1 (ja) 添加剤組成物、これを含有するポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法、およびその成形品
US3249583A (en) Stabilization of polypropylene with a zinc dialkyldithiocarbamate and a trihydroxyacylphenone
JPH05156099A (ja) ワックス製造用ポリプロピレン樹脂組成物
JPH05214176A (ja) 安定性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物
JPH05214175A (ja) 安定性の改良されたポリオレフィン樹脂組成物
JPH01126351A (ja) ポリオレフィン組成物