NO875493L - Beskyttede optiske lysgjoeringsmidler. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører beskyttede detergent-additiver, inkludert optiske lysgjøringsmidler, blekemidler og andre stoff-hvitgjøringsmidler, parfymer og fargestoffer, som er egnet for bruk i flytende tøyvaskemidler eller detergenter.

Optiske lysgjøringsmidler, blåtoningsmidler, peroksygenerte og klorerte blekemidler, og fotoaktiverte blekemidler har lenge vært kjent som bestanddeler i detergentblandinger, og er kollektivt betegnet som tøystoff-hvitgjøringsmidler heri. Optiske lysgjøringsmidler er fluorescerende fargestoffer som øker lysheten til vaskede tøystoffer ved absorpsjon av ultrafiolett lys og tilbakestråling av energien som synlig lys. Blåtoningsmidler er blå fargestoffer som motvirker tøy-stoffers tilbøyelighet til å gulne etter gjentatt vasking, og kjemiske blekemidler reagerer kjemisk med flekker, f.eks. oksyderer dem til fargeløse produkter.

I foreliggende sammenheng vil akronyme O.B.A. bli benyttet av hensiktsmessige grunner for å innbefatte ikke bare konvensjonelle fluorescerende, optiske lysgjøringsmidler som det på riktig måte tilhører, men også et hvilket som helst annet mindre additiv til et flytende detergentmateriale som ved på-føring på tøystoff er i stand til å endre dets utseende i forhold til det rene ubehandlede tøystoffet, og spesielt til å innbefatte kjemiske blekemidler, fotoaktiverte blekemidler, blåtoningsmidler, parfymer og fargestoffer.

Flytende tøyvaskemidler erstatter i stadig økende grad de mer tradisjonelle pulverne på markedet p.g.a. visse fordeler ved håndtering og bruk. Spesielt er flytende vaskemidler eller detergenter populære fordi de kan benyttes for "forflekking"

("prespotting") - dvs. påføring av den ufortynnede væsken direkte på en flekk før vasking.

Det har blitt funnet at på visse typer av tøystoff, spesielt lin, og i mindre grad bomull, kan 0.B.A.-materialene i flytende tøystoff-detergenter endre utseende av et forflekket område i forhold til det til det omgivende tøystoff, etter at begge deler har blitt vasket rene. Hittil har den eneste effektive løsning på dette problemet vært å markedsføre et spesielt preparat for forflekking som ikke inneholder noen av de mer effektive 0.B.A.-materialene, og som derfor er uegnet for bruk som et hovedvaskedetergentmateriale.

Som et resultat av dette er en av hovedfordelene til flytende tøyvaskemidler i forhold til pulvere ikke på pålitelig måte tilgjengelig i preparater som er beregnet for bruk ved hovedvask. Et enkelt preparat som kan benyttes for både forflekking og hovedvask, er et kommersielt hovedformål. Andre vanskeligheter som har blitt observert når O.B.A.-materialer er tilsatt til flytende detergenter, innbefatter den uheldige effekt som visse 0.B.A.-materialer kan ha på stabiliteten eller viskositeten til mange strukturerte flytende detergentformuleringer, den innbyrdes kjemiske eller fysikalske uforenlighet av visse 0.B.A.-materialer ved benyt-telse i forbindelse med hverandre i en flytende detergent, og den dårlige kjemiske stabiliteten til noen 0.B.A.-materialer i nærvær av flytende detergent.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny sammensetning eller blanding som sørger for en vei ved hjelp av hvilken man kan inkorporere 0.B.A.-materialer i flytende detergenter, og som vesentlig forbedrer eller unngår mange av de tidligere vanskelighetene. Spesielt er den en hjelp for å redusere eller hindre eventuell lokalisert misfarging p.g.a. for sterk adsorpsjon av O.B.A. fra den ufortynnede, sterktvirkende væsken ved forflekking, og eventuell uforenlighet mellom 0.B.A.-materiale og den flytende detergent eller andre 0. B .A.-materialer som er til stede deri, men gjør det mulig at 0.B.A.-materiale kan virke på effektiv måte ved påføring på hovedvasken.

Man har nå oppdaget at når O.B.A.-materialer suspenderes, dispergeres eller innkapsles i en hydrofob substans som er flytende eller lettsmuldrende ved vasketemperatur, men som ikke oppløses i en konsentrert, flytende detergent, og det resulterende beskyttede system dispergeres som adskilte dråper eller partikler i detergenten, kan nevnte detergent påføres ufortynnet på lokaliserte områder av tøystoffet med vesentlig redusert risiko for lokal misfarging. Man har videre oppdaget at ved tilsetning til en vaskevæske og om-røring i nærvær av tøy, så viser detergenten effektive lys-gjørende egenskaper.

Ifølge et trekk ved oppfinnelsen tilveiebringes derfor et beskyttet 0.B.A.-system som er egnet for bruk i en flytende renseblanding, hvilket system innbefatter minst ett O.B.A.-materiale dispergert i, eller belagt med, en hydrofob beskyttende substans som er uoppløselig i konsentrert flytende detergent, men dispergerbar deri som partikler eller dråper, og som er tilstrekkelig fluid eller lettsmuldrende ved vasketemperatur til å bli oppsplittet under rensebetingelser.

Ifølge en annen utførelse av oppfinnelsen tilveiebringes et beskyttet 0.B.A.-system for bruk i en flytende renseblanding bestående vesentlig av granuler omfattende minst ett O.B.A.-materiale innkapslet i en hydrofob, beskyttende substans som Ikke er oppløselig i den flytende renseblandingen, og som er fluid eller lettsmulddrende ved normale vasketemperaturer.

Ifølge en tredje utførelse tilveiebringes et beskyttet 0.B.A.-system for bruk i flytende detergentblandinger bestående vesentlig av dispersjon av O.B.A. i en hydrofob væske som er uoppløselig i flytende detergent.

Ifølge en fjerde utførelse av oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for å beskytte O.B.A., som innbefatter dispergering av et 0.B.A.-materiale i en hydrofob, beskyttende substans som er uoppløselig i konsentrert væskeformig detergent ved romtemperatur, og fluid eller lettsmuldrende ved 60°C.

Ifølge en femte utførelse av oppfinnelsen tilveiebringes en flytende renseblandding hvori det er dispergert partikler eller dråper av et beskyttet 0.B.A.-system ifølge oppfinnelsen som beskrevet ovenfor.

Henvisninger heri til oppløselighet i et medium refererer til både oppløsning i en vandig eller annen kontinuerlig oppløsningsmiddelfase av mediet og oppløseliggjøring i miceller eller annen diskontinuerlig fase av overflateaktivt middel dispergert i mediet.

Det hydrofobe materialet er fortrinnsvis en hydrofob, flytende polymer. Polymeren kan f.eks. være en organo-polysiloksanolje, f.eks. et poly-di(alkyl)siloksan, hvor alkylgruppen fortrinnsvis har 1-4 karbonatomer, spesielt et poly-di(metyl)siloksan. Spesielt foretrukket er hydrofobe væsker som har blitt stabilisert ved suspendering deri av hydrofobe, faste partikler. Eksempler innbefatter de silikonblandinger som har blitt foreslått for bruk som antiskum i flytende detergenter som omfatter hydrofob silikonolje og hydrofobt silisiumdioksyd, f.eks. et findelt silisiumdioksyd med en silikon i det minste delvis bundet til overflaten av silisiumdioksydpartiklene. F.eks. kan et hydroksyfunksjonelt organosiloksan bli kondensert med hydroksygruppene I silisiumdioksydoverflaten. Eksempler på slike blandinger Innbefatter dem som selges under de registrerte varemerker "WACKER Antifoam S132", "BEVALOID" 4237, "Union Carbide" Y1206, eller DIAMOND SHAMROCK'S "NOPCO" 8315. Silikon-antiskummiddelet kan være fortynnet med umodi-fisert silikonolje slik som et polydimetylsiloksan. Videre kan viskositeten til silikonmaterialet forøkes ved tilsetning av findelt silisiumdioksyd, f.eks. røkbehandlet silisiumdioksyd slik som Degussa's "AEROSIL" 200 (registrert varemerke).

Det hydrofobe materialet kan alternativt være et hydrokarbon av høy molekylvekt, f.eks. lys smøreolje eller vaselin, en alkohol av høy molekylvekt, f.eks. mer enn 28 karbonatomer, eller et fluokarbon med høy molekylvekt eller en hydrofob fosfatester slik som en mono- og/eller di-fettalkylfosfat-ester eller et salt derav, spesielt et natrium- eller kalsiumsalt eller et trialkyl- eller triarylfosfat. Hydrofobe, fluide materialer kan ytterligere stabiliseres ved innbefatning av hydrofobe, faste partikler, f.eks. de som er dannet ved kondensasjon av silisiumdioksyd med silikon som beskrevet ovenfor eller med en fettalkohol. Ifølge en ut-førelse kan det hydrofobe materialet være et fast stoff eller et voksholdig materiale ved omgivelsestemperatur, som har et mykningspunkt eller fortrinnsvis smeltepunkt under normal vasketemperatur, f.eks. under 60°C, fortrinnsvis under 50°C, mer vanlig 40°C, ofte under 30°C. Slike faste materialer gir produkter som er særlig egnet for bruk i pulverformige, samt væskeformige detergenter. Typisk er det foretrukket at det hydrofobe materialet har en viskositet større enn 0,05 Pascal-sekunder ved normal lagrIngsstemperatur (f.eks. romtemperatur), fortrinnsvis større enn 0,2, mer foretrukket større enn 0,5 og mest foretrukket større enn 0,8 Pascal-sekunder. Spesielt foretrekkes det at viskositeten bør være større enn 1 Pascal-sekund, f.eks. større enn 2 Pascal-sekunder, spesielt større enn 10 Pascal-sekunder. Det er foretrukket at viskositeten bør være mindre enn 200 Pascal-sekunder, mest foretrukket mindre enn 100 Pascal-sekunder, f.eks. mindre enn 60 Pascal-sekunder og spesielt mindre enn 40 Pascal-sekunder, ved brukstempera-turen. Fluidmaterialerv som har en viskositet mellom 1 og 50 Pascal-sekunder ved omgivelsestemperatur, er særlig egnet.

Med mindre annet er angitt, er alle henvisningene til viskositeter heri målt ved 24 sek.-<1>skjær og ved 25°C.

0.B.A.-materialet kan være et hvilket som helst fluorescerende middel som kan øke andelen av lys som reflekteres fra tøystoff ved synlige bølgelengder slik som sulfonerte aromatiske fargestoffer inkludert hvilke som helst av dem som hittil er anbefalt eller foreslått for bruk i detergenter.

Typiske eksempler på 0.B.A.-materialer som kan benyttes i foreliggende oppfinnelse, innbefatter: etoksylert l,2-(benz-imidazolyl)etylen; 2-styrylnaft[1,2d-]oksazol; 1,2-(5'-metyl-2- benzoksalyl)etylen; dinatrium-4,4'-bis(6-metylenetanolamin-3- anilino-l,3,5-triazin-2"-yl)-2,2 *-stilbensulfonat; N-(2-hydroksyetyl-4,4'-bis(benzimidazolyl)stilben; tetrånatrium-4,4' -bis [4 M-bis( 2" -hydroksymetyl )-amino-6" (3"-sulf ofenyl )-amino-1" ,3" , 5 " -1 r i az in-2 "-yl-amino]-2 ,2 '-sti lbendisulf onat; dinatrium-4 - ( 6 " - sul f onaf to [ 1' , 2 '-d] triazol-2-yl )-2-st i lben-sulf onat ; dinatrium-4,4'-bis[4"-(2"'-hydroksyetoksy)-6"-amino-1" ,3" , 5 "-tr i az in-2 "-yl-amino]-2 , 2 '-st i lbendisulf onat; 4- metyl-7-dimetylaminocoumarin; og alkoksylert 4,4'-bis(benz-imidazolyl)stilben.

Andre 0.B.A.-materialer som kan benyttes ifølge oppfinnelsen, innbefatter blåtoningsmidler, fargestoffer, parfymer, peroksyblekemidler og fotoaktive blekemidler. Eksempler omfatter natriumperoksyd eller fortrinnsvis peroksyperoksyd-syrer slik som peroksyeddiksyre, peroksybenzosyre og peroksy-fettsyrer og spesielt C^-20alkyl-di-peroksydionsyrer (f.eks. diperoksydodekandionsyre). Klorerte blekemidler slik som natriumhypokloritt og fotoaktiverte blekemidler kan også beskyttes Ifølge oppfinnelsen, hvilket også gjelder parfymer.

Det beskyttede systemet kan ytterligere omfatte stabilisa-torer, aktivatorer eller synergister for O.B.A.-materiale. F.eks. kan peroksyblekemidler stabiliseres av tilstedeværel-sen av fosfonatsalter slik som dimeriserte acetodifosfonat-salter eller amino-tris(metylenfosfonat), etylendiamin- tetrakis (metylenfosfonat) eller dietylentriamln-pentakis (metylenfosfonat).

0.B.A.-materialet kan være til stede 1 det hydrofobe materialet i form av dispergerte dråper av en oppløsning av O.B.A. i et oppløsningsmiddel, f.eks. i vann eller en lavere, fortrinnsvis vannblandbar, en-, to- eller flerverdig alkohol-slik som propylenglykol, hvor 0.B.A.-materialet er vann-oppløselig.

Alternativt kan 0.B.A.-materialet være til stede i form av suspenderte, faste partikler.

0.B.A.-materialet kan også være til stede i en vann-oppløselig granul eller marum. Således kan et oppløselig krystallinsk karrbohydrat slik som sukrose eller et salt slik som natriumklorid, natriumkarbonat eller natriumsulfat, granuleres eller marumeriseres med 0.B.A.-materialet og produkter dispergeres i, eller belegges med, silikon eller et hydrokarbon, slik som vaselin eller et annet hydrofobt middel.

0. B .A. -materialet kan inkorporeres i en inert olje ved dispergering ved enkel omøring. Når det hydrofobe materialet er fast ved romtemperatur, kan det først smeltes før dispergering av O.B.A.-materialet og deretter avkjøles til romtemperatur. Eventuelt kan dispersjonen spray-kjøles for tilveiebringelse av et partikkelformig produkt.

Andelen av 0.B.A.-materialet i et væskeformig beskyttet system kan bestemmes av systemets ønskede viskositet der det er ønskelig å håndtere eller lagre dette som en væske. Høyere andeler har tendens til å gi høyere viskositeter, men er mindre tilbøyelig til sedimentering av det dispergerte 0.B.A.-materialet. Bruk av sedimenterende systemer skal imidlertid ikke utelukkes forutsatt at 0.B.A.-materialet lett kan redispergeres ved omrøring før systemet tilsettes til detergentblandingen.

Partikkelstørrelsen og andelen av 0.B.A.-materialet i væskeformige, beskyttede systemer velges fortrinnsvis for oppnåelse av en total viskositet for det beskyttede system som er større enn 0,1 Pascal-sekunder, typisk større enn 0,5 Pascal-sekunder, spesielt større enn 1 Pascal-sekund, mer foretrukket større enn 2 Pascal-sekunder, f.eks. større enn 3 Pascal-sekunder og eventuelt større enn 10 Pascal-sekunder, under lagringsbetlngelser, og mindre enn 200 Pascal-sekunder, mer foretrukket mindre enn 100 Pascal-sekunder, f.eks. mindre enn 70 Pascal-sekunder under bruksbetingelser. Systemer som har en viskositet i området 2-60 Pascal-sekunder ved omgivelsestemperatur, er generelt foretrukket.

Når 0.B.A.-materialet er inkorporert i systemet som en opp-løsning, inneholder oppløsningen fortrinnsvis 1-90 vekt-# av 0.B.A.-materialet, f.eks. 2-80, typisk 5-60$, og dets dispersjon i oljen inneholder typisk 1-80, mer vanlig 5-70, fortrinnsvis 10-60, mer foretrukket 15-50, f.eks. 20-40 eller 30-50 vekt-# O.B.A.-oppløsning, idet prosentandelene er ut-trykt ved vekt av det totale beskyttede system. Suspen-sjoner av fast O.B.A. i det beskyttende materialet inneholder typisk 1-90, mer vanlig 5-80, fortrinnsvis 20-60, f.eks. 30-50, eller 20-30 vekt-# faststoff, basert på suspensjonens totalvekt.

Andelen av O.B.A. I det beskyttede systemet kan avhenge av om den hydrofobe substans skal utføre en eller annen nyttig funksjon på egenhånd, f.eks. som antiskummiddel. Der en lavtskummende blanding er nødvendig, kan 0.B.A.-materialet og antiskummiddelet hensiktsmessig være i de samme relative mengdeforhold som de som er nødvendig I sluttblandingen. Alternativt kan en mer konsentrert suspensjon av O.B.A. frem-stilles og fortynnes med mer antiskummiddel før bruk, eller tilsettes til blandingen samtidig med eller separat fra det ytterligere antiskummiddelet.

Når det ikke er nødvendig at det hydrofobe materialet skal utføre en nyttig funksjon annet enn å beskytte O.B.A., kan konsentrasjonen av det sistnevnte være det maksimum som er i overensstemmelse med et håndterbart produkt.

Partikkelstørrelsen til det dispergerte 0.B.A.-materialet I det beskyttede systemet kan variere innen vide grenser. Typisk kan det dispergerte O.B.A.-materialet ha en partikkel-størrelse i området fra 1 >j til 2 mm, fortrinnsvis fra 5 p til lmm, f.eks. 10 p - 700 p.

Det beskyttede systemet er generelt lett å dispergere i den flytende detergenten ved enkel omrøring. Systemet kan dispergeres som partikler eller dråper med en diameter fra 2 jj til 2,5 mm, mer vanlig 5 jj - 500 jj , fortrinnsvis 10 p - 100 jj , når en dispergert oppløsning anvendes som det beskyttede system. Når 0.B.A.-materialet er til stede som et belagt granulat, er systemets foretrukne partikkelstørrelse i den flytende detergent fra 500 p til 1 mm.

Dispergeringsmidler og emulgeringsmidler kan benyttes etter behov, men er vanligvis ikke foretrukket.

Blandingen tilsettes fortrinnsvis til en flytende detergent som omfatter en vandig fase, overflateaktivt middel, tilstrekkelig elektrolytt oppløst I den vandige fasen for dannelse med det overflateaktive middel av en struktur som kan understøtte suspenderte partikler, og et beskyttet 0.B.A.-system ifølge oppfinnelsen, suspendert i detergentblandingen.

Blandingen inneholder fortrinnsvis en effektiv mengde av en detergentbygger. Egnede byggere innbefatter kondenserte fosfater, spesielt natriumtripolyfosfat eller, mindre fore trukket, kaliumpyrofosfat eller natriumtetrafosfat, natriumkarbonat, natriumsilikat, natriumortofosfat, natriumcitrat, natriumnitrilotriacetat, et fosfonat slik som natrium-etylendiamintetrametylenfosfonat, natriumacetodifosfonat eller natriumaminotris (metylenfosfonat), natriumetylen-diamintetraacetat eller en zeolitt. Andre mindre foretrukne byggere er kalium- eller litiumanaloger av de ovennevnte natriumsaltene.

Andelen av bygger er typisk fra ca. 5 til ca. 40 vekt-% av den flytende detergentblandingen, vanligvis 10-35%, fortrinnsvis 15-30%, mer foretrukket 18-28%, mest foretrukket 20-27%. Blandinger av to eller flere byggere blir ofte benyttet, f.eks. natriumtripolyfosfat med natriumsilikat og/eller natriumkarbonat eller med zeolitt; eller natriumnitrilotriacetat med natriumcitrat.

Byggeren er fortrinnsvis i det minste delvis til stede som faste partikler suspendert i blandingen.

Spesielt foretrukket er flytende detergentblandinger ifølge ovennevnte GB 2.123.846 eller GB 2.153.380.

Oppfinnelsen kan også benyttes for fremstilling av ikke-byggede overflateaktiye blandinger eller blandinger hvori all bygger er til stede i oppløsning.

Det overflateaktive middelet kan være et anionisk, ikke-ionisk, kationisk, amfotert, zwitterionisk og/eller semi-polart, overflateaktivt middel som typisk kan være til stede i konsentrasjoner på 2-35 vekt-% av blandingen, fortrinnsvis 5-30%, mer vanlig 7-25%, f.eks. 10-20%.

Vanligvis inneholder blandingen et alkylbenzensulfonat sammen med ett eller flere andre overflateaktive midler slik som et alkylpolyoksyalkylensulfat og/eller et ikke-ionisk overflateaktivt middel. Det sistnevnte kan typisk være et alkanolamid eller en polyoksyalkylert alkohol.

Andre anioniske overflateaktive midler innbefatter alkyl-sulfat, alkansulfonater, olefinsulfonat, fettestersulfonater, såper, alkylsulfosuksinater, alkylsulfosuksinamater, tau-rider, Isetionater og polyoksyalkylenderivater av de nevnte kategorier av anionisk overflateaktivt middel. I hvert tilfelle har det overf lateaktive middelet for bruk heri en alkylgruppe med et gjennomsnitt på 8-22, fortrinnsvis 10-20, f.eks. 12-18 karbonatomer. Alkylgrupper er fortrinnsvis primære og rettkjedede, men forgrenede eller sekundære alkylgrupper utelukkes ikke. I tilfelle for alkoholbaserte ikke-Ioniske stoffer er den forgrenede kjeden enkelte ganger foretrukket.

Det overflateaktive middelet kan være fullstendig eller hovedsakelig ikke-ionisk, f.eks. en polyoksyalkylert alkohol alene eller i blanding med en polyoksyalkylenglykol. Andre ikke-ioniske overflateaktive midler som kan benyttes, omfatter polyoksyalkylerte derivater av karboksylsyrer, glycerol, sorbitan, alkylfenoler, alkylolamider eller amin-oksyder.

Alle henvisninger heri til polyoksyalkylengrupper er fortrinnsvis til polyoksyetylengrupper, eller mindre foretrukket til polyoksypropylengrupper eller blandede oksy-etylen-oksypropylen-kopolymere eller blokk-kopolymere grupper, eller til slike grupper med en eller flere glyceryl-grupper. Fortrinnsvis har polyoksyalkylengruppene 1-30, mer vanlig 2-20, f.eks. 5-15, alkylenoksyenheter.

Kationiske overflateaktive midler for bruk i foreliggende oppfinnelse innbefatter kvaterniserte alkylaminer, amido-aminer og imidazoliner. Amfotere overflateaktive midler innbefatter betainer og sulfobetainer.

Generelt kan ethvert overflateaktivt middel som der er vist til i GB 1.123,846 eller i "Surface Active Agents and Deter-gents" av Schwartz, Perry og Berch, benyttes.

pH-verdien til den flytende detergentblandingen er fortrinnsvis alkalisk, f,eks. ca. 7,5, spesielt 7,5-12, typisk 8-11, f.eks. 9-10,5.

Den flytende detergentblandingen inneholder fortrinnsvis oppløst elektrolytt. Denne kan omfatte en oppløst del av byggeren og/eller et hvilket som helst annet salt, uorganisk eller organisk, som i seg selv ikke er et overf lateaktivt middel, og som salter ut det overflateaktive middelet som er til stede fra oppløsning (inkludert micellær oppløsning). Eksempler innbefatter natriumklorid, natriumnitrat, natrium-bromld, natriumiodid, natriumborat, natriumformiat, eller natriumacetat, eller tilsvarende kaliumsalter. Elektrolytten er imidlertid fortrinnsvis et salt som er nødvendig for ut-førelse av en nyttig funksjon i vaskevæskeen.

Elektrolytten er fortrinnsvis tilstrekkelig til å danne en sferolytisk eller lamellær overflateaktiv struktur avbrutt av en vandig elektrolyttoppløsning.

Elektrolytten kan omfatte natriumsulfat i mindre konsentrasjoner, men elektrolyttblandinger som inneholder konsentrasjoner av natriumsulfat på ca. 3% eller over dette, basert på detergentblandingens totalvekt, blir fortrinnsvis ikke benyttet fordi de kan gi opphav til uønsket store krystaller av natriumsulfat med en lengde på mér enn 1 mm, f.eks. opptil 5 cm, eller enda lengre.

Detergentblandingen kan inneholde hvilke som helst av de vanlige underordnede bestanddelene slik som smuss-suspenderingsmidler (f.eks. karboksymetylcellulose), enzymer, parfymer og bentonittleirer.

Spesielt foretrukne flytende detergenter er de som inneholder langkjedede, f.eks. Ciø"14lineære alkylbenzensulfonater i en mengde på 5-12%, langkjedede alkyletersulfater, f.eks. med 1-5 etylenoksyenheter i en mengde på 0-3%, fettsyrealkanol-amider, f.eks. I etanolamider I en mengde på 1-5%, blandinger av mono- og di-langkjedede alkylfosfater i en mengde på 0-3%, f.eks. 0,1-1%, natriumtripolyfosfat (fortrinnsvis prehydrati-sert med 0,5-5 vekt-% vann) i en mengde på 14-30%, f.eks. 14-18% eller 20-30% og eventuelt natriumkarbonat i en mengde på opptil 10%, f.eks. 5-10%, med det totale av natriumtripolyfosfat og karbonat i et omfang av 20-30%, antigjenutfellings-midler slik natriumkarboksymetylcellulose i en mengde på 0,05-0,5%, enzymsystemer i en mengde på 0,05-0,5%, chelateringsmidler, f.eks. aminofosfonater slik som metylen-fosfonater av di- ogpolyaminer, spesielt natriumetylendiamin-tetra(metylenfosfonat) eller dietylentriaminheksa(metylenfosfonat), eventuelt til stede i en mengde på 0,1-1%, sammen med konvensjonelle additiver slik som parfyme, idet resten er vann, og idet prosentandelene er beregnet på vekt av den totale flytende detergent. Den flytende detergenten kan ha en pH-verdi på 6-13, fortrinnsvis 7-12, mer vanlig 8-11, f.eks. 9-10,5.

Foreliggende blandinger kan typisk inneholde 0,01-10%, fortrinnsvis 0,05-0,5, vekt-% av det beskyttede O.B.A.-systemet.

En spesiell fordel med foreliggende oppfinnelse er at den hjelper dannelsen av stabile detergenter ved inhibering av mulige reaksjoner mellom 0.B.A.-materialet og enhver annen komponent i detergenten som kan være kjemisk uforenlig der-med. Således kan den hydrofobe substansen beskytte peroksyd-blekemidler fra hydrolyse i en alkalisk, vandig, flytende detergent, eller hindre reaksjon mellom blekemidler- og fargestoffer i blandingen. Blandingene ifølge oppfinnelsen kan med fordel tilsettes til faste, pulverformige detergenter, samt til flytende detergenter, for å inhibere reak sjoner mellom 0.B.A.-materialer og andre komponenter 1 de pulverformige renseblandingene. Pulverformlge renseblandinger som Inneholder beskyttede 0.B.A.-materIaler som beskrevet ovenfor, utgjør et ytterligere trekk ved foreliggende oppfinnelse.

F.eks. kan O.B.A. dispergert I silikon-antiskummiddel, poly-vinylalkohol eller viskøst hydrokarbon Innbefattes i et pulverformig tøydetergentmaterlale. Konvensjonelt kan slike pulvere inneholde overflateaktivt middel (vanligvis i totale mengder på 5-30 vekt-%), bygger, et fast fyllstoff, og eventuelt et blekemlddel. Vanligvis omfatter det overflateaktive middelet et natriumalkyl (fortrinnsvis C^2~14lineært) benzensulfonat i mengder på 2-20%, fortrinnsvis 5-15%, beregnet på vekt av den totale blanding og eventuelt et natriumalkyl (f.eks. C^g-is) polyoksyetylen (f.eks. 2-10 mol-%) sulfat og/eller et ikke-ionisk overflateaktivt middel slik som et alkanolamid, f.eks. kokosnøtt, mono- eller di-etanolamid og/eller en polyetoksylert fettalkohol.

Byggeren er typisk natriumtripolyfosfat, skjønt zeolitter, natriumkarbonat, natriumsilikater, natriumcitrat, natriumnitrilotriacetat og blandinger derav kan være til stede samt eller istedenfor natriumtripolyfosfat. Den totale mengde bygger er vanligvis mellom 10 og 40 vekt-% av det totale pulver, f.eks. 20-30%.

Fyllstoffet er typisk natriumsulfat som typisk kan være til stede i en andel av 0-60%, vanligvis 20-50% av den totale blanding for å sikre et frittstrømmende pulver.

Pulveret inneholder fortrinnsvis minst 2 beskyttede O.B.A.-systemer Inkludert et fluorescerende lysgjøringsmiddel og et blekemlddel.

Blekemiddelet er normalt en peroksyforbindelse, spesielt et perborat, perkarbonat eller peroksykarboksylsyre.

Pulveret Inneholder også vanligvis de vanlige underordnede bestanddeler slik som smuss-suspenderingsmiddel (typisk natriumkarboksymetylcellulose), enzymer og parfyme og eventuelt fargestoff.

Beskyttede 0.B.A.-systemer ifølge foreliggende oppfinnelse kan tilsettes til pulveret for oppvaskmaskiner, skurekremer og andre rensemidler for harde overflater, teppesjampoer, av-fettingsblandinger, ovnrensemidler, oppvaskvæsker, såpe-pulvere, bløtleggingsblandinger for tøy og andre rense-preparater.

Oppvaskpulvere ifølge foreliggende oppfinnelse kan typisk omfatte en vesentlig andel, f.eks. 20-60%, fortrinnsvis 30-50%, av et alkali slik som et natriumkarbonat og en mindre andel, f.eks. 1-5%, overflateaktivt middel, fortrinnsvis et Ikke-ionisk overflateaktivt middel slik som en alkoksylert alkohol, sammen, eventuelt, men fortrinnsvis, med en bygger slik som natriumtripolyfosfat i andeler på opptil ca. 45 vekt-% av blandingen, f.eks. 20-35%, et alkalisk silikat slik som natriummetasilikat og en alkalisk buffer slik som boraks. Det beskyttede 0.B.A.-materiale omfatter fortrinnsvis et blekemlddel slik som klorert trinatriumfosfat i en andel på 0,1-5%, fortrinnsvis 0,5-3%, f.eks. 1-2%.

Flytende oppvaskblandinger ifølge oppfinnelsen omfatter typisk sterkt oppløselige byggere slik som natriumpyrofosfat og/eller kaliumsilikat i en total konsentrasjon på 10-30 vekt-%, overflateaktive midler, fortrinnsvis ikke-ioniske, i konsentrasjoner på 0,2-5 vekt-% og hydrotroper slik som natriumzylensulfonat, natriumtoluensulfonat eller natrium-benzensulfonat i konsentrasjoner på 1-10 vekt-%.

Sterke overflaterensemidler ifølge oppfinnelsen kan typisk omfatte 1-10% overflateaktivt middel, typisk ikke-ioniske eller anioniske/ikke-ioniske blandinger, 1-10% hydrotrop og 2- 10% oppløselig bygger slik som kaliumpyrofosfat. Sterke overflaterensemidler kan også eventuelt omfatte slipemidler slik som silisiiumdioksyd, eller kalsiumkarbonat som arago-nitt eller kalsitt suspendert i en strukturell væske.

Teppesjampoer ifølge oppfinnelsen kan ifølge oppfinnelsen omfatte relativt høye konsentrasjoner, f.eks. 5-20 vekt-%, av sterktskummende overflateaktive midler slik som blandinger av anioniske overflateaktive midler (f.eks. alkylsulfater) med skummemidler (f.eks. alkanolamider ).

Ovnrensemidler ifølge oppfinnelsen kan være av den kaustiske typen omfattende f.eks. 5-12% alkalier slik som natrium-hydroksyd, og typisk et sterktskummende anionisk overflateaktivt middel slik som et natriumalkyletersulfat, eller kan ellers være aav den oppløsningsmiddelbaserte typen inneholdende f.eks. 10-30% av et vannblandbart organisk opp-løsningsmiddel slik som en lavere en-, di- eller flerverdig alkohol eller annen alkohol, f.eks. propylenglykol, og typisk et ikke-ionisk overflateaktivt middel, fortrinnsvis sammen med en bygger slik som natriumtripolyfosfat.

Eventuelle vanskeligheter ved dispergering av det beskyttede 0.B.A.-systemet i noen av de ovenfor omtalte væskeformige preparatene unngås generelt ved tilsetning av små mengder av konvensjonelle dispergeringsmidler eller suspensjonsmidler slik som oppløselige gummier eller polyelektrolytter.

Normale vaskebetingelser for tøydetergenter innebærer tempe-raturer på 50-60°C og en vaskevæske inneholdende ca. 2-15 g pr. liter av detergentblanding under kraftig agitasjon. Noen detergenter er imidlertid formulert og anbefalt for bruk ved kjølige eller mellomliggende vasketemperaturer (20-30°C, eller 30-40°C, respektivt), enten for følsomme tøystoffer eller energisparing.

Uten å skade den ovenfor angitte beskrivelses generelle omfang skal et beskyttet O.B.A.-system for bruk i en spesifikk væskeformig renseblanding anses som uoppløselig deri for formålene i foreliggende sammengheng, dersom det ikke er særlig oppløselig ved 20°C. Andre beskyttede 0.B.A.-systemer skal anses som uoppløselige i flytende detergent dersom de ikke er særlig oppløselige i detergentblandingen i eksempel 1 ved 20°C.

Beskyttede 0.B.A.-systemer skal anses som fluide eller lettsmuldrende under vaskebetingelser dersom de frigjør O.B.A. i kontakt med eventuelt tilstedeværende tøystoff ved agitasjon i en vaskemaskin i en vaskevæske inneholdende den relevante renseblanding ved en total faststoffkonsentrasjon på 0,5% og ved 60°C.

Oppfinnelsen illustreres av følgende eksempler.

Eksempel 1

0.B.A.-materialet, en 4,4'-distyrylbifenylforbindelse solgt av Ciba Geigy under det registrerte varemerket "TINOPAL" CBX—X, ble malt i en kulemølle med en polymetylsiloksanol je inneholdende røkbehandlet silisiumdioksyd solgt av Wacker under varebetegnelsen S132 i et mengdeforhold av en del O.B.A. til 4 deler silikonolje.

Et flytende detergentpreparat ble fremstilt med følgende sammensetning beregnet på vekt.

Væsken ble oppdelt i tre porsjoner. Til en ble det tilsatt 0,05 vekt-% av det ubeskyttede O.B.A. Til den andre ble det tilsatt 0,25 vekt-% av 0.B.A./silikonoljen, og den tredje ble bibeholdt som en kontroll. Hver av de første to prøvene ble grundig blandet med det tilsatte O.B.A., og 2 g dråper av de tre detergentprøvene ble påført på separate områder av et blåfarget linklede og gnidd forsiktig med en finger for dannelse av flekker av likt areal. Etter 1 min. ble tøy-stoffet vasket i en vaskemaskin uten ytterligere tilsetning av detergent. Etter skylling og tørking ble kledet inspi-sert under U.V.-lys og overskudd absorpsjon av O.B.A. sammenlignet med det ubehandlede kledet ble målt visuelt ved bestemmelse av intensiteten av hvitgjøring.

Resultatet i rekkefølge av økende hvithet var:

Ved direkte tilsetning til en vaskemaskin som en hovedvaske-detergent virker prøven inneholdende silikonbeskyttet O.B.A. på samme måte som prøven som inneholder det ubeskyttede

O.B.A.

Eksempler 2- 4

10 vekt-% av en blanding av natriumssulfat og diperoksy-dodecyldikarboksylsyre (DPDDA) i et vektforhold på 88:1 ble suspendert i det flytende detergentpreparatet i eksempel 1 for oppnåelse av sammenligningseksempel B. Den andre delen av den samme blandingen ble først blandet med en lik vekt-andel silikonolje (Wacker S132) for oppnåelse av eksempel 2 og en tredje porsjon ble først blandet med 80%, basert på vekten av fast blanding, av "BEVALOID" 4237-silikonolje for oppnåelse av eksempel 3. 0% flekkfjerning på EMPA 114-testklede med de tre detergent-preparatene ble sammenlignet med basisdetergenten (sammen-ligningseklsempel B) etter 3, 7, 11 og 19 dager som følger:

Blandinger med høyt sulfatinnhold slik som sammenligningseksempel B gir notorisk opphav til dannelse av store nål-formede krystaller av natriumsulfat ved henstand.

Dessuten ble ingen slik krystallisasjon observert i tilfellet for eksempel 2 og 3.

Claims (10)

1. Beskyttet system egnet for bruk i renseblandinger, innbefattende minst en forbindelse valgt fra optiske lys-gjørende midler, blekemidler, fotoaktive blekemidler, blåtoningsmidler, parfymer og fargestoffer,karakterisert vedat forbindelsen er dispergert i, eller belagt med, en hydrofob beskyttende substans som er uoppløse-lig i konsentrert, flytende detergent, men dispergerbar deri som partikler eller dråper, og som er tilstrekkelig fluid eller lettsmuldrende ved vasketemperatur til å bli oppsplittet under rensebetingelser, slik som organopolysiloksan-olje eller et hydrokarbon.

2. Beskyttet system ifølge krav 1,karakterisert vedat det innbefatter granuler hvori nevnte forbindelse er innkapslet i nevnte hydrofobe beskyttende substans.

3. System ifølge krav 1,karakterisertved at det innbefatter en dispersjon av nevnte forbindelse i en hydrofob substans som er uoppløselig i flytende detergent ved romtemperatur, og som er væskformig ved 60°C og fortrinnsvis ved romtemperatur.

4. System ifølge krav 8,karakterisertved at nevnte oksyderende blekemlddel er en peroksykarboksylsyre.

5. System ifølge hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat det innbefatter dråper av en oppløsning av nevnte forbindelse i et oppløsningsmiddel dispergert i en væskeformig hydrofob substans.

6. System ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat det Innbefatter en vannoppløsellg granul eller marum dispergert i, eller belagt med, et silikon eller hydrokarbon.

7. Flytende detergentblanding,karakterisert vedat den inneholder dispergert deri et beskyttet system ifølge hvilket som helst av de foregående krav.

8. Detergentpulver,karakterisert vedat det innbefatter et beskyttet system ifølge hvilket som helst av kravene 1-6.

9. Detergentblanding ifølge hvilket som helst av kravene 7 og 8,karakterisert vedat den inneholder to eller flere forskjellige beskyttede systemer.

10. Blanding ifølge krav 9,karakterisertved at den inneholder et beskyttet fluorescerende fargestoff og et beskyttet blekemlddel.