OA10540A

OA10540A - Plaque amorphe pigmentée à partir d'un thermoplastique cristallisable

Info

Publication number: OA10540A
Application number: OA70140A
Authority: OA
Inventors: Ursula Murschall; Wolfgang Gawrisch; Rainer Brunow
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1995-05-29
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 2002-04-26
Also published as: CN1189122A; ES2162653T3; NO975466D0; BG102076A; KR19990022066A; PL323628A1; JPH11505780A; CZ378797A3; RU2160667C2; HUP9802172A3; MX9709367A; BR9608696A; WO1996038287A1; ATE207004T1; NO975466L; EP0828599A1; AU5819696A; HUP9802172A2; EP0828599B1; CA2222781A1

Description

ï 010540 L'invention concerne une plaque amorphe pigmentéeen un thermoplastique cristallisable, dont l'épaisseurse trouve dans l'intervalle de 1 à 20 mm. La plaquecontient au moins un pigment organique et/ou inorganique 5 comme colorant. Elle est caractérisée par descaractéristiques optiques homogènes et de très bonnescaractéristiques mécaniques. L'invention concerne deplus un procédé de préparation de cette plaque et sonutilisation. 10 On connaît bien des plaques amorphes, pigmentées, ayant une épaisseur comprise entre 1 et 20 mm. Cesproduits bidimensionnels sont constitués dethermoplastiques amorphes, non cristallisables. Desexemples typiques de tels thermoplastiques que l'on peut 15 transformer en plaques, sont par exemple lepoly(chlorure de vinyle) (PVC), le polycarbonate (PC) etle poly(méthacrylate de méthyle) (ΡΜΜΆ). On prépare cesdemi-produits sur des installations appelées trainsd'extrusion (cf. Polymer Werkstoffe, Vol. II, 20 Technologie 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Lafusion de la matière première pulvérulente ou granuléeest effectuée dans une extrudeuse. On peut aisémenttransformer les thermoplastiques amorphes aprèsl'extrusion, suite à la viscosité qui augmente en 25 permanence en fonction de la diminution de latempérature, en utilisant des calandres ou autres outilsde parachèvement. Des thermoplastiques amorphespossèderit alors après la transformation une stabilitésuffisante, c'est-à-dire, une viscosité élevée/ pour "se 30 tenir debout tout seuls" dans l'outil de calibrage. Maisils sont assez souples encore pour pouvoir être profilépar l'outil. La viscosité de fusion et la raideur propredes thermoplastiques amorphes est tellement élevée dansl'outil de calibrage, que le demi-produit ne s'affaisse 35 pas avant refroidissement dans l'outil de calibrage.Dans le cas de matériaux qui se décomposent facilement,comme le PVC, on a besoin dans l'étape d'extrusion 2 C 1 0 5 40 d'adjuvants de mise en œuvre particuliers, comme parexemple des stabilisants de mise en œuvre contre ladécomposition et des lubrifiants contre le fortfrottement intérieur et de ce fait, pour empêcher unréchauffage incontrôlable. Des lubrifiants externes sontnécessaires pour empêcher l'accrochage aux parois et auxcylindres.

Dans la mise en œuvre du PMMA, on utilise, parexemple pour éliminer l'humidité, une extrudeuse dedégazage.

Dans la préparation de plaques en thermoplastiquesamorphes, on a besoin d'additifs dont certains sontcoûteux, qui migrent en partie et peuvent provoquer desproblèmes de production suite à 1'évaporation ainsi quedes dépôts superficiels sur le demi-produit. On ne peutrecycler les plaques de PVC qu'avec difficultés ouseulement à l'aide de procédés de neutralisation,respectivement d'électrolyse spéciaux. De même, on nepeut recycler les plaques en PC et en PMMA qu'avecdifficultés et seulement aux prix de perte ou dedégradation extrême des caractéristiques mécaniques. A côté de ces inconvénients, les plaques en PMMApossèdent également une extrêmement mauvaise ténacité auchoc et elles éclatent lors de la rupture ou souscontraintes mécaniques. En outre, les plaques en PMMAsont facilement inflammables, de sorte que l'on ne peutpas les utiliser par exemple pour des revêtements deparois intérieures et dans la construction de hallesd'exposition.

En outre, on ne peut pas façonner à froid lesplaques en PMMA et en PC. Dans le profilage à froid, lesplaques de PMMA se cassent en formant des éclatsdangereux. Dans le profilage à froid, des plaques de PCforme des fissures filiformes et la rupture blanche desplaques.

Le fascicule de brevet EP-A-0 471 528, décrit un procédé pour le profilage d'un objet à partir d'une 3 010540 plaque de poly(téréphtalate d'éthylène) (PET). Laviscosité intrinsèque du PET employé se trouve dansl'intervalle de 0,5 à 1,2. On soumet les deux faces dela plaque de PET à un traitement thermique dans unoutils d'emboutâge, dans un intervalle de températurescompris entre la température de transition vitreuse etla température de fusion. On extrait la plaque de PETfaçonnée du moule lorsque le degré de cristallisation dela plaque de PET façonnéeest compris entre 25 % et 50 %.Les plaques de PET divulguées dans le fascicule debrevet EP-A-0 471 528 ont une épaisseur de 1 à 10 mm..Etant donné que le profilé embouti, préparé à partir decette plaque est partiellement cristallin, donc il n'estpluS*'transparent et les caractéristiques de surface duprofilé sont déterminées par le procédé d'emboutissage,les températures et les formes données dans ce procédé,les propriétés optiques (par exemple, la brillance, laturbidité et la transmission de la lumière)des plaquesde PET employées ne sont pas essentielles. En règlegénéral, les propriétés optiques de ces plaques sontmauvaises et ont besoin d'être améliroées. Les plaquesne contiennent ni de colorant ni de pigment organique ouinorganique.

Le fascicule de brevet US-A-3,496,143 décritl'emboutissage profond sous vide d'une plaque de PETd'une épaisseur de 3 mm, dont la cristallinité doit êtrecomprise entre 5 % et 25 %. La cristallinité du profiléembouti est supérieure à 25 %. Ces plaques de PET nonplus ne remplissent aucune exigence concernant lespropriétés optiques. Etant donné que la cristallinitédes plaques employées est déjà comprise entre 5 % et25 %, ces plaques sont troubles et opaques. Les plaquesne contiennent pas de colorant et aucun pigmentorganique ou inorganique.

Etant donné que les plaques précitées ne contiennent pas de photoprotecteur, elles ne se prêtent 4 010540 aux applications extérieures que sous certainsconditions.

Par ailleurs, jusqu'à présent, on n'a pas puobtenir des plaques amorphes en thermoplastiquescristallisables en tant que composant principal, avecune épaisseur de 1 mm ou plus, ou seulement des plaquesayant de mauvaises propriétés optiques et mécaniques.

Le but de la présente invention est de préparerune plaque amorphe pigmentée, ayant une épaisseur de 1 à20 mm, qui présente des bonnes propriétés tantmécaniques qu'optiques.

Parmi les bonnes propriétés optiques, on comptepar exemple une faible transmission de la lumière ainsiqu'une brillance de la surface élevée.

Parmi les bonnes propriétés mécaniques, on compte,entre autres, une résilience élevée ainsi qu'unerésistance à la rupture élevée.

De surcroît, la plaque conforme à l'invention doitêtre recyclable, plus particulièrement sans perte descaractéristiques mécaniques, ainsi que difficilementinflammable, afin qu'elle puisse être utilisée parexemple pour le revêtement de parois intérieures et dansla construction de halles d'exposition.

Ce problème est résolu à l'aide d'une plaqueamorphe, pigmentée, ayant une épaisseur dansl'intervalle de 1 à 20 mm, comportant comme composantprincipal une thermoplastique cristallisable et au moinsun pigment organique et/ou inorganique en tant quecolorant.

En outre, la présente invention concerne unprocédé pour la préparation de cette plaque avec lescaractéristiques contenues dans la revendication 23. Lesmodes de réalisation préférés de ce procédé sontexpliquées dans les sous-revendications 24 à 29.

La concentration en colorant se trouve de préférence dans l'intervalle de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids du thermoplastique cristallisable. 5 ¢10540

En ce qui concerne les colorants, on distingueselon la norme DIN 55944 les matières colorantes despigments. Les pigments, dans les conditions de mise enœuvre respectives, sont pratiquement insolubles dans les 5 polymères, alors que les matières colorantes sontsolubles (DIN 55949). L'effet colorant des pigments estprovoqué par les particules elles-mêmes. La notion depigment est en général liée à une granulométrie de0,01 |lm à 1,0 pm. Selon la norme DIN 53206, on fait une 10 distinction dans la définition des particules de pigmententre les particules primaires, les agrégats et lesagglomérats.

Les particules primaires, telles que se forment enrègle générale dans la préparation possèdent, en raison 15 de leurs granulométrie extraordinairement faible, unetendance prononcée à l'association. Ainsi, il se forme àpartir des particules primaires, par associationbidimensionnelle les agrégats, qui présentent pour cetteraison une surface plus petite que celle qui correspond 20 à la somme de la surface de leurs particules primaires.Par superposition les unes sur les autres de particulesprimaires et/ou d'agrégats sur les coins et les arêtes,il se forme des agglomérats, dont les surfaces totalesne s'écartent que de peu de la somme des surfaces 25 individuelles. Lorsqu'on parle - sans indications plusdétaillées - de la taille des particules de pigment, onse réfère aux agrégats, tels que l'on trouveessentiellement après la pigmentation.

Dans les pigments pulvérulents, les agrégats 30 s'associent en permanence en agglomérats que l'on doitrépartir lors de la pigmentation, mouiller par lamatière synthétique et répartir de façon homogène. Onappelle "dispersion" ces opérations, qui se déroulentsimultanément. Par contre, dans la pigmentation avec des 35 colorants, il s'agit d'un processus de dissolution, car le résultat se présente sous forme moléculaire dissoute du colorant. 6 010540

Contrairement aux pigments inorganiques, lespigments organiques ne sont pas entièrement insolubles,notamment dans le cas de pigments ayant une structuresimple avec de bas poids moléculaires.

Les colorants sont abondamment décrits par leurstructure chimique. Cependant, les pigments ayant àchaque fois une composition chimique identique, peuventêtre préparés et se présenter sous différentesmodifications cristallines. Un exemple typique en est lepigment blanc, le dioxyde de titane, qui peut seprésenter comme rutile et comme atanase.

Chez les pigments, on peut améliorer lescaractéristiques d'utilisation par enrobage ("coating"),c’est-à-dire, par un post-traitement de la surface desparticules pigmentaires par des agents organiques ouinorganiques. Cette amélioration réside en particulierdans une facilité de dispersion et dans augmentation dela stabilité à la lumière, aux intempéries et auxproduits chimiques. Des agents d'enrobage typiques depigments sont par exemple des acides gras, des amidesd'acides gras, des siloxanes et des oxydes d'aluminium.

Des pigments inorganiques appropriés sont parexemple les pigments blancs, le dioxyde de titane, lesulfure de zinc et le sulfure d'étain, qui peuvent êtreenrobés par des substances organiques et/ouinorganiques.

Les particules de dioxyde de titane peuvent secomposer d'atanase ou de rutile, de préférence enmajorité de rutile lequel, par rapport à 1'atanase,présente un meilleur pouvoir couvrant. Dans le mode deréalisation préféré, les particules de dioxyde de titanesont composées d'au moins 95 % de rutile. On peut lespréparer selon un procédé usuel, par exemple selon leprocédé au chlorure ou au sulfate. La granulométriemoyenne est relativement faible et se trouve depréférence dans le domaine de 0,10 à 0,30 |±m. 7 0 J 0540

Par le dioxyde de titane de type décrit, il ne seforme pas de vacuoles dans la matrice polymère au coursde la préparation de la plaque.

Les particules de dioxyde de titane peuvent êtremunies d'un enrobage en oxydes inorganiques, tels quel'on utilise usuellement comme enrobage du pigment blancTiO2 dans les papiers ou les peintures pour améliorer lasolidité à la lumière. On sait que TiO2 est photoactif.Lors de l'action des rayons UV, il se forme des radicauxlibres à la surface des particules. Ces radicaux librespeuvent migrer vers les constituants des peintures, cequi conduit à de réactions de dégradation et aujaunissement. Parmi les oxydes particulièrementappropriés, on compte les oxydes d'aluminium, desilicium, de zinc ou de magnésium ou les mélanges dedeux ou plusieurs de ces composés. Les particules deTiO2 munies d'un enrobage en plusieurs de ces composéssont décrites par exemple par les fascicules de brevetsEP-A-0 044 515 et EP-A-0 078 633. En outre, l'enrobagepeut contenir des composés organiques avec des groupespolaires et non polaires. Les composés organiquesdoivent être suffisamment stables à la chaleur lors dela préparation de la plaque par extrusion à partir de lamatière polymère fondue. Des groupes polaires sont parexemple -OH, -OR, -COOX, (X = R, H ou Na, R = alkyleavec 1 à 34 atomes de carbone). Des composés organiquespréférés sont des alcanols et des acides gras avec 8 à30 atomes de carbone dans le groupe alkyle, plusparticulièrement des acides gras et des n-alcanolsprimaires avec 12 à 24 atomes de carbone, ainsi que despolydiorganosiloxanes et/ou des polyorganohydrogéno- siloxanes, comme par exemple le polydiméthylsiloxane etle polyméthylhydrogénosiloxane. L'enrobage des particules de titane est composé habituellement de 1 à 12, plus particulièrement de 2 à 6 oxydes inorganiques et de 0,5 à 3, plus particulièrement de 0,7 à 1,5 g de composé organique par rapport à 100 g de particules de dioxyde de titane. On applique 8 01 os 40 l'enrobage sur les particules en suspension aqueuse. Onprécipite les oxydes inorganiques à partir de composéshydrosolubles, par exemple de composés d'alcalins,notamment 1'aluminate de sodium, 1'hydroxyded'aluminium, le sulfate d'aluminium, le nitrated'aluminium, le silicate de sodium (verre soluble) ou lasilice, en suspension aqueuse.

Par oxydes inorganiques, tels que AI2O3 et SiO2, onentend également des hydroxydes ou leurs différentsdegrés de déshydratation, comme par exemple des oxydeshydratés sans que leur composition et structure exactessoient connues. A partir du pigment TiO2, après cuissonet broyage, on précipite les oxydes hydratés ensuspension aqueuse, par exemple d'aluminium et/ou desilicium, puis on lave et on sèche les pigments. Ainsi,on peut effectuer cette précipitation directement dansune suspension, telle qu'obtenue dans le procédé depréparation après la cuisson et le broyage humideultérieur. On précipite les oxydes et/ou oxydes hydratésdes métaux respectifs à partir des sels métalliqueshydrosolubles, dans un domaine de pH connu, par exemplepour l'aluminium, on utilise le sulfate d'aluminium ensolution aqueuse (pH inférieur à 4) et on précipitel'oxyde hydraté par ajout de solution aqueuse d'ammoniacou de lessive de soude dans un domaine du pH comprisentre 5 et 9, de préférence entre 7 et 8,5. Si l'on partd'une solution de verre soluble ou d'aluminate alcalin,le pH de la suspension de TiO2 doit être dans un domainefortement alcalin (pH supérieur à 8) . Puis on précipitepar ajout d'acide minéral, comme l'acide sulfurique,dans un domaine de pH de 5 à 8. Après précipitation desoxydes métalliques, on agite la suspension pendantencore 15 minutes à environ 2 heures, pendant que lescouches précipitées subissent un vieillissement. Onsépare le produit enrobé de la dispersion aqueuse etaprès lavage, on sèche à température élevée, notammentde 70 à 110 °C. 9 010540

Des pigments noirs inorganiques typiques sont desmodifications du noir de carbone, qui peuvent êtreenrobées également, des pigments carbonés qui diffèrentdes pigments de noir de carbone par une teneur encendres plus élevée et des pigments noirs oxydés, telsque l'oxyde noir de fer et des mélanges de cuivre, dechrome, d'oxyde de fer (pigments à phase mixte).

Des pigments colorés inorganiques appropriés sontdes pigments colorés oxydés, des pigments contenant deshydroxyles, des pigments sulfurés et des chromâtes.

Des exemples de pigments colorés de type oxydesont l'oxyde rouge de fer, des pigments à phase mixte dedioxyde de titane-oxyde de nickel-monoxyde d'antimoine,le dioxyde de titane-oxyde de chrome, l'oxyded'antimoine-pigments à phase mixte, des mélanges desoxydes de fer, de zinc et de titane, l'oxyde de chrome-oxyde brun de fer, spinels du système cobalt-aluminium-titane-nickel-oxyde de zinc et des pigments à phasemixte à base d'autres oxydes métalliques.

Des pigments typiques contenant des groupeshydroxyl sont par exemple des oxydes-hydroxydes de fertrivalent, comme FeOOH.

Des exemples de pigments sulfurés sont lessélénides-sulfure de cadmium, le sulfure de cadmium-zinc, le silicate de sodium-aluminium avec le soufre liécomme polysulfure dans le réseau cristallin.

Des exemples de chromâtes sont les chromâtes deplomb, -qui peuvent se présenter sous les formescristallines monoclinique, rhombique et tétragonale.

Tous les pigments colorés peuvent se présentercomme les pigments blancs et les pigments noirs aussibien non enrobés que enrobés par des substancesorganiques et/ou inorganiques.

En général, on répartit les pigments colorés organiques en pigments azoïques et en pigments dits non- azoïques.

La caractéristiques des pigments azoïques est le groupe azo (-N=N-). Les pigments azoïques peuvent être 10 010540 des pigments monoazoïques, des pigments diazoïques, despigments de condensation diazoïques, des sels d'acidesazoïques colorés et des mélanges des pigments azoïques.

La plaque amorphe, pigmentée, contient au moins unpigment inorganique/organique. Dans des modes deréalisation spéciaux, la plaque amorphe peut contenirégalement des mélanges de pigments inorganiques/organiques ainsi qu' en plus des colorants solubles. Laconcentration en colorant soluble est alors depréférence dans l'intervalle de 0,001 à 20 % en poids,de préférence de 0,01 à 20 % en poids, de manièreparticulièrement préférée dans le domaine de 0,5 à 10 %en poids, par rapport au poids du thermoplastiquecristallisable.

Parmi les colorants solubles, on préfère lescolorants solubles dans l'huile et dans les aromatiques.Il s'agit alors de colorants azoïques et de colorantsd'anthraquinone.

Des colorants solubles appropriés sont parexemple : Solventgelb 93 - un dérivé de pyrazolone,Solventgelb 16 - un colorant azoïque soluble dans deshuiles, Fluorogrüngold - un colorant polycycliquefluorescent, Solventrot 1 - un colorant azoïque, descolorants azoïques comme rouge Thermoplast BS, rouge deSoudan BB, Solventrot 138 - un dérivé d'anthraquinone,des colorants de benzopyrane fluorescents, commeFluorolrot GK et Fluorolorange GK, Solventblau 35 - uncolorant d'anthraquinone, Solventblau - un colorant dephtalocyanine et un grand nombre d'autres.

Des mélanges de deux ou plusieurs de ces colorantssont également appropriés.

La plaque amorphe, pigmentée, contient commecomposant principal un thermoplastique cristallisable.Des thermoplastiques cristallisables, respectivement enpartie cristallisés, appropriés sont par exemple lepoly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate debutylène), des polymères cyclooléfiniques et des 11 010540 copolymères de cyclooléfines, en préférant lepoly(téréphtalate d'éthylène).

Par thermoplastique cristallisable, on entendconformément à l'invention des homopolymères cristallisables, copolymères cristallisables, compounds cristallisables, produits recyclés cristallisables et autres variantes de thermoplastiques cristallisables.

Par plaque amorphe, on entend dans le sens de laprésente invention de telles plaques qui, bien que lethermoplastique cristallisable utilisé présente unecristallinité comprise entre 5 % et 65 %, de préférenceentre 25 % et 65 %, ne sont pas cristallines. Noncristallin, c'est-à-dire essentiellement amorphe,signifie que le degré de cristallinité est en généralinférieur à 5 %, de préférence inférieur à 2 % et il estplus particulièrement de 0 %. La plaque amorphe conformeà l'invention est essentiellement non orientée.

La viscosité standard (VS) (ADA) desthermoplastiques conformes à l'invention mesurée dansl'acide dichloracétique (ADA) selon la norme DIN 53728est comprise entre 800 et 6000, de préférence entre 950et 5000 et de manière particulièrement préférée, entre1000 et 4000.

La viscosité intrinsèque VI (ADA) est calculée àpartir de la viscosité standard comme suit : VI (ADA) = 6,67·10-4 VS (ADA) + 0,118

Dans une forme, de réalisation particulièrementpréférée, la plaque amorphe, pigmentée conforme àl'invention contient du poly(téréphtalate d'éthylène)comme composant principal. 12 010540

Des procédés pour la préparation desthermoplastiques cristallisables sont connus de l'hommedu métier.

En général, on prépare les poly-(téréphtalatesd'éthylène) par polycondensation en fusion ou par unepolycondensation en deux étapes, la première étape étantmise en œuvre jusqu'à une masse molaire moyennecorrespondant à une viscosité intrinsèque VI moyenned'environ 0,5 à 0,7 - en fusion, et la suite de lacondensation étant mise en œuvre en état solide. On meten œuvre la polycondensation en général en présence decatalyseurs ou de systèmes de catalyseurs depolycondensation connus. Dans la condensation en étatsolide, on chauffe les flocons de PET sous pressionréduite ou sous une atmosphère protectrice jusqu'à unetempérature dans l'intervalle de 180 à 320 °C, jusqu'àl'obtention de la masse molaire voulue.

La préparation du poly(téréphtalate d'éthylène)est décrite en détail par un grand nombre de brevets,comme par exemple par JP-A-606139 717, DE-C-2 429 087,DE-A-27 07 491, DE-A-23 19 089, DE-A-16 94 461, JP-63- 41 528, JP-062-39 621, DE-A-41 17 825, DE-A-42 26 737,JP-60-141 715, DE-A-27 21 501 et US-A-5,296,586.

On peut préparer des poly(téréphtalatesd'éthylène) avec une masse molaire particulièrementélevée par polycondensation des précondensats(oligomères) d'acide dicarboxylique-diol, à unetempérature élevée, dans un caloporteur liquide, enprésence de catalyseurs de polycondensation usuels etéventuellement d'agents de modification co-condensables,lorsque le caloporteur liquide est inerte et exempt deconstituants aromatiques et ayant un point d'ébullitiondans l'intervalle de 200 à 320 °C, le rapport pondéraldu précondensat (oligomère) d'acide carboxylique-diolutilisé au caloporteur liquide est dans 1'intervalle de20:80 à 80:20 et la polycondensation est mise en œuvre 13 010540 dans le mélange réactionnel en ébullition en présenced'un stabilisant de dispersion.

La brillance superficielle de la plaque conforme àl'invention, mesurée selon DIN 67530 (angle d'incidence20°) est de préférence supérieure à 90, de manièrepréférée supérieure à 100 et la transmission de lalumière, mesurée selon ASTM-D 1003 est de préférenceinférieure à 5 %, de manière particulièrement préférée,inférieure à 3 %.

Par ailleurs, la plaque conforme à l'inventionprésente une optique homogène, sourde.

Lorsqu'on mesure la résilience an Charpy. dupoly(téréphtalate d'éthylène) (mesurée selon la normeISO 179/1D) , de préférence, il ne se produit pas deruptures sur la plaque. Par ailleurs, la résilience avecentaille ak Izod (mesurée selon la norme ISO 180/1A) dela plaque est de préférence dans l'intervalle de 2,0 à8,0 kJ/m2, de manière particulièrement préférée dansl'intervalle de 4,0 à 6,0 kJ/m2.

Le polymère de poly(téréphtalate d'éthylène) avecun point de fusion de cristallites Tm de 220 °C à280 °C, mesuré par la DSC (Differential ScanningCalorimetry) avec une vitesse de réchauffage de10 °C/min de préférence de 23 0 °C à 27 0 °C, avec unintervalle de températures de cristallisation Tc comprisentre 75 °C et 280 °C, de préférence entre 75 °C et260 °C, une température de transition vitreuse Tgcomprise entre 65 °C et 90 °C et une masse volumiquemesurée selon la norme DIN 53479 de 1,30 à 1,45 g/cm3 etune cristallinité comprise entre 5 % et 65 %, depréférence de 25 % à 65 %, représentent des polymèrespréférés en tant que matières de départ pour lapréparation de la plaque.

La masse volumique en vrac, mesurée selon la norme DIN 53466 est de préférence comprise entre 0,75 kg/dm3 et 1,0 kg/dm3 et de manière particulièrement préférée entre 0,80 kg/dm3 et 0,90 kg/dm3. 14 010540

La polydispersité Mw/Mn du poly(téréphtalated'éthylène) mesurée par chromatographie en phase gazeuseest de préférence comprise entre 1,5 et 6,0, depréférence entre 2,5 et 6,0 et de manièreparticulièrement préférée entre 3,0 et 5,0.

Dans un mode de réalisation particulièrementpréféré, la plaque conforme à l'invention est munie d'unstabilisant d'UV en tant que photoprotecteur.

La concentration en photoprotecteur est depréférence dans l'intervalle de 0,01 à 5 % en poids parrapport au poids des thermoplastiques cristallisables.

La lumière, en particulier le composantultraviolet des rayons de soleil, c'est-à-dire, dans ledomaine de longueurs d'onde de 280 à 400 nm, induit dansles thermoplastiques des processus de dégradation, quinon seulement provoquent des changements d'apparencevisuelle suite aux changements de couleur,respectivement suite au jaunissement, mais égalementinfluencent négativement les caractéristiques physiqueset mécaniques. L'inhibition de ces processus de dégradation parphotoxydation a une importance technique et économiqueconsidérable, car autrement, les possibilitésd'applications de nombreux thermoplastiques seraientdrastiquement limitées.

Les poly(téréphtalates d'éthylène) commencent àabsorber la lumière UV par exemple déjà au-dessous de360 nm, ‘ leur absorption augmente considérablement au-dessus de 320 nm et elle est déjà très prononcée au-dessous de 300 nm. L'absorption maximale est compriseentre 280 et 300 nm.

En présence de l'oxygène, on observeprincipalement des clivages de chaîne, mais pas deréticulation. Le monoxyde de carbone, le dioxyde decarbone et les acides carboxyliques représentent desproduits de photooxydation dont la quantité estprépondérante. Au côté de la photolyse directe des 15 010540 groupes ester, on doit encore tenir compte des réactionsd'oxydation qui provoquent également la formation dedioxyde de carbone par 11 intermédiaire des radicauxperoxyde. 5 La photooxydation des poly(téréphtalates d'éthylène) peut conduire aux hydroperoxydes et à leursproduits de dégradation également par dissociation d'eaudes groupes ester en position a, ainsi qu'auxdissociations de chaîne associées à ce processus (H. 10 Day, D. M. Wiles : J. Appl. Polym. Sci. 16, 1972, page 203) .

Les stabilisants UV, respectivement les absorbeursUV, en tant que photoprotecteurs, sont des composéschimiques, qui peuvent intervenir dans les processus 15 physiques et chimiques de la dégradation induite par lalumière. Le noir de carbone et autres pigments peuventinduire une photoprotection partielle. Toutefois, cessubstances ne conviennent pas aux plaques, car ellesentraînent un changement de couleur. Pour des plaques 20 amorphes ne conviennent que des composés organiques etorganométalliques, qui ne provoquent pas de changementde couleur ou seulement dans une très faible mesure,dans le thermoplastique à stabiliser.

Des agents photoprotecteurs ou des stabilisants UV 25 appropriés sont par exemples les 2-hydroxybenzophénones,les 2-hydrobenzotriazoles, les composés organiques denickel, les esters d'acide salicylique, les dérivés decinnamates, les monobenzoates de résorcinol, lesoxanilides, les hydroxybenzoates, des triazines et les 30 amines amines à encombrement stérique, les 2-hydroxy-benzotriazoles et les triazines étant préférées.

Dans un mode de réalisation particulièrementpréféré, la plaque amorphe, pigmentée, conforme à1 ' invention contient comme composant principal un poly- 35 (téréphtalate d'éthylène) cristallisable et de 0,01 % en poids à 5,0 % en poids de 2-(4,6-diphényl-l,3,5-triazin- 2'-yl)-5-(hexyl) oxyphénol (structure à la Figure la) ou 16 C10540 de 0,01 % en poids à 0,5 % en poids de 2,21-méthylène-bis ( 6- (2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)-phénol (structure à la Figure lb) .Dans un mode de réalisation préféré, on peut aussiutiliser des mélanges de ces deux stabilisants UV ou desmélanges d'au moins un de ces deux stabilisants UV avecd'autres stabilisants UV, la concentration totale ènagents photoprotecteurs étant comprise de préférenceentre 0,01 % en poids et 5,0 % en poids par rapport aupoids de poly(téréphtalate d'éthylène) cristallisable.

Les essais d'exposition aux intempéries ont montréqu'après une utilisation de 5 à 7 ans à l'extérieur, lesplaques stabilisées contre les UV ne doivent pasprésenter de jaunissement, de fragilisation, de perte debrillance superficielle, de fissuration superficielle etde dégradation des propriétés mécaniques.

En outre, on a constaté une bonne aptitude auprofilage à froid, entièrement inattendue, sans rupture,sans fissure filiforme et/ou sans rupture blanche, desorte que l'on peut profiler et plier les plaquesconformes à l'invention sans traitement thermique.

En outre, les mesures ont démontré que la plaqueconforme à l'invention ne s'enflamme que difficilementet qu'elle est peu combustible, de sorte qu'elleconvient par exemple aux revêtements de paroisintérieures et pour la construction de hallesd'exposition.

En plus, on peut recycler sans problème la plaqueconforme à l'invention sans polluer l'environnement etsans perte des propriétés mécaniques, ce qui la rendparticulièrement appropriée aux utilisations de courtedurée comme panneaux publicitaires ou autres articlespublicitaires.

Dans le mode de réalisation stabilisé contre les UV, la plaque possède une résistance aux intempéries améliorée et une stabilité aux UV plus élevée. Cela signifie que les plaques ne subissent pas de dommages, 17 010540 ou seulement dans une mesure extrêmement faible, parexposition aux intempéries et à la lumière de soleil ouà d'autres rayonnements UV, de sorte que les plaquesconviennent pour des applications à l'extérieur et/ouaux applications intérieures critiques. En particulier,les plaques ne doivent pas jaunir, ni de présenter unefragilisation ou fissuration à la surface, ni unedégradation de propriétés mécaniques.

On peut préparer la plaque amorphe, pigmentée,conforme à l'invention, par exemple par un procédéd'extrusion dans un train d'extrusion.

Un tel train d'extrusion est. représentéschématiquement à la Figure 2. Il comprendessentiellement une extrudeuse (1) plastificatrice,une filière plate (2) comme outil de profilage,une calandre-finisseuse (3) comme outil decalibrage, un lit de refroidissement (4) et/ou transporteur àrouleaux (5) pour un refroidissement,un tirage de cylindres (6), une scie à tronçonner (7), un dispositif de coupe diagonal (9), etéventuellement un dispositif d'empilage (8).

Le procédé est caractérisé en ce que l'on sècheéventuellement le thermoplastique cristallisable, puison le fond dans 1 ' extrudeuse, conjointement avec lecolorant et éventuellement avec le stabilisant UV, onfaçonne la matière fondue dans une filière et ensuite,on la calibre dans une lisseuse, on la lisse etrefroidit avant de la couper aux dimensions.

Le procédé pour la préparation de la plaque conforme à l'invention est décrit plus en détail sur l'exemple de poly(téréphtalate d'éthylène) ci-après. 18 010540

Le séchage du poly(téréphtalate d'éthylène) avantextrusion est réalisé de préférence pendant 4 à 6 heuresà une température de 160 à 180 °C.

On fond le poly(téréphtalate d'éthylène) dans1'extrudeuse. De préférence, la température du PET fonduest dans le domaine de 250 à 320 °C, la température dela matière fondue pouvant être établie essentiellementaussi bien au moyen de la température de 1 ' extrudeusequ'au moyen de la durée de séjour de la matière fonduedans 1'extrudeuse.

On peut doser le colorant (des pigmentsinorganiques/organiques et éventuellement aussi descolorants solubles) et éventuellement l'agentphotoprotecteur déjà chez le producteur des matièrespremières ou bien au cours de la préparation de laplaque dans 1'extrudeuse.

Mais on préfère particulièrement l'ajout du/desadditif(s) colorant(s) au moyen de la technologie dumélange-maître ou des préparations pigmentaires solides.Ce faisant, on disperse complètement le pigmentorganique et/ou inorganique ainsi qu'éventuellement lecolorant solide et/ou l'agent photoprotecteur dans unsupport solide. Comme support, entrent en ligne decompte certaines résines, le polymère à teindre lui-mêmeou aussi autres polymères qui sont suffisammentcompatibles avec les thermoplastiques cristallisables.

Il est important que la taille des grains et ladensité 'en vrac de la préparation pigmentaire solide oudu mélange-maître soient analogues à la taille desgrains et à la densité en vrac du thermoplastiquecristallisable, de sorte qu'on puisse obtenir unedistribution homogène et de ce fait, effectuer lapigmentation.

La matière fondue quitte 1'extrudeuse par une filière. Cette filière est de préférence une filière plate. 19 010540

Le PET fondu dans 1'extrudeuse et profilé dans unefilière plate, calibré par les cylindres de la calandre-finisseuse, c'est-à-dire, refroidi intensément et lissé.Les cylindres de la calandre peuvent être disposés parexemple en forme de I, de F, de L ou de S (Fig. 3).

Ensuite, on peut effectuer un refroidissement dela matière PET sur un transporteur à rouleaux, la coupersur les côtés aux dimensions, couper en longueur etfinalement empiler. L'épaisseur de la plaque de PET dépendessentiellement du dispositif de tirage installé àl'extrémité de la zone de refroidissement, des cylindresrefroidisseurs (lisseurs) couplés à ce dispositif selonla vitesse et de la vitesse de transport de 1'extrudeused'une part et de l'écart des cylindres d'autre part.

Comme extrudeuse, on peut utiliser des extrudeusesmonovis ou double vis.

La filière plate est constituée de préférence ducorps de l'outil décomposable, des lèvres et dudispositif pour la régulation de l'écoulement sur lalargeur. Pour ce faire, le dispositif pour la régulationde 1'écoulement sur la largeur peut être gauchi à 1'aidede vis de serrage et de pression. Le réglage del'épaisseur est effectué par réglage des lèvres. Il estimportant de veiller à ce que la température du PET etdes lèvres soit uniforme, car autrement la matièrefondue de PET s'écoule à l'extérieur avec une épaisseurdifférente par les différentes voies d'écoulement. L'outil de calibrage, c'est-à-dire la calandre-finisseuse, donne la forme et les dimensions au PETfondu. Cela est effectué par congélation au-dessous dela température de transition vitreuse parrefroidissement et lissage. On ne doit plus profilerdans cet état, car il se formerait des défautssuperficiels dans cet état refroidi. Pour cette raison,on exploite de préférence les cylindres de la calandreensemble. La température des cylindres de la calandre 20 010540 doit être inférieure à la température de cristallisationafin d'éviter l'adhérence du PET fondu. Le PET fonduquitte la filière plate avec une température de 240 à300 °C. La température du premier cylindre refroidisseurde la calandre, à chaque fois après l'évacuation etselon l'épaisseur de la plaque, est comprise entre 50 et80 °C. Le deuxième cylindre, un peu plus froid,refroidit la deuxième ou une autre surface.

Si la température du premier cylindrerefroidisseur de là calandre est en dehors del'intervalle indiqué de 50 °C à 80 °C, il est difficiled'obtenir une plaque amorphe avec une épaisseur de 1 mmou plus ayant la qualité requise.

Pendant que l'outil de calibrage congèle aussirapidement que possible les surfaces de PET et refroiditle profilé dans une mesure telle qu'il devienneindéformable, l'installation de refroidissement réduitla température de la plaque de PET pratiquement à latempérature ambiante. Le refroidissement peut êtreeffectué sur un train de rouleaux. La vitesse de tiragedoit être réglée exactement par rapport à la vitesse descylindres de la calandre, afin d'éviter des défauts etdes variations de l'épaisseur.

Comme équipement auxiliaire, l'ensembled'extrusion peut comprendre une scie à tronçonner pourpréparer les plaques par coupe en longueur, le découpagelatéral, l'installation d'empilage et un poste decontrôle. Le découpage latéral ou des bords estavantageux, car l'épaisseur dans la partie des bordspeut être parfois irrégulière. Le poste de contrôlemesure l'épaisseur et l'optique de la plaque.

Grâce au grand nombre surprenant d'excellentespropriétés, la plaque amorphe, pigmentée, conforme àl'invention, convient parfaitement à un grand nombre dedifférentes applications, par exemple pour le revêtementdes parois intérieures, pour la construction de hallesd'exposition et pour des articles d'exposition, pour des 21 010540 panneaux, pour l'installation de magasins et derayonnages, comme articles publicitaires, comme supportsde cartes de menu et comme panneaux de paniers debasketball.

Dans le mode de réalisation stabilisé contre lesUV, la plaque conforme à l'invention convient égalementpour des applications extérieures, comme par exemplerevêtements de toitures, habillages extérieurs,applications dans le bâtiment et habillage de balcons. L'invention est expliquée ci-après à l'aided'exemples de réalisation sans qu'elle soit limitée àces exemples.

La mesure des différentes propriétés est effectuéeselon les normes, respectivement procédés suivants. Méthodes de mesure

Brillance

On détermine la brillance de la surface selon lanorme DIN 67530. On mesure le reflet commecaractéristique optique de la surface d'une plaque. Surla base des normes ASTM-D 523-78 et ISO 2813, on établitl'angle d'incidence à 20°. Le rayon lumineux touche lasurface contrôlée avec l'angle d'incidence établi et ilest réfléchi ou bien dispersé. Les rayons lumineux sontcaptés par le récepteur photoélectronique et indiquéscomme grandeurs électriques proportionnelles. La valeurmesurée est sans dimension et doit être indiquéeconjointement avec l'angle d'incidence.

Degré de blanc

On détermine le degré de blanc à l'aide duphotomètre de rémission électrique "ELREPHO" de laSociété Zeiss, Oberkochem (Allemagne), illuminantnormalisé C, 2° observateur de référence. Le degré deblanc est défini comme 22 010540

DB = RY + 3RZ - 3RX DB = RY, RZ, RX = facteurs de réflexion correspondantsdans l'utilisation du filtre colorimétrique Y, Z et X.Comme étalon blanc, on utilise une pièce moulée desulfate de baryum (DIN 5033, partie 9). Défauts superficiels :

Les défauts superficiels sont évaluésvisuellement. Résilience an Charpy s

Cette grandeur est déterminée selon la norme ISO179/1 D. Résilience ak Izod :

La résilience avec entaille, respectivement larésistance avec entaille a^ Izod, est mesurée selon lanorme ISO 180/1A.

Masse volumique :

La masse volumique est déterminée selon la normeDIN 53479. VS (ADA), VI (ADA) :

La viscosité standard SV (ADA) est mesurée selonla norme DIN 53728 dans l'acide dichloracétique (ADA).

La' viscosité intrinsèque est calculée à partir dela viscosité standard comme suit VI (ADA) = 6,67»10_4VS (ADA) + 0,118

Caractéristiques thermiques :

Les propriétés thermiques sont mesurées comme point de fusion des cristallites Tm, le domaine de températures de cristallisation Tc, la température de post-cristallisation (de cristallisation à froid) TCN et 23 010540 la température de transition vitreuse Tg sont déterminéspar calorimétrie différentielle à balayage("Differential Scanning Calorimetry - DSC") avec unevitesse de réchauffage de 10 °C/min.

Masse molaire, polydispersité :

On mesure les masses molaires Mw et Mn et lapolydispersité résultante Mw/Mn par chromatographie parperméation de gel.

Exposition aux intempéries (les deux faces),stabilité aux UV î

La stabilité aux UV est contrôlée selon laspécification d'essai ISO 4892 comme suit :

Appareil d'essaiConditions d'essai

Durée d'irradiation

Irradiation

Température

Humidité de 1'air relative

Lampe à xénon

Cycles d'irradiation

Atlas Ci 64 Weather Ometer ISO 4892, c.a.d. intempéries artificielles1000 heures (par face)

0,5 W/m2, 340 nm63 °C 50 % filtre intérieur etextérieur de borosilicate 102 minutes rayons UV, puis18 minutes rayons UV,échantillons dansbrouillard d'eau, puis ànouveau 10 minutes derayons UV, etc.

Dans les exemples et les exemples comparatifs ci-après, il s'agit à chaque fois de plaques monocouche,pigmentées sourd, ayant des épaisseurs différentes, quel'on a préparées dans l'ensemble d'extrusion décrit.

On expose aux intempéries selon les spécifications d'essai ISO 4892 les deux faces de toutes les plaques stabilisées contre les UV à chaque fois 1000 heures par face, dans l'appareil Atlas Ci 65 Weather Ometer de la 24 010540 société Atlas et ensuite, on contrôle les propriétésmécaniques, la décoloration, les défauts superficiels,la turbidité et la brillance. 5 Exemple 1 :

On prépare une plaque amorphe, pigmentée en blanc,d'une épaisseur de 3 mm, qui contient comme composantprincipal un polymère de poly(téréphtalate d'éthylène)et 6 % en poids de dioxyde de titane. 10 Le dioxyde de titane est de type rutile et enrobé d'un enrobage inorganique d'Al2O3 et d'un enrobageorganique de polydiméthylsiloxane. Le dioxyde de titanea une granulométrie moyenne de 0,2 pm.

Le poly(téréphtalate d'éthylène), dont on prépare 15 la plaque pigmentée, possède une viscosité standard VS(ADA) de 1010, ce qui correspond à une viscositéintrinsèque VI (ADA) de 0,79 dl/g. La teneur en humiditéest <0,2 % et la masse volumique (DIN 53479) de1,41 g/cm3. La cristallinité est de 59 %, le point de 20 fusion des cristallites étant de 258 °C mesurée par laDSC. Le domaine de températures de cristallisation Tcest compris entre 83 °C et 258 °C, la température depost-cristallisation (également la température decristallisation à froid) TCN est de 144 °C. La 25 polydispersité Mw/Mn du polymère de poly(téréphtalated'éthylène) est de 2,14. La température de transitionvitreuse est de 83 °C.

On ajoute le dioxyde de titane sous forme d'unmélange-maître. Le mélange-maître est composé de 30 % en 30 poids du dioxyde de titane décrit en tant que composantactif et de 70 % en poids du polymère depoly(téréphtalate d'éthylène) décrit en tant que matièrede support.

Avant l'extrusion, on sèche 80 % en poids du 35 polymère de poly(téréphtalate d'éthylène) et 20 % en poids du mélange-maître de dioxyde de titane pendant 5 heures à 170 °C dans un sécheur et ensuite on extrude 25 010540 dans une extrudeuse monovis à une températured'extrusion de 2 86 °C dans une filière plate sur unecalandre-finisseuse, dont les cylindres sont disposés enforme de S, et on lisse pour obtenir une plaque d'uneépaisseur de 3 mm. La température du premier cylindre dela calandre est de 73 °C et celle de chacun des autrescylindres 67 °C. La vitesse de tirage et des cylindresde la calandre est de 6,5 m/min.

Après le refroidissement, on scie les bords de laplaque blanche d'une épaisseur de 3 mm et on la coupe enlongueur avec une scie à tronçonner, puis on l'empile. .La plaque pigmentée en blanc présente lescaractéristiques suivantes :

Epaisseur : 3 mm

Brillance de surface, face 1 : 128 (angle d'icidence 20°), face 2 : 127

Transmission de la lumière

Degré de blanc

Pigmentation Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille aIzod Déformabilité à froidCristallinité : 0 % : 110 : blanc, homogène: aucun : pas de rupture: 4,8 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 2

De façon analogue à 1'Exemple 1, on prépare uneplaque pigmentée, en utilisant un poly(téréphtalated'éthylène) présentant les propriétés suivantes : VS (ADA) VI (ADA) - Masse volumiqueCristallinité 1100 0,85 dl/g 1,38 g/cm3 44 % 26 010540

Point de fusion des cristallites Tm

Domaine de températures decristallisation Tc

Température de post- cristallisation

(cristallisation à froid) TCN

Polydispersité Mw/Mn

Température de transitionvitreuse Tg

245 °C

de 82 °C à245 °C

152 °C

2,0282 °C

Le mélange-maître du dioxyde de titane est composéde 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple1 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène) 5 de cet Exemple.

La température d'extrusion est de 280 °C. Latempérature du premier cylindre de la calandre est de66 °C et celles des autres de 60 °C. La vitesse detirage et des cylindres de la calandre est de 2,9 m/min. 10 La plaque de PET pigmentée en blanc sourd présenteles caractéristiques suivantes :

Epaisseur : 6 mm

Brillance de surface, face 1 : 121 (angle d'icidence 20°), face 2 : 118

Transmission de la lumièreDegré de blancPigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité : 0 % : 123 : blanc, homogène: aucun : pas de rupture: 5,1 kJ/m2 : bonne : 0 % 15 27 010540

Exemple 3 :

De façon analogue à l'Exemple 2, on prépare uneplaque pigmentée. La température d'extrusion est de275 °C. La température du premier cylindre de la 5 calandre est de 57 °C et celle des autres cylindres de50 °C. La vitesse de tirage et des cylindres de lacalandre est de 1,7 m/min.

La plaque de PET préparée présente le profil decaractéristiques suivant: 10

Epaisseur

Brillance de surface, face 1(angle d'icidence 20°), face 2Transmission de la lumièreDegré de blanc

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité 10 mm 116 114 0 % 132 blanc, homogèneaucun pas de rupture5,3 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 4 :

De façon analogue à l'Exemple 3, on prépare uneplaque pigmentée, en utilisant un poly(téréphtalate 15 d'éthylène) ayant les caractéristiques suivantes: VS (ADA) VI (ADA)

Masse volumique

Cristallinité

Point de fusion descristallites Tm

Domaine de températures decristallisation Tc 1200 0,91 dl/g1,37 g/cm336 %

242 °C de 82 °C à

242 °C 28 010540

Température de post- : 157 °C cristallisation

(cristallisation à froid) TCN

Polydispersité Mw/Mn : 2,2

Température de transition : 82 °C vitreuse Tg

La température d'extrusion est de 274 °C. Latempérature du premier cylindre de la calandre est de50 °C et celle des autres cylindres 45 °C. La vitesse detirage et des cylindres de la calandre est de 1,2 m/min. 10 La plaque de PET pigmentée en blanc sourd présente les propriétés suivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité 15 mm 112 111 0 % 138 blanc, homogèneaucun pas de rupture5,4 kJ/m2 bonne0,4 %

Exemple 5 15 De façon analogue à l'Exemple 2, on prépare une plaque pigmentée. On mélange 50 % en poids du polymèrede poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 2 avec30 % en poids du produit recyclé de ce polymère de 29 010540 poly(téréphtalate d'éthylène) et 20 % en poids dumélange-maître du dioxyde de titane.

La plaque de PET pigmentée préparée présente leprofil des caractéristiques suivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud1 orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille a^Izod Déformabilité à froidCristallinité 6 mm 119 118 0 % 125 blanc, homogèneaucun pas de rupture5,0 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 6

De façon analogue à l'exemple 1, on prépare uneplaque pigmentée. Cette plaque n'est pas pigmentée en 10 blanc mais en vert. La plaque d'une épaisseur de 3 mm,pigmentée en vert contient comme composant principal lepolymère de poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 1et 7 % en poids de pigment vert 17.

Le pigment vert 17 est un oxyde de chrome (C^Ch) 15 de la Société BASF (®Sicopalgrün 9996).

On ajoute l'oxyde de chrome, tout comme le dioxyde de titane, sous forme d'un mélange-maître. Le mélange-maître est composé de 35 % en poids d'oxyde de chrome(®Sicopalgrün 9996) et de 65 % en poids du polymère de 20 poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 1.

Avant l'extrusion, on mélange 80 % en poids du polymère de poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 1 avec 20 % en poids du mélange-maître d'oxyde de chrome et on sèche pendant 5 heures à 170 °C. 30 010540

Ensuite, comme décrit à l'Exemple 1, on prépareune plaque d'une épaisseur de 3 mm, pigmentée en vert,qui présente les propriétés suivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité 3 mm 130 129 0,5 % 125 vert, homogèneaucun pas de rupture4,6 kJ/m2 bonne0 % 10 15

Exemple 7

De façon analogue à 1'Exemple 2, on prépare uneplaque pigmentée. La plaque contient 3 % en poids dedioxyde de titane et 3,5 % en poids d'oxyde de chrome.

Le mélange-maître du dioxyde de titane est composéde 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple1 et de 70 % en poids du polymère de poly(téréphtalated'éthylène) de 1'Exemple 2.

Le mélange-maître de l'oxyde de chrome est composéde 35 % en poids de l'oxyde de chrome décrit à l'Exemple6 (®Sicopalgrün 9996) et de 65 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 2.

Avant l'extrusion, on mélange 80 % en poids dupolymère de poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 2avec 10 % en poids du mélange-maître de dioxyde detitane et 10 % en poids du mélange-maître d'oxyde dechrome et on sèche pendant 5 heures à 170 °C. 20 31 010540

Ensuite on prépare une plaque d’une épaisseur de6 mm comme décrit à l’Exemple 2, qui présente le profilde caractéristiques suivant :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille a^Izod 6 mm 125 125 0 % 125 vert clairsourd, homogène aucun pas de rupture5,3 kJ/m2 Déformabilité à froid : bonne

Cristallinité : 0 % 5

Exemple comparatif 1

De façon analogue à l'Exemple 1, on prépare uneplaque pigmentée. Le poly(téréphtalate d'éthylène)utilisé a une viscosité standard VS (ADA) de 760, ce qui 10 correspond à une viscosité intrinsèque VI (ADA) de 0,62dl/g. Les autres caractéristiques, dans le cadre del'exactitude de mesure, sont identiques à celles dupoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 1. Lemélange-maître du dioxyde de titane, les paramètres de 15 procédé et la température sont choisis comme à l'Exemple1. En raison de la faible viscosité, on ne pouvait paspréparer une plaque. La stabilité de la matière fondueest insuffisante, de sorte que la matière fondues'affaisse sur les cylindres de la calandre avant le 20 refroidissement. 32 010540

Exemple comparatif 2

De façon analogue à 1'Exemple 2, on prépare uneplaque pigmentée, en utilisant le poly(téréphtalated'éthylène) de l'Exemple 2 et le mélange-maître du 5 dioxyde de titane de l'Exemple 2. La température dupremier cylindre de la calandre est de 83 °C et celle dechacun des autres de 77 °C.

La brillance est nettement réduite. La plaqueprésente des défauts et des structures superficiels. 10 L'optique est inacceptable pour l'utilisation d'unematière pigmentée. La plaque préparée présente le profilde caractéristiques suivant :

Epaisseur

Brillance de surface, face 1 : 6 mm : 85 (tachestroubles ettransparentes ) (angle d'icidence 20°), face 2 : 85 (tachestroubles ettransparentes )

Transmission de la lumièreDegré de blancPigmentation : 125 : aspect non homogène, car lasurface présentedes structuresprononcées, desbulles et desfissures Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange) : aspect non homogène, car lasurface présentedes structuresprononcées, desbulles et desfissures Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod : pas de rupture: 5,1 kJ/m2 Déformabilité à froidCristallinité bonne env. 9 % 33 010540

Exemple 8

De façon analogue à l'Exemple 1, on prépare uneplaque amorphe d'une épaisseur de 3 mm, stabiliséecontre les UV, pigmentée en blanc, qui contient commecomposant principal le poly(téréphtalate d'éthylène)selon l'Exemple 1 et 6 % en poids de dioxyde de titane,ainsi que 1,0 % en poids de stabilisant UV, le 2-(4,6-diphényl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyphénol (®Tinuvin 1577 de la Société Ciba Geigy).

Tinuvin 1577 a un point de fusion de 149 °C et ilest résistant à la chaleur jusqu'à environ 330 °C.

On incorpore 1 % en poids du stabilisant UVTinuvin au poly(téréphtalate d'éthylène) directementchez le producteur des matières premières.

Avant l'extrusion, on sèche 80 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) pourvu de 1,0 % en poidsde Tinuvin 1577 et 20 % en poids du mélange-maître dedioxyde de titane pendant 5 heures à 17 0 °C dans unsécheur.

La plaque préparée, pigmentée en blanc, présenteles mêmes caractéristiques que la plaque de l'Exemple 1.

Après à chaque fois 1000 heures d’exposition auxintempéries par face dans un Atlas Ci 65 Weather Ometer,la plaque de PET présente les caractéristiquessuivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (fissures, fragilisation) Résilience an Charpy Résilience avec entaille a^Izod 3 mm 125 123 0 % 108 % blanc, homogèneaucun pas de rupture4,6 kJ/m2 Déformabilité à froid bonne 34 010540

Cristallinité : Ο %

Exemple 9

De façon analogue à l'Exemple 8, on prépare uneplaque pigmentée, stabilisée contre les UV avec 1 % de 5 Tinuvin 1577, en utilisant le poly(téréphtalated'éthylène) selon l'Exemple 2.

Le mélange-maître du dioxyde de titane est composéde 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple1 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène) 10 de cet Exemple.

La température d'extrusion est de 280 °C.. Latempérature du premier cylindre de la calandre est de66 °C et celles des autres cylindres de 60 °C. Lavitesse de tirage et des cylindres de la calandre est de 15 2,9 m/min.

Le procédé utilisé ici correspond à l'Exemple 2.La plaque préparée, pigmentée en blanc sourd présenteles mêmes caractéristiques que la plaque de l'Exemple 2.

Après 1000 heures d'exposition aux intempéries par20 face dans un Atlas Ci 65 Weather Ometer, la plaque de PET présente les caractéristiques suivantes :

Epaisseur : 6 mm Brillance de surface, face 1 : 118 (angle d'icidence 20°), face 2 : 117 Transmission de la lumière : 0 % Degré de blanc : 121 % Pigmentation : blanc, homogène Défauts superficiels : aucun (fissures, fragilisation) Résilience an Charpy : pas de rupture Résilience avec entaille ak : 5,0 kJ/m2 Izod Déformabilité à froid : bonne Cristallinité : 0 % 35 010540

Exemple 10

De façon analogue à l'Exemple 9, on prépare uneplaque pigmentée stabilisée contre les UV avec 1,0 % deTinuvin 1577. La température d’extrusion est de 275 °C. 5 La température du premier cylindre de la calandre est de57 °C et celles des autres de 50 °C. La vitesse detirage et des cylindres de la calandre est de 1,7 m/min.

Le procédé utilisé ici correspond au procédé del'Exemple 3. La plaque de PET préparée présente la même 10 caractéristiques que la plaque de l'Exemple 3.

Après 1000 heures d'exposition aux intempéries par face dans un Atlas Ci 65 Weather Ometer, la plaque de PET présente le scaractéristiques suivantes : - Epaisseur : 10 mm - . Brillance de surface face 1 : 115 - (angle d’icidence 20°) face 2 : 112 - Transmission de la lumière : 0 % - Degré de blanc : 128 % - Pigmentation : blanc, homogène — Défauts superficiels : aucun (fissures, fragilisation) - Résilience an Charpy : pas de rupture — Résilience avec entaille a^ -52 kJ/m2 Izod - Déformabilité à froid : bonne Cristallinité : 0 % 15

Exemple 11

De façon analogue à l'Exemple 10, on prépare uneplaque pigmentée, stabilisée contre les UV avec 1 % deTinuvin 1577, en utilisant le poly(téréphtalate 20 d'éthylène) selon l'Exemple 4.

Le mélange-maître du dioxyde de titane est composé de 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple 1 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène) de cet Exemple. 36 010540

La température d'extrusion est de 27 4 °C. Latempérature du premier cylindre de la calandre est de50 °C et celles des autres cylindres de 45 °C. Lavitesse de tirage et des cylindres de la calandre est de1,2 m/min.

Le procédé utilisé ici correspond au procédé del'Exemple 4. La plaque préparée, pigmentée en blancprésentte le même profil de caractéristiques que laplaque de 1'Exemple 4.

Après à chaque fois 1000 heures d'exposition auxintempéries par face dans un Atlas Ci 65 Weather Ometer,la plaque de PET présente les caractéristiquessuivantes :

Epaisseur : 15 mm Brillance de surface, face 1 : 110 (angle d'icidence 20°), face 2 : 109 Transmission de la lumière : 0 % Degré de blanc : 134 % Pigmentation : blanc, homogène Défauts superficiels : aucun (fissures, fragilisation) Résilience an Charpy : pas de rupture Résilience avec entaille ak : 5,2 kJ/m2 Izod Déformabilité à froid : bonne Cristallinité : 0,4 %

Exemple 12

De façon analogue à 1'Exemple 9, on prépare uneplaque pigmentée, stabilisée contre les UV avec 1,0 % enpoids de Tinuvin 1577. On mélange 50 % en poids depoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 2 avec 30 %en poids de produit recyclé de ce poly(téréphtalated'éthylène) et 20 % en poids du mélange-maître dudioxyde de titane.

Le procédé utilisé ici correspond au procédé de l'Exemple 5. La plaque de PET préparée, pigmentée, 37 010540 possède le même profil de caractéristiques que la plaquede 1'Exemple 5 .

Epaisseur : 6 mm Brillance de surface, face 1 : 116 (angle d'icidence 20°), face 2 : 116 Transmission de la lumière : 0 % Degré de blanc : 122 % Pigmentation : blanc, homogène Défauts superficiels : aucun (fissures, fragilisation) Résilience an Charpy : pas de rupture Résilience avec entaille ak : 4,7 kJ/m2 Izod Déformabilité à froid : bonne Cristallinité : 0 %

Exemple 13

De façon analogue à l'Exemple 9, on prépare uneplaque pigmentée en blanc. Comme stabilisant UV, onutilise 0,8 % en poids de 2,2'-méthylène-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)-phénol(®Tinuvin 3 60 de la Société Ciba-Geigy) , par rapport aupoids du polymère.

Tinuvin 3 60 a un point de fusion de 195 °C etrésiste à la chaleur jusqu'à environ 350 °C.

Comme à 1 ' Exemple 8, on incorpore 0,8% en poidsdu stabilisant UV Tinuvin 360 au poly(téréphtalated'éthylène) directement chez le producteur des matièrespremières.

La plaque préparée, stabilisée contre les UV, présente les caractéristiques suivantes : 38 010540

Epaisseur

Brillance de surface, face 1(angle d'icidence 20°), faceTransmission de la lumièreDegré de blanc

Pigmentation Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité : 6 mm: 123 2 : 122: 0 % : 128 % : blanc, homogène: aucun : pas de rupture: 5,2 kJ/m2 : bonne: 0 %

Après à chaque fois 1000 heures d'exposition auxintempéries par face dans l'Atlas Ci 65 Weather Ometer,la plaque de PET présente les caractéristiques 5 suivantes : - Epaisseur : 6 mm - Brillance de surface, face 1 : 118 - (angle d'icidence 20°), face 2 : 117 - Transmission de la lumière : 0 % - Degré de blanc : 123 % - Pigmentation : blanc, homogène - Défauts superficiels : aucun (fissures, fragilisation) - Résilience an Charpy : pas de rupture - Résilience avec entaille ak : 5,0 kJ/m2 Izod - Déformabilité à froid : bonne - Cristallinité : 0 % Exemple comparatif 3 De façon analogue à 1'Exemple 8, on prépare 10 plaque pigmentée en blanc, stabilisée contre les UV. Le poly(téréphtalate d'éthylène) utilisé présente une 39 010540 viscosité standard VS (ADA) de 760, ce qui correspond àune viscosité intrinsèque VI (ADA) de 0,62 dl/g. Lesautres caractéristiques sont, dans le cadre del'exactitude de mesure, identiques aux caractéristiquesdu poly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 1. Lemélange-maître de dioxyde de titane, les paramètres deprocédé et la température sont choisis comme à l'Exemple1. En raison de la faible viscosité, on ne pouvait paspréparer une plaque· La stabilité de la matière fondueest insuffisante, de sorte que· la matière fondues'affaisse avant le refroidissement sur les cylindres dela calandre.

Exemple comparatif 4

On expose aux intempéries la plaque obtenue selonl'Exemple 1, qui correspond à la plaque de l'Exemple 8,mais ne contient pas de stabilisant UV.

Après à chaque fois 1000 heures d'exposition aux intempéries par face dans l'Atlas Ci 65 Weather Ometer, la plaque de PET présente suivantes : les caractéritsiques - Epaisseur : 3 mm Brillance de surface, face 1 : 88 - (angle d'icidence 20°), face 2 : 86 - Transmission de la lumière : 0 % - Degré de blanc : 81 % - Pigmentation : blanc-jaunâtre Défauts superficiels(fissures, fragilisation) la surface estémoussée etprésente un fortjaunissement - Résilience an Charpy : rupture complèteà 44,2 kJ/m2 - Résilience avec entaille akIzod : 1,6 kJ/m2 - Déformabilité à froid : fissuration - Cristallinité 0 % 40 010540

Observée visuellement, la plaque présente un fortjaunissement.

Exemple 14

On prépare une plaque amorphe, pigmentée en blanc,d'une épaisseur de 3 mm, qui comporte comme composantprincipal du poly(téréphtalate d'éthylène) et 6 % enpoids de dioxyde de titane.

Le dioxyde de titane est de type rutile enrobéd'un enrobage inorganique d'Al2C>3 et d'un enrobageorganique de polydiméthylsiloxane. Le dioxyde de titaneprésente une granulométrie moyenne.de 0,2 pm.

Le poly(téréphtalate d'éthylène), dont on préparela plaque pigmentée possède une viscosité standard VS(ADA) de 3490, ce qui correspond à une viscositéintrinsèque (ADA) de 2,45 dl/g. La teneur en humiditéest <0,2 % et la masse volumique (DIN 53479) de1,35 g/cm3. La cristallinité est de 19 %, le point defusion des cristallites étant de 243 °C selon lesmesures par DSC. L'intervalle de températures decristallisation Tc est compris entre 82 °C et 243 °C. Lapolydispersité Mw/Mn du poly(téréphtalate d'éthylène) estde 4,3, Mw étant de 225 070 g/mol et Mn de 52 400 g/mol.la température de transition vitreuse est de 83 °C.

On ajoute le dioxyde de titane sous forme d'unmélange-maître. Le mélange-maître est composé de 30 % enpoids du dioxyde de titane décrit en tant que composantprincipal et de 70 % en poids du poly(téréphtalated'éthylène) décrits en tant que matière de support.

Avant l'extrusion, on sèche 80 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) et 20 % en poids dumélange-maître de dioxyde de titane pendant 5 heures à170 °C dans un sécheur et ensuite, on extrude dans uneextrudeuse monovis à une température d'extrusion de286 °C dans une filière plate sur une calandre-lisseuse,dont les cylindres sont disposés en S, et on lisse pourobtenir des plaques d'une épaisseur de 3 mm. La 41 010540 température du premier cylindre de la calandre est de73 °C et celle de chacun des autres cylindres de 67 °C.La vitesse de tirage et des cylindres de la calandre estde 6,5 m/min.

Après le refroidissement, on scie les bords de laplaque blanche d'une épaisseur de 3 mm et on coupe enlongueur avec une scie à tronçonner, puis on l'empile.

La plaque préparée, pigmentée en blanc, présenteles caractéristiques suivantes : 10

Epaisseur

Brillance de surface face 1(angle d'icidence 20°) faceTransmission de la lumièreDegré de blanc

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité : 3 mm: 131 . 2 : 129 : 0 % : 112 % : blanc, homogène: aucun : pas de rupture: 4,8 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 15

De façon analogue à l'Exemple 14, on prépare uneplaque pigmentée, en utilisant un poly(téréphtalate 15 d'éthylène) qui présente les caractéristiquessuivantes : VS (ADA) VI (ADA)

Masse volumique

Cristallinité

Point de fusion des cristallites Tm

Domaine de températures de cristallisation Tc 2717 1,9 dl/g1,38 g/cm344 %

245 °C

de 82 °C à245 °C 42 010540

Mw : 175 640 g/mol

Mn : 49 580 g/mol

Polydispersité Mw/Mn : 2,02

Température de transition vitreuse : 82 °C

Le mélange-maître de dioxyde de titane est composéde 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple15 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène) 5 de cet Exemple.

La température d'extrusion est de 280 °C. Latempérature du premier cylindre de la calandre est de66 °C et celles des autres .cylindres de 60 °C. Lavitesse de tirage et des cylindres de la calandre est de 10 2,9 m/min.

La plaque de PET préparée, pigmentée en blancsourd présente les caractéristiques suivantes :

Epaisseur

Brillance de surface, face(angle d'icidence 20°) , facTransmission de la lumièreDegré de blanc

Pigmentation Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille aIzod : 6 mm1 : 124 e 2 : 121 : 0 % : 125 % : blanc, homogène : aucun : pas de rupture : 5,1 kJ/m2 Déformabilité à froidCristallinité bonne0 % 15 Exemple 16

On prépare une plaque pigmentée de façon analogueà l'Exemple 15. La température d'extrusion est de27 5 °C. La température du premier cylindre de lacalandre est de 57 °C et celle des autres cylindres de 43 010540 50 °C. La vitesse de tirage et des cylindres est de1,7 m/min.

La plaque de PET préparée présente les propriétéssuivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an CharpyRésilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité : 10 mm118 2 : 115 : 0 % : 134 % : blanc, homogèneaucun : pas de rupture: 5,3 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 17

On prépare une plaque pigmentée de façon analogueà l'Exemple 16, en utilisant un poly(téréphtalate 10 d'éthylène) qui présente les propriétés suivantes : VS (ADA) VI (ADA)

Masse volumique

Cristallinité

Point de fusion des cristallites Tm

Domaine de températures decristallisation Tc 3173 2,23 dl/g 1,34 g/cm3 12 %

240 °C

de 82 °C à240 °C

Mw

Mn

Polydispersité Mw/Mn

Température de transition vitreuse 204 660 g/mol 55 952 g/mol 3,66

82 °C 44 010540

Le mélange-maître de dioxyde de titane est composéde 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple14 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène)de cet Exemple. 5 La température d'extrusion est de 27 4 °C. La température du premier cylindre de la calandre est de50 °C et celles des autres cylindres de 45 °C. Lavitesse de tirage et celle des cylindres de la calandreest de 1,2 m/min. 10 La plaque de PET préparée, pigmentée en blanc, présente le profil de caractéristiques suivant :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité 15 mm 115 112 0 % 141 % blanc, homogèneaucun pas de rupture5,4 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 18 15 On prépare une plaque pigmentée de façon analogue à l'Exemple 15. On mélange 50 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) de l’Exemple 15 avec 30 %en poids de produit recyclé de ce poly(téréphtalated'éthylène) et 20 % en du mélange-maître du dioxyde detitane.

La plaque de PET préparée, pigmentée en blanc, présente le profil de propriétés suivant : 20 45 010540

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod : 6 mm : 121: 120: 0 % : 127 % : blanc, homogène : aucun : pas de rupture : 5,0 kJ/m2 Déformabilité à froidCristallinité : bonne

Exemple 19

On prépare une plaque pigmentée de façon analogueà l'Exemple 14. La plaque n'est pas pigmentée en blanc,mais en vert. La plaque pigmentée en vert, d'uneépaisseur de 3 mm contient comme composant principal lepoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 14 et 7 % enpoids de Pigmentgrün 17.

Pigmentgrün 17 est un oxyde de chrome (Cr2O3) de laSociété BASF (®Sicopalgrün 9996).

On ajoute l'oxyde de chrome, tout comme le dioxydede titane, sous forme d'un mélange-maître. Le mélange-maître est composé de 35 % en poids d'oxyde de chrome(®Sicopalgrün 9996) et de 65 % du poly(téréphtalated'éthylène) de 1'Exemple 14.

Avant l’extrusion, on mélange 80 % du poly-(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 14 avec 20 % enpoids du mélange-maître d'oxyde de chrome et on sèchependant 5 heures à 170 °C.

Ensuite, on prépare une plaque pigmentée en vert, d'une épaisseur de 3 mm, comme décrit à l'Exemple 14, qui présente les propriétés suivantes : 46 010540

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité 3 mm 128 126 0,2 % 127 % vert, homogèneaucun pas de rupture4,6 kJ/m2 bonne0 %

Exemple 20

On prépare une plaque pigmentée comme à 1'Exemple15. La plaque contient 3 % en poids de dioxyde de titane 5 et 3,5 % en poids d'oxyde de chrome.

Le mélange-maître du dioxyde de titane est composé de 30 % en poids du dioxyde de titane décrit à l'Exemple14 et de 70 % en poids du poly(téréphtalate d'éthylène)de 1'Exemple 15. 10 Le mélange-maître d'ocyde de chrome est composé de 325 % en poids de l'oxyde de chrome (®Sicopalgrün 9996)décrit à l'Exemple 19 et de 65 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 15

Avant l'extrusion, on mélange 80 % du poly- 15 (téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 15 avec 10 % enpoids du mélange-maître de dioxyde de titane et de 10 %en poids du mélange-maître d'oxyde de chrome et on sèchependant 5 heures à 170 °C.

Puis on prépare une plaque d'une épaisseur de 6 mm 20 comme décrit à l'Exemple 15, qui présente le profil decaractéristiques suivant : 010540

Epaisseur

Brillance de surface, face 1(angle d'icidence 20°), face 2Transmission de la lumière : 6 mm

Pigmentation : 126: 124: 0,2 % : vert clair sourd,homogène Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) : aucun Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod : pas de rupture: 5,3 kJ/m2 Déformabilité à froidCristallinité : bonne

Exemple 21

De façon analogue à l'Exemple 14, on prépare uneplaque amorphe, pigmentée, d'une épaisseur de 3 mm, quicontient en tant que composant principal le poly-5 (téréphtalate d'éthylène) et le dioxyde de titane de l'Exemple 14 et 1,0 % en poids de stabilisant UV le 2-(4,6-diphényl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyphénol(®Tinuvin 1577 de la société Ciba-Geigy). Tinuvin 1577 aun point de fusion de 149 °C et résiste à la chaleur10 jusqu'à environ 330 °C.

On incorpore au poly(téréphtalate d'éthylène)1,0 % en poids du stabilisant UV directement chez leproducteur des matières premières.

On choisit les paramètres de séchage, d'extrusionet de procédé comme à l'Exemple 14.

La plaque préparée, pigmentée, présente lespropriétés suivantes : 15

Epaisseur

Pigmentation 3 mm 129 130 0 % 114 % blanc, homogène 48 Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod aucun pas de rupture4,8 kJ/m2 Déformabilité à froid : bonneCristallinité : 0 %

Après 1000 heures d'exposition aux intempéries dechaque face dans l'Atlas Ci Weather Ometer, la plaque dePET présente les caractéristiques suivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod 3 mm 126 125 0 % 110 % blanc, homogèneaucun pas de rupture4,6 kJ/m2 Déformabilité à froid : bonne

Cristallinité : 0 % 5 Exemple 22

De façon analogue à l'Exemple 21, on prépare uneplaque amorphe, pigmentée, d'une épaisseur de 3 mm. Onajoute progressivement le stabilisant UV, le 2-(4,6-diphényl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyphénol 10 (®Tinuvin 1577) sous forme d'un mélange-maître. Lemélange-maître est composé de 5 % en poids de ©Tinuvin1577 en tant que composant actif et de 95 % en poids dupoly(téréphtalate d'éthylène) de l'Exemple 14.

Avant l'extrusion, on mélange 60 % du poly- 15 (téréphtalate d'éthylène) et 20 % en poids du mélange- maître de dioxyde de titane de l'Exemple 14 avec 20 % en 49 010540 poids du mélange-maître d'oxyde de chrome et on sèchependant 5 heures à 170 °C.

La plaque préparée pigmentée de blanc présente lescaractéristiques suivantes :

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels(mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) Résilience an Charpy Résilience avec entaille a^Izod Déformabilité à froidCristallinité : 3 mm: 129 2 : 128: 0 % : 112 % : blanc, homogène: aucun : pas de rupture: 4,6 kJ/m2 : bonne: 0 %

Après 1000 heures d'exposition aux intempéries dechaque face dans l'Atlas Ci Weather Ometer, la plaque dePET présente les propriétés suivantes 10

Epaisseur

Pigmentation Défauts superficiels (mouchetures, bulles, peaud'orange, etc.) 3 mm 126 124 0 % 109 % b1anc, homogèneaucun Résilience an Charpy Résilience avec entaille akIzod Déformabilité à froidCristallinité pas de rupture 4,3 kJ/m2 bonne 0 %

Claims

50 010540 REVENDICATIONS

1. Plaque amorphe, pigmentée, ayant une épaisseurdans l'intervalle de 1 à 20 mm, caractérisée en cequ'elle contient comme composant principal unthermoplastique cristallisable et au moins un colorantpris parmi un pigment organique et inorganique, laconcentration en pigment étant dans l'intervalle de 0,5à 30 % en poids, par rapport au poids du thermoplastiquecristallisable.
2. Plaque selon la revendication 1, caractérisée ence que la plaque contient en plus un colorant soluble.
3. Plaque selon la revendication 2, caractérisée ence que la concentration en colorant soluble est dansl'intervalle de 0,001 à 20 % en poids par rapport aupoids du thermoplastique cristallisable.
4. Plaque selon la revendication 2 ou 3, caractériséeen ce que le colorant soluble est un colorant azoïque ouun colorant d ' anthraquinone soluble dans l'huile et dansdes composés aromatiques.
5. Plaque selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que la brillance de la surface,mesurée selon la norme DIN 67530 (angle d'incidence 20°)est supérieur à 90.
6. Plaque selon au moins l'une des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la transmission dela lumière mesurée selon la norme ASTM-D 1003 estinférieure à 5 %.
7. Plaque selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que le thermoplastique cristallisableutilisé présente une viscosité standard VS (ADA), 010540 mesurée dans l'acide dichloracétique selon la norme DIN53728, située dans l'intervalle de 800 à 6000.
8. Plaque selon la revendication 7, caractérisée ence que le thermoplastique cristallisable utiliséprésente une viscosité standard VS (ADA), mesurée dansl'acide dichloracétique selon la norme DIN 53728, situéedans l'intervalle de 950 à 5000.
9. Plaque selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que la plaque présente un degré decristallinité inférieur à 5 %.
10. Plaque selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que le thermoplastique cristallisableest pris parmi le poly(téréphtalate d'éthylène) (PET),le poly(téréphtalate de butylène) (PBT), un polymèrecyclooléfinique et un copolymère cyclooléfinique.
11. Plaque selon la revendication 10, caractérisée ence que l'on utilise le poly(téréphtalate d'éthylène)comme thermoplastique cristallisable.
12. Plaque selon la revendication 11, caractérisée ence que le poly(téréphtalate d'éthylène) contient dupoly(téréphtalate d'éthylène) recyclé.
13. Plaque selon la revendication 11 ou 12,caractérisée en ce que dans les mesures de la résiliencean Charpy, mesurée selon la norme ISO 179/1D, il ne seproduit pas de rupture.
14. Plaque selon l'une des revendications 11 à 13,caractérisée en ce que la résilience à entaille ak Izod,mesurée selon la norme ISO 180/1A, est dans l'intervallede 2,0 à 8,0 kJ/m2. 52 010540
15. Plaque selon l'une des revendications 11 à 14,caractérisée en ce que le poly(téréphtalate d'éthylène)présente un point de fusion des cristallites, mesuréepar DSC avec une vitesse de réchauffage de 10 °C/min,dans l'intervalle de 220 °C à 280 °C.
16. Plaque selon l'une des revendications 11 à 15,caractérisée en ce que le poly(téréphtalate d'éthylène)présente une température de cristallisation, mesurée parDSC avec une vitesse de réchauffage de 10 °C/min, dansl'intervalle de 75 °C à 280 °C.
17. Plaque selon l'une des revendications 11 à 16,caractérisée en ce que le poly(téréphtalate d'éthylène)utilisé présente une cristallinité dans l'intervalle de5 à 65 %.
18. Plaque selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que la plaque contient en plus unstabilisant UV.
19. Plaque selon la revendication 18, caractérisée ence que la concentration en stabilisant UV est dansl'intervalle de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poidsdu thermoplastique cristallisable.
20. Plaque selon la revendication 18 ou 19,caractérisée en ce que l'on utilise un stabilisant UVpris parmi les 2-hydrobenzotriazoles et les triazines.
21. Plaque selon la revendication 20, caractérisée ence que l'on utilise au moins un stabilisant UV prisparmi le 2-(4,6-diphényl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyphénol et le 2,2'-méthylène-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)-phénol. 55 010540
22. Procédé pour la préparation d'une plaque amorphe,pigmentée, selon l'une des revendications précédentescomprenant les étapes suivantes : fusion duthermoplastique cristallisable conjointement avec lecolorant dans une extrudeuse, profilage de la matièrefondue dans une filière et ensuite dans une calandre-finisseuse, calibrage, lissage et refroidissement avecau moins deux cylindres avant que l'on coupe la plaqueaux dimensions voulues, le premier cylindre de lacalandre-finisseuse présentant une température dansl'intervalle de 50 °C à 80 °C.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé ence que l'on sèche le thermoplastique cristallisableavant la fusion.
24. Procédé selon la revendication 22 ou 23,caractérisé en ce que l'on fond le stabilisant UVconjointement avec le colorant et le thermoplastiquedans 1'extrudeuse.
25. Procédé selon l'une des revendications 22 à 24,caractérisé en ce que l'on met en œuvre l'ajout ducolorant et/ou du stabilisant UV en utilisant latechnologie de mélange-maître.
26. Procédé selon l'une des revendications 22 à 25,caractérisé en ce que l'on utilise le PET en tant quethermoplastique cristallisable.
27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé ence que, avant la fusion, on sèche le PET pendant 4 à 6heures à une température de 160 à 180 °C.
28. Procédé selon la revendication 26 ou 27,caractérisé en ce que la température du PET fondu estdans l'intervalle de 250 à 320 °C. 53 010540
29. Utilisation d'une plaque amorphe, pigmentée, selonl'une des revendications 1 à 21 pour revêtementintérieur des parois et dans la construction de halles 5 d'exposition.
30. Utilisation de la plaque munie d'un stabilisant UVselon l'une des revendications 18 à 21 dans lesapplications extérieures. 10