PL100793B1 - Srodek wiazacy stosowany do rdzeni odlewniczych - Google Patents

Srodek wiazacy stosowany do rdzeni odlewniczych Download PDF

Info

Publication number
PL100793B1
PL100793B1 PL1975180595A PL18059575A PL100793B1 PL 100793 B1 PL100793 B1 PL 100793B1 PL 1975180595 A PL1975180595 A PL 1975180595A PL 18059575 A PL18059575 A PL 18059575A PL 100793 B1 PL100793 B1 PL 100793B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
resin
binder
polyisocyanate
solvent
sand
Prior art date
Application number
PL1975180595A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of PL100793B1 publication Critical patent/PL100793B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/12Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22CFOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2273Polyurethanes; Polyisocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0838Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0847Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
    • C08G18/0852Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542Polycondensates of aldehydes with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek wiazacy, szczególnie przydatny w odlewnictwie do sporza¬ dzania rdzeni utwardzanych w temperaturze po¬ kojowej.W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 409 579 i 3 676 392 opisana jest dwuskladnikowa kompozycja wiazaca zawieraja¬ ca w jednym opakowaniu zywice, w drugim zas utwardzacz. W pierwszym opakowaniu znajduje sie roztwór zywicy fenolowej w rozpuszczalniku organicznym, a w drugim ciekly poliizocyjanian posiadajacy co najmniej dwie grupy izocyjania- nowe w czasteczce. Zawartosc obu opakowan laczy sie i miesza z piaskiem IuJd, co jest bardziej ko¬ rzystne, zawartosc obu opakowan miesza sie ko¬ lejno z piaskiem. Po równomiernym rozprowadze¬ niu srodka wiazacego na czastkach piasku, otrzy¬ mana mase formierska formuje sie w polaczone ksztaltki.Wedlug opisu patentowego nr 3 409 579 uformo¬ wana ksztaltke utwardza sie przepuszczajac przez nia trzeciorzedowa amine. Wedlug opisu patento¬ wego nr 3 676 392 utwardzanie zachodzi w obec¬ nosci zasady posiadajacej wartosc pKb od okolo 7 do okolo 11. Wartosc pKb zasady oznacza sie w sposób opisany przez D. D. Perrina w pracy pod tytulem „Stale dysocjacji zasad organicznych w roztworach wodnych", Butterworths, London, 1965. Zasade dodaje sie do zywicy przed zmiesza¬ niem z utwardzaczem lub dostarcza sie w osob- nym opakowaniu. W tym przypadku srodek wia¬ zacy sklada sie z trzech oddzielnych opakowan zawierajacych zywice, utwardzacz i aktywator u- twardzania.Zgodnie z opisami patentowymi nr nr 3 409 579 i 3 676 392, korzystnymi zywicami fenolowymi sa zywice zawierajace ugrupowanie eteru benzylowe¬ go, bedace produktem kondensacji fenolu o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym A, B i C oznaczaja a- tom wodoru, rodnik weglowodorowy, oksyweglo¬ wodorowy lub atom chlorowca, z aldehydem o wzorze ogólnym R'CHO, w którym R' oznacza a- tom wodoru lub rodnik weglowodorowy o 1—8 a- tomach wegla. Kondensacje prowadzi sie w fazie cieklej, w calkowicie bezwodnym srodowisku, W temperaturze ponizej okolo 130°C, i w obecnosci katalitycznej ilosci jonów metalu rozpuszczonego w mieszaninie reakcyjnej. Sposób otrzymywania i ichairakitarysltyka-m powyzszych zywic zostaly szcze¬ gólowo przedstawione w opisie patentowym Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 489 797.W korzystnej postaci powyzsze zywice posiada¬ ja wzór ogólny 2, w którym R oznacza atom wo- doiM lub podstawnik fenolowy opisany w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 409 579, 3 676 392 oraz 3 485 797, w pozycji me¬ ta do grupy hydroksylowej fenolu, suma min wynosi co najmniej 2, stosunek m do n wynosi co najmniej 1, oraz X oznacza konczaca lancuch grupe metylolowa lub atom wodoru, przy czym 100 7933 stosunek molowy grup metylolowych do atomów wodoru wynosi co najmniej 1.Zywica fenolowa wchodzaca w sklad kompozy¬ cji wiazacej jest stosowana, jak to juz podano uprzednio, w postaci* roztworu w rozpuszczalniku organicznym.Drugim skladnikiem kompozycji wiazacej jest alifatyczny, cykloalifatyczny lub aromatyczny po- liizocyjanian, zawierajacy korzystnie 2—5 grup lzocyjanianowych. W razie potrzeby mozna stoso¬ wac mieszanine poliizocyjanianów. Mniej korzyst¬ nym jest stosowanie prepolimeru izocyjanianu u- tworzonego w reakcji nadmiaru poliizocyjanianu z alkoholem wielowodorotlenowym, np. prepoli¬ meru toluenodwuizocyjanianu z glikolem etyle- ndwym.Do odpowiednich poliizocyjanianów naleza poli¬ izocyjaniany ;alifatyczne, takie jak szesciometyle- nodwuizocyjanian, alicykliczne, takie jak 4,4'-dwu- cykloheksyiometanodwuizocyjanian,. oraz aroma¬ tyczne, takie jak 2,4'- i 2,6-toluenodwuizocyjanian, dwufenylometylodwuizocyjanian a takze ich po¬ chodne dwumetylowe. Dalszymi odpowiednimi po¬ liizocyjanianami sa: 1,5-naftalenodwuizocyjanian, trójfenylometanotrójizocyjanian, ksylilenodwuizo- cyjanian oraz ich pochodne metylowe a takze po- limetylenopolifenoloizocyjaniany, chlorofenyleno- -2,4^dwuizocyjaniart i podobne. Chociaz wszystkie poliizocyjaniany reaguja z zywicami fenolowymi tworzac polimer o usieciowanej strukturze, ko¬ rzystnymi sa poliizocyjaniany aromatyczne, zwlaszcza dwuizocyjanian dwufenylometanu i trójizocyjanian trójfenylometanu oraz ich miesza¬ niny.Poliizocyjanian stosuje sie w ilosci wystarcza¬ jacej do ultiwardzajnia zyfwiicy fenolowej, na ogól ia—500Vt wagowych, korzystnie 20—300ty< wago¬ wych, w stosunku do zywicy fenolowej. Poliizo¬ cyjanian stosuje sie w postaci cieklej, przy czym cieklych poliizocyjanianów nie rozciencza sie, na¬ tomiast stale lub bardzo lepkie rozpuszcza sie w rozpuszczalnikach organicznych, z tym, ze roz¬ puszczalnik moze stanowic do 80°/o wagowych ca¬ lego roztworu.Rozpuszczalnik jaki stosuje sie do rozpuszczania zywicy fenolowej lub poliizocyjanianu albo obu tych skladników, nie powinien w zasadzie brac u- dzialu w reakcji miedzy izocyjanianem i zywica w obecnosci aktywatora utwardzania. Moze on jednak miec wplyw na przebieg reakcji. Róznice w polamosci poliizocyjanianu i zywicy fenolowej ograniczaja wybór rozpuszczalnika, w których oba skladniki daja sie wspólnie zmieszac, co jest nie¬ zbednym dla osiagniecia calkowitosci reakcji i u- twardzenia srodka wiazacego. Rozpuszczalniki po¬ larne typu zarówno protonowego jak i bezproto- nowego sa dobrymi rozpuszczalnikami dla zywic fenolowych, natomiast w stopniu ograniczonym mieszaja sie z poliizocyjanianami. Rozpuszczalni¬ ki aromatyczne natomiast, chociaz mieszaja sie z poliizocyjanianami, w mniejszym stopniu miesza¬ ja sie z zywicami fenolowymi. Dlatego tez ko¬ rzystnym jest stosowanie mieszaniny rozpuszczal¬ ników, zwlaszcza aromatycznych i polarnych.W opisie patentowym nr 3 409 579 jako odpo- 4 wiednie rozpuszczalniki aromatyczne wymienia sie benzen, toluen, ksylen, etylobenzen i mieszaniny zawierajace co najmniej 90% rozpuszczalników aromatycznych, o temperaturze wrzenia od okolo 6 140 do okolo 220°C. Natomiast jako rozpuszczalni¬ ki polarne wymienia sie furfural, alkohol fury Io¬ wy, octan 2-etoksyetanolu, 2-butoksyetanol, ester dwubutylowy glikolu dwuetylenowego, alkohol dwuacetonowy oraz „Texanol".Doskonalym rozpuszczalnikiem polarnym dla zy¬ wicy jest izoforon (CgH^O) oraz inne cykliczne ketony. Niestety jednak, zarówno izoforon jak i inne cykliczne ketony maja intensywny przykry zapach przechodzacy do roztworu zywicy. Stosuje sie takze mieszaniny rozpuszczalników zawieraja¬ ce nafte i inne rozpuszczalniki alifatyczne. Ko¬ rzystnym jest dodatek do mieszaniny rozpuszczal¬ ników malych ilosci czynników uwalniajacych i aktywatorów przyczepnosci, takich jak silany.Obecnie stwierdzono, ze estry alkilowe kwasu ftalowego sa doskonalymi rozpuszczalnikami zy¬ wicy w systemie dwuskladnikowym. Zapach es¬ trów kwasu ftalowego nie jest w takim stopniu wyczuwalny jak w przypadku izoforonu. Zupelnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze w przypadku sto¬ sowania do kompozycji wiazacej,' skladajacej sie z opisanej powyzej zywicy zawierajacej ugrupo¬ wanie eteru benzylowego i poliizocyjanianu, ja- ' ko rozpuszczalników estrów kwasu o-ftalowego, zamiast izoforonu, uzyskuje sie zwiekszenie wy¬ trzymalosci rdzeni piaskowych po wyjeciu z for¬ my, wytrzymalosci koncowej oraz odpornosci na wilgotnosc.Chociaz jako estry kwasu ftalowego rozumie sie przede wszystkim estry kwasu o-ftalowego, w zakres wynalazku wchodza takze estry dwualkilo- we innych izomerycznych kwasów ftalowych, be¬ dace cieczami w temperaturze bliskiej temperatu¬ ry otoczenia. Wynalazek dotyczy wiec- srodka wia- 40 zacego skladajacego sie z zywicy, utwardzacza i katalizatora utwardzania, które to skladniki sa rozpuszczone w mieszaninie rozpuszczalników za¬ wierajacej jeden lub wiecej cieklych estrów dwu- alkilowych kwasu ftalowego. Drugim skladnikiem 45 mieszaniny rozpuszczalników moze byc inny roz¬ puszczalnik aromatyczny, rozpuszczalnik polarny opisany w cytowanych opisach patentowych, roz¬ puszczalnik alifatyczny, taki jak nafta, oraz ewen¬ tualnie czynnik uwalniajacy lub sprzegajacy. Cho¬ ro ciaz podstawowa cecha wynalazku jest zastosowa¬ nie estrów dwualkilowych kwasu ftalowego w mieszaninie rozpuszczalników sluzacej do rozpusz¬ czania zywicy, to jak juz wspomniano uprzednio, utwardzacz i ciekly katalizator mozna takze roz- M puszczac w mieszaninie zawierajacej ftalany dwu- alkilowe.Zywica wchodzaca w sklad dwu- lub trójsklad¬ nikowego srodka wiazacego, Jest korzystnie bez¬ wodna zywica fenolowa bedaca produktem kon- w densacji fenolu o wzorze ogólnym 1, w którym A, B i C -oznaczaja atom wodoru, rodnik Weglowodo¬ rowy, oksyweglowodorowy lub atom chlorowca, z aldehydem o wzorze ogólnym R'CHO, w którym R' oznacza atom wodoru lub rodnik weglowodo- 6* rowy o 1—8 atomach wegla. W przypadku dwu-IdOTOS lub trójskladnikowego srodka wiazacego korzyst¬ nym jest by. wiekszosc przeznaczonego dla calej kompozycji rozpuszczalnika polarnego zostala zu¬ zyta przede wszystkim do rozpuszczania zywicy lacznie z podanymi uprzednio rozpuszczalnikami aromatycznymi. Utwardzaczem jest ciekly poliizo- cyjanian zawierajacy co, najmniej dwie grupy i- zocyjanianowe albo jego roztwór w mieszaninie wymienionych uprzednio rozpuszczalników, zawie¬ rajacej ewentualnie pewna ilosc ftalanu dwualki- lowego. Jako katalizator utwardzania stosuje sie trzeciorzedowa gazowa amine lub wymieniona u- przednio ciekla zasade.Korzystnym jest by poliizocyjanian byl doda¬ wany w ilosci stechiometrycznej w stosunku do ilosci grup hydroksylowych w zywicy.W przypadku dwuskladnikowego srodka wiaza¬ cego stezenie rozpuszczalnika zawierajacego fta- lan dwualkilowy w roztworze zywicy wynosi do 80, korzystnie 20—80*/o wagowych. Zawartosc fta¬ lanu dwualkilowego w mieszaninie rozpuszczalni¬ ków wynosi od okolo 10 do okolo 100!°/» wago¬ wych. Korzystnym jest by lepkosc roztworu zy¬ wicy byla nie nizsza niz odpowiadajaca symbolo¬ wi X-l wedlug skali Gardinera-Holta. korzystnymi ftalanami dwualkilowymi stoso¬ wanymi w srodku wedlug wynalazku jako roz¬ puszczalniki, sa estry o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym Ri i R2 oznaczaja grupe alkilowa o 1—12 a- tomach wegla, przy czym laczna ilosc atomów wer gla w obu grupach nie moze przekraczac 16. Ko¬ rzystnie Ri i R2 oznaczaja grupe alkilowa o 3—6 atomach wegla a laczna ilosc atomów wegla w obu grupach wynosi 6—12. Zgodnie z powyzszym obie grupy R moga oznaczac grupe metylowa, ety¬ lowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, izo- butylowa, n-pentylowa, izopentylowa, heksylowa, izoheksylowa, heptylowa, izóheptylowa, oktylowa, izooktylowa oraz inne izomery powyzszych grup.Drugim skladnikiem srodka wiazacego jest opi¬ sany poprzednio poliizocyjanian, stosowany w ilo¬ sci wystarczajacej do utwardzenia zywicy feno¬ lowej. Na ogól poliizocyjanian stosuje sie w ilo¬ sci 10—500, korzystnie 20—3001% wagowych w sto¬ sunku do zywicy. Poliizocyjanian stosuje sie w po¬ staci cieklej. Ciekle poliizocyjaniany mozna stoso¬ wac bez rozcienczania, natomiast stale lub o du¬ zej lepkosci w postaci roztworu w rozpuszczalni¬ ku organicznym, stosowanym w ilosci do 80^/a wa¬ gowych calosci roztworu.Kruszywo, np. piasek, jest zazwyczaj glównym skladnikiem mieszanki, natomiast srodek wiazacy dodawany jest na ogól w ilosci ponizej 10%, cze¬ sto od okolo 0,2& do okolo 510/*, w stosunku do ma¬ sy kruszywa. Chociaz korzystnym jest stosowanie suchego piasku, dopuszczalna jest zawartosc wil¬ goci do okolo lf/» wagowego. Dotyczy to zwlasz¬ cza przypadków gdy stosuje sie rozpuszczalnik nie mieszajacy sie z . woda lub gdy do utwardzania stosuje sie nadmiar poliizocyjanianu, który wiaze wode. W przypadku bardzo drobnego piasku lub innego kruszywa wymagana jest zwiekszona ilosc srodka wiazacego.Skladniki srodka wiazacego miesza sie ze soba a nastepnie z piaskiem lub innym kruszywem for¬ mierskim, otrzymujac mase formierska. Powyzsza mase mozna równiez otrzymac mieszajac kolejno oba skladniki srodka wiazacego z kruszywem. Spo¬ soby mieszania srodka wiazacego z czastkami kru- szywa sa ogólnie znane. Masa formierska moze ewentualnie zawierac takze inne skladniki, takie jak tlenek zelaza, rozdrobnione pazdzierze lniane, maczka drzewna, smola, proszki ognioodporne i podobne.Otrzymana w powyzszy sposób mase formierska formuje sie w pozadane rdzenie lub inne ksztalt* ki, które nastepnie poddaje sie utwardzaniu prze¬ puszczajac .przez nie trzeciorzedowa amine w spo¬ sób podany w opisie patentowym Stanów Zjedno- w czonych Ameryki nr 3 409 579 lub za pomoca ka¬ talizatora zasadowego, dodanego uprzednio do mie¬ szaniny, jak to podaje opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 676 392.Pozadanym dodatkiem do srodków wiazacych *o wedlug wynalazku, przy stosowaniu róznych ty-*- pow piasku* jesJt sitan o wzorze ogólnym 4 w Wtó¬ rym R' oznacza . rodnik weglowodorowy, korzyst¬ nie alkilowy o 1—6 atomach wegla, a R oznacza rodnik alkilowy, alkoksyalkilowy lub alkitoamino- alkilowy, w których grupa alkjlowa ma 1—6 ato¬ mów wegla. Dodatek silanu, w ilosci 0,1—2P/t w stosunku do fenolowego" srodka wiazacego i u- twardzacza, polepsza przyczepnosc srodka wiaza¬ cego do czastek kruszywa formierskiego.Podstawowa korzyscia wynalazku jest to, ze za¬ stosowanie estrów dwualkilowych kwasu ftalowe¬ go jako przynajmniej czesci rozpuszczalnika dla mieszaniny zywicy zawierajacej ugrupowanie ete¬ ru benzylowego i poliizocyjanianu, opisanej w opi- sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 490 579 i 3 676 392, prowadzi do zwieksae^- nia wytrzymalosci rdzeni piaskowych po wyjeciu ich z formy, w wiekszosci przypadków zwieksza ich odpornosc na wilgoc, oraz w niektórych przy- 40 padkach zwieksza koncowa wytrzymalosc na roz¬ rywanie. Dotyczy to w szczególnosci przypadku, gdy stosuje sie estry kwasu ftalowego o wzorze 3, w którym Ri i R2 oznaczaja rodnik alkilowy o 3—6 atomach wegla. 45 Wynalazek ilustrowany jest nastepujacymi przy¬ kladami, w których wszystkie czesci i procenty sa jednostkami wagowyimi, o ile nie podano inacaej.Prz-yklad I. Piasteowe mieszanki formierskie przygotowywano mieszajac handlowa zywice za- 50 wierajaca ugrupowanie eteru benzylowiegd z e^ strami dwualkilowymi kwasu ftalowego i inny¬ mi skladnikami podanymi w tablicy V Wchodzar cymi w sklad kompozycji dwuskladnikowej* Dla porównania przygotowywano mieszanine tejze zy- 55 wicy, izoforonu i takich samych skladników do¬ datkowych. Jest to seria 1 z tablicy 1.' Mteftftftii* ny powyzsze mieszano nastepnie w ciagu okoltf 2 minut z piaskiem typu „Port Crescent" W pro¬ porcjach podanych w tablicy, a nastanie z Band- 60 lowym roztworem izocyjanianu, T&m&el ^ ciagu 2 minut.Otrzymane piaskowe mieszanki foraiierstfj* for¬ mowano nastepnie w próbki dfr wykonywania standardowych prób na wytrzymalosc xm wfcfcy- w wanie wedlug norm APS. Próbki powyzsze utwa#~100 793 7 a dzano dzialaniem trójietyloaminy. W tym celu przez próbki. Utwardzone próbki testowano na rozry- trójetyloamine przepuszczano powietrze, które na- wanie i twardosc w przedzialach czasu i w wa- stepnie w ciagu 5 sekund przepuszczano przez runkach wilgotnosci podanych w tablicy 1.Tablica 1 Seria nr Zywica Zywica zawierajaca ugrupo¬ wanie eteru benzylowego Rozpuszczalnik aromatyczny r Nafta Uwalniacz •Aktywator przyczepnosci Izoforon Ftalan dwualkilowy Ftalan dwumetylu Ftalan dwuetylu Ftalan dwubytylu Ftalan dwuoktylu Masa formierska Piasek „Port Crescent" Poliizocyjanian Zywica Warunki -utwardzania Czas przepuszczania trójetyloaminy w sek.Czas przedmuchiwania w sek.Wytrzymalosc ma rozrywa¬ nie (kg/cm2) i twairdosc w skali Shore'a po utwardzeniu! po uplywie: 1 minuty (po wyjeciu z f!ormy) 1' godziny ¦ . 2 godzin 24 godzin 1 50 ,15,5 f 3,5 i Ol 0,1 100, 1 4 • £ ! 1(5! r 6,82(67) |l6j52l(76) |U6gl7(78) 1!5,3i3i(77) Z ' 50 «17v &0 (1 W 3Q IlOO a ft f iI5 • 8^44(65) 16J82K73) ,14,06(80) »1^«W77) £ 60 ,5- 3,5 1 1 ' 10,1 &o (100 (1 ,1 .(115 'ia4llK69) ll|4,2iOK79) 116,521(715) Il6,„lf7:(78) 4 60 '15,5 3,5 Hi' (0,1 05 HOOt i i & (15 ,34(7:1) 1I5,61<81) (13,0K74) ,26(78) i 50 , 15,5 3,5 11 ftl |tó as" |1D0 i IL 115 |,76!(73) il^80<77) 1/7j37!(81) 7,10(77) 6 isa , :1W a,5 li 0,1 '&0i ( lrQ Jioa ,i :?• ff / '15 11,251(67) ,6.1(77) 14,55(78) 118,071(76) |I j50 1 Ii5„5 3,5 11) 0,1 J as \D00- 11 1 & l",15 10|,8O(74) 1,14^77(78) |1M«75) ,47(83) 8 150 H(5(,5 ' ^ L 0),1 'to . (51 |lOO 1 di ¦ il5 1|1,48<74) 14,91<76) 14,55(76) {14*62(84) Tablica 2 Seria nr Zywica Zywica .zawierajaca ugrupowanie eteru benzylowego Rozpuszczalnik aromatyicany r Naflta Uwaikiiiacz Aikftywaftor przyczepnosci Izoforon Etalan dwualkilowy FMain diwuibuitylotwy Fttalam dwaiikaprylu Masa formierska Piaisek „Port Orescetn/t" Poliizocyijamaiain Zywica. 1 50 115,5 t3v5 1 i iioo li — IL B m 19 0 1 KU 130 :iooi l . ft 13 60 Mafi (3,5 1 ¦ftl 3(0 1100) & tt l 50 ,J15b5 r 3£ 1 l m liwi fc Ui 50 ¦. aa 0 i.' KU M li - ' to l100 793 seria nr . « • .Warunki utwardzania Czas przepuszczania trójetyloaniiiny w sek.Czas praedmiuchiwania w sek.Wytrzymalosc na rozrywanie (ikg/icm2) i twandosci w skali Sbore-a po utwar- dzeniUi, po uplywie: 1 minuty (po wyjeciu z fonmy) 1 goidziny 2 godzin 24 godzin przy 50*/o wilgotnosci wzgle¬ dnej M godzin przy SOtyo wilgotnosci wzgled¬ nej 24 godzin parzy lOOPYa wilgotnosci | wzglednej 1 ' b M1I5 •6,83(57) 17,091(73) <17|,O0C7a) 1^901(69) 1MWW) 6,618(56) 2 ' 151 / ara 3,93(60) *04(75) 118,631(80) 19,19(76) 16,87(700 9,63(56) 3 ¦ 6i • ^a-5. 9,613056) toamiW |20b7!4j(7,« |2&«5|(76) $1,20(60) A,70i(52) 4 11© 9,35(67) (19b|19<74) (20,5:3(93) aql25(73) ;i7^93(68) ^69<62) cd. tablicy 2 • 5 ' « ' 1)5 9,1^44) ,,82'(61) ,117,79(66) 1&48(66) I9,[69 , .m0m (P r zi y k I a d II. W nastepnej grupie testów Pjr^yigotiowamo do badania wytrzymalosci na rozry¬ wanie dodatkowe próbka, zawierajace w kompo¬ zycji dwuskladnikowej ftalan dwuibutyllu i ftalan dwiukaprylu, w sitosiuntoach podanych w tablicy 2. Podobnie jak w przykladzie poprzednim (taibii- ca 1), 1100 czesci piasku typu „Port Grescenit" mie¬ szano z 1 czescia wagowa (liczona bez rozpusz¬ czalnika) zywicy i 1 czescia wjaigowa standardowe¬ go handlowego poliizocyjiainianu. Otrzymano pias¬ kowa mieszanke formierska.Ola porównania przygotowywano próbke zawie¬ rajaca izoforon, zamiast esltrów kwasu ftalowego (tablica 2, seria 1). Daine przedstawione w taibdacy 2 wykazuja zwiekszenie wytrzymalosci na roary- 05 30 B5 wanie próbki po wyjeciu z formy oraz zwiekszenie wytrzymalosci koncowej.Przyklad III. W talbilicy 3 przedstawiono wy¬ niki testów prawie identycznych z- testami po¬ danymi w tabBJicac!h 1 i 2. Seria, nr 1 jest w tym przypadku seria porównawcza. W niniejszym tes¬ cie próbki naijtpderw pozostawiano na okres 24 go- diziin w temperaturze i wilgotnosci otoczenia a na¬ stepnie W ciagu 8 godzin przetrzymywano przy wifligdtnosci wzgiejdneij wynoszacej 50, 80 i 100*/e.Jak wynika z danych z tablicy 3, takze i w tym przypadku obserwowano zwiekszenie wytrzymalo¬ sci na rozrywanie i twanftlosci W powyzszych do¬ swiadczeniach stosowano równiez esitry dwiualkiio- we kwasu ftalowego.Tablica 3 /Seria nr Zywica Zywica zawierajaca ugrupowa- nie eteru benzylowego Rozpuszczalnik aromatyczny Nafta Uwalniilaicz ^ AJktywaltor przyczepnosci Izofaron Ftalan dwualkilowy Ftalan dwubutylu Ftalan dwuoktylu Ftalan dwulkapryLu Masa formierska Piasek „Port Grescenit" PloliiEOCyjanilan Zyfwfiica Warunki utwardzenia Ozats przepuszczania (trójetyloaminy w seflc. 1 50 mj5 13,5 1 ' ai 1001 11/ fi P 2 50 dj6£ 12,6 1 !0,1 0U9 1I5| 100 1 ¦ Il - 0 S 150 1)6,5 (2^5 1 •» . V |noo 1 ii fi 4 m iw 3,5 1 ¦ m . ¦ jl»0| 11 < % 0 j100 793 11 12 i Seria nr Ozais przedmuchiwania w seik.Wyltrzytmalosc na rozrywanie Kikg/iom2) i twardosc w sikali Shore^ po utiwaindzeniiu,, po u- plywfie: 1 minuty (po wyjeciu z formy) 1 godziny 2 godzin 24 godzin w temfpenaltuirze poko¬ jowej i wiHigottinosci otoczenia a nastepnie 8 godzin przy wil¬ gotnosci wzglednej: •150% 80% 100% a i 1 | 8,23(60) OiftOftTO) !U6,6fl(78) 117,44(69) (13,85i(7i0) ,4,36(43) 2 '1/5 i9^8(63) 123,13(73) I2q,^(76) i2s3y34((77) (22iJ64j(70) 7,244(46) 3 15i ,111^1111(62) 1211^591(76) $1,3(0(76) (23^91(77) efcaara) 18,9(3108) c.d. tablicy 3 4 #11,46(64) |2W(75) (22,851(80) i22„85(73) i2|4,051(73) 8,4*54) -iZaid.tjraezein.iiia piati e«unt owe (li. Srodek wiazacy, stosowany do rdzeni odlewni¬ czych, skladajacy sie z zywdlcy fenolowej bedacej produktem kondensacji fenolu o wzorze ogólnym 1, w którym A, B i C oznaczaja aitom wodoru* rod¬ nik weglowodorowy lub atom chlorowca, z alde¬ hydem o wzorze ogólnymi ITGHO, w którym R' oznacza atom wodoru, lub rodnik weglowodorowy o 1—8 altoimach wegla, utwardzacza, takiego jak ciekly poliizocyjanian, zawierajacy co najmniej .dwie grupy izocyjamianowe i ewentualnie aktywa- ttora uitwairdzania. znamienny tym, ze zawiera 26— 80% (wagowo) roztwór zywicy fenolowe!j w roz¬ puszczalniku organicznym zawierajacym 1,0—100% cieklego ftalanu djwualkilowego oraz 10—500% wa¬ gowych poliizocyjainiainu w stosunku do zywicy fe¬ nolowej. 2. grodek wedlug zasltrz. 1, znamienny tym, ze jako zywice fenolowa zawiera nowolak. 3. Srodek wedlug zalsltnz. 1, znamienny tym, ze zawiera zywdjce fenolowa o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza atom wodoru lub podstawnik fenolowy w pozycji meta do grupy hydroksylowej fenolu, suma m i n wynosi co najmniej \ sttasunek m do n wynosi co najimniej 1 oraz X oznacza altom wodoru lub gruipe metylolowa a stosunek molowy grup metylolowych do atomów wodoru wynosi co najmniej 1. 40 45 t» 4. Srodek wedlug zasltnz. li, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik zawiera fltalan dwualkilowy o wzorze ogólnymi 3, w którym Rj i R2 oznaczaja rodnik alkilowy o 1—12 altomach wegla, przy czym lajózna ilosc atomów wejgla w obu rodnikach wy¬ nosi nie wiecej niz 16.. Snodek wedlug zasltrz. 49 znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik zawiera ftaliam dwualkiilowy -o wzorze ogólnymi 3, w kjtórym Ri i R2 oznaczaja iTodmik alkilowy o 3—6 -altomach wejgla a laazma ilosc atomów wejgla w obu rodnikach wynosi 6— 12. 6. Srodek wedlug zastmz. 5, znamienny tym, ze ja|ko ftalan dwualkilowy zawiera ftalan dwufouitylu, dftalan dwuokitylu lub fftaian dlwtukaiprylu. 7. Srodek wedlug zasitrz. li, znamienny tym, ze jako poliizocyjainian zawiera aromaltyczhy poiiizo- cyjaniam, 8. Srodek wedlug zaisltrz. 7, znamienny tym. ze jako aromatyczny poliiizocyjatiiafli zawiera dwuizo-. cyjanian dwufenylometanu. 9. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze rozpuszczalnik zawiera co najmniej jeden rozpusz¬ czalnik niepolarny.(HO- Srodek wedlug zasitirz. 1, znamienny tym, ze jako aktywator utwardzania zawiera amine trze¬ ciorzedowa lufo zasade* której wartosc pK^ wynosi od okolo 7 do okolo 14. \100 793 OH B Wzór 1 [~oh i roH i oh R U R L R Wzór 2 f^C-O-R, ^-C-0-R2 O Wzór 3 R'0 R'0-^SiR R'(r Wzór k PL PL
PL1975180595A 1974-05-23 1975-05-22 Srodek wiazacy stosowany do rdzeni odlewniczych PL100793B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US472919A US3905934A (en) 1974-05-23 1974-05-23 Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100793B1 true PL100793B1 (pl) 1978-11-30

Family

ID=23877428

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975180595A PL100793B1 (pl) 1974-05-23 1975-05-22 Srodek wiazacy stosowany do rdzeni odlewniczych
PL1975205350A PL106974B1 (pl) 1974-05-23 1975-05-22 Masa formierska
PL1975205349A PL106973B1 (pl) 1974-05-23 1975-05-22 Sposob wytwarzania form odlewniczych

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975205350A PL106974B1 (pl) 1974-05-23 1975-05-22 Masa formierska
PL1975205349A PL106973B1 (pl) 1974-05-23 1975-05-22 Sposob wytwarzania form odlewniczych

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3905934A (pl)
AT (1) AT342794B (pl)
CA (1) CA1047192A (pl)
DD (1) DD118889A5 (pl)
PL (3) PL100793B1 (pl)
RO (1) RO72112A (pl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051092A (en) * 1975-11-13 1977-09-27 International Minerals & Chemical Corporation Foundry core composition of aggregate and a binder therefor
US4124556A (en) * 1977-03-16 1978-11-07 Ashland Oil, Inc. Moulding composition containing (a) silane additive (b) iron oxide and (c) polyurethane resin and method for preparing shaped foundry products
DE2759262C2 (de) * 1977-12-31 1983-04-28 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Bindemittelsystem auf Polyurethan- Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
US4179427A (en) 1978-03-21 1979-12-18 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binders
US4273179A (en) * 1978-08-16 1981-06-16 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dibasic ester solvents
DE2855391A1 (de) * 1978-12-21 1980-06-26 Woellner Werke Kalthaertendes bindemittel fuer teilchenfoermige feststoffe, insbesondere giessereisand
US4268425A (en) * 1979-05-14 1981-05-19 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof
US4390675A (en) * 1981-09-10 1983-06-28 Ashland Oil, Inc. Curable composition and use thereof
US4514316A (en) * 1983-06-29 1985-04-30 Acme Resin Corporation Polyisocyanate compositions useful for polyurethane binders
US4436881A (en) 1983-06-29 1984-03-13 Acme Resin Corporation Polyurethane binder compositions
DE3339174C3 (de) * 1983-10-28 1995-06-01 Schuiling Metall Chemie B V Kalthärtbares Bindemittel auf Polyurethan-Basis für Gießereizwecke
US4540724A (en) * 1984-01-30 1985-09-10 Ashland Oil Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a phosphorus halide and use thereof
US4602069A (en) * 1984-04-11 1986-07-22 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a phosphorus based acid
DE3445687A1 (de) * 1984-12-14 1986-06-19 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Unter polyurethanbildung kalthaertendes formstoff-bindemittelsystem
US4692479A (en) * 1985-07-19 1987-09-08 Ashland Oil, Inc. Self-setting urethane adhesive paste system
US4724892A (en) * 1985-07-19 1988-02-16 Ashland Oil, Inc. Mold assembly and fabrication thereof with a self-setting urethane adhesive paste system
US4698377A (en) * 1986-09-26 1987-10-06 Acme Resin Corporation Binder compositions containing phenolic resins and esters of alkoxy acids
US5190993A (en) * 1988-04-08 1993-03-02 Borden, Inc. Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution
BR8806482A (pt) * 1988-04-08 1990-07-31 Acme Resin Corp Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra
US5234973A (en) * 1988-04-08 1993-08-10 Acme Resin Corporation Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand
US5340888A (en) * 1988-12-22 1994-08-23 Borden Inc. Phenolic resin composition
GB8829984D0 (en) * 1988-12-22 1989-02-15 Borden Uk Ltd Phenolic resins
US5238976A (en) * 1990-06-15 1993-08-24 Borden, Inc. Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin
DE4327292C2 (de) * 1993-08-13 1996-04-25 Ashland Suedchemie Kernfest Bindemittel zur Herstellung von Gießereikernen und -formen und ihre Verwendung
DE19542752A1 (de) * 1995-11-01 1997-05-07 Huettenes Albertus Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
DE59600596D1 (de) 1995-11-01 1998-10-29 Huettenes Albertus Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Giessformen und Kernen
US6288139B1 (en) * 1998-09-24 2001-09-11 Ashland Inc. Foundry binder system containing an ortho ester and their use
US6013695A (en) * 1998-09-30 2000-01-11 Ashland Inc. Foundry binders containing modified polyisocyanates
US6294117B1 (en) 1998-12-17 2001-09-25 Bayer Corporation Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
US6352661B1 (en) 1999-08-17 2002-03-05 Bayer Corporation PMDI wood binders containing hydrophobic diluents
US6479127B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 J.M. Huber Corporation Manufacture of multi-layered board with a unique resin system
US6416696B1 (en) 1999-12-16 2002-07-09 Bayer Corporation Aqueous mixed pMDI/phenolic resin binders for the production of wood composite products
US6662854B2 (en) 2002-04-05 2003-12-16 Ashland Inc. Cold-box foundry binder systems having improved shakeout
US20120014833A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Woodson Wayne D Free radical initiator compositions containing t-butyl hydroperoxide and their use
DE102010051567A1 (de) 2010-11-18 2012-05-24 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittel auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung von Isocyanaten enthaltend eine Urethonimin- und/oder Carbodiimid-Gruppe, eine Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
DE102013004661A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Carbonsäuren und Fettaminen in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102013004663B4 (de) 2013-03-18 2024-05-02 Ask Chemicals Gmbh Bindemittelsystem, Formstoffmischung enthaltend dasselbe, Verfahren zur Herstellung der Formstoffmischung, Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils oder Gießkerns, Gießformteil oder Gießkern sowie Verwendung des so erhältlichen Gießformteils oder Gießkerns für den Metallguss
DE102013004662A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Monoestern epoxidierter Fettsäuren in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102016125624A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenolharz zur Verwendung in der Phenolharzkomponente eines Zweikomponenten- Bindemittelsystems
DE102020118148A1 (de) 2020-07-09 2022-01-13 Bindur Gmbh Formstoff zur Herstellung von Kernen und Verfahren zu dessen Härtung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1695566A (en) * 1926-05-24 1928-12-18 Bakelite Corp Phenolic resin composition
US2321766A (en) * 1940-02-01 1943-06-15 Monsanto Chemicals Phenol aldehyde resin
US2912406A (en) * 1954-09-08 1959-11-10 Hooker Electrochemical Co Shell molding composition containing thermosetting resin and method for making same
US3676392A (en) * 1971-01-26 1972-07-11 Ashland Oil Inc Resin compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AT342794B (de) 1978-04-25
US3905934A (en) 1975-09-16
ATA359675A (de) 1977-02-15
RO72112A (ro) 1982-07-06
PL106973B1 (pl) 1980-01-31
DD118889A5 (pl) 1976-03-20
PL106974B1 (pl) 1980-01-31
CA1047192A (en) 1979-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL100793B1 (pl) Srodek wiazacy stosowany do rdzeni odlewniczych
US3409579A (en) Foundry binder composition comprising benzylic ether resin, polyisocyanate, and tertiary amine
US4179427A (en) Phenolic resin-polyisocyanate binders
US5733952A (en) Foundry binder of phenolic resole resin, polyisocyanate and epoxy resin
AU566381B2 (en) Self-setting urethane adhesive paste system
JPH0441692B2 (pl)
JP2719733B2 (ja) ポリエーテル・ポリオール含有の鋳物用配合物及びその用途
JPS5843168B2 (ja) 中子および鋳型用結合剤組成物並びに中子および鋳型の製造方法
US3432457A (en) Resinous composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
TR201911247T4 (tr) Döküm şekilli maçalar ve metallerin dökülmesine yönelik amin harmanlarının kullanımı.
BR112019013019A2 (pt) aglutinantes de resina fenólica do tipo éter benzílico que incluem fenol livre e álcoois hidroxibenzílicos livres
US4273179A (en) Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dibasic ester solvents
JPH075702B2 (ja) バインダー組成物
CA2048604A1 (en) Polyurethane-forming foundry binders and their use
US4724892A (en) Mold assembly and fabrication thereof with a self-setting urethane adhesive paste system
AU729059B2 (en) Foundry binder systems which contain alcohol modified polyisocyanates
US3168489A (en) Process of producing a foundry core composition
EP0695594A2 (en) Biphenyl additive for improvement in urethane foundry binders
DD148019A5 (de) Kalthaertendes bindemittel fuer teilchenfoermige feststoffe,insbesondere giessereisand
WO2002060985A1 (en) Phenolic urethane foundry binders containing methyl benzoate
JP4980034B2 (ja) 鋳型用有機粘結剤及びこれを用いて得られる鋳物砂組成物並びに鋳型
US6883587B2 (en) Polyisocyanate compositions and their use
US4421873A (en) Oxidatively coupled cold-set binders
US4389498A (en) Oxidatively coupled cold-set binders
CA2506017A1 (en) Phenolic urethane foundry binder