PL101104B1 - Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu - Google Patents
Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL101104B1 PL101104B1 PL18757876A PL18757876A PL101104B1 PL 101104 B1 PL101104 B1 PL 101104B1 PL 18757876 A PL18757876 A PL 18757876A PL 18757876 A PL18757876 A PL 18757876A PL 101104 B1 PL101104 B1 PL 101104B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloride
- water
- organic solvent
- hexionitrostilbene
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- PUJXVDWGOSEZMH-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-1,3,5-trinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(CCl)C([N+]([O-])=O)=C1 PUJXVDWGOSEZMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- -1 inorganic base alkali metal Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BTDHNWBIBZPIDZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C[NH+](CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 BTDHNWBIBZPIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- ZYSYIFOBMGXUJA-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(dinitro)methyl]-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O ZYSYIFOBMGXUJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOWWYUYNQRCOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1,3,5-trinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(CBr)C([N+]([O-])=O)=C1 XLOWWYUYNQRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJULFUJAJBWLN-UHFFFAOYSA-N ClCCCCl.Cl Chemical compound ClCCCCl.Cl YNJULFUJAJBWLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- FXCLIEYDXXVEAI-UHFFFAOYSA-N benzene;dichloromethane Chemical compound ClCCl.C1=CC=CC=C1 FXCLIEYDXXVEAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania
szescionitrostilbenu, bedacego symetrycznym 2,2'-
'-4,4'-6,6'-szescionitrostilbenem (HNS), znajdujacego
zastosowanie jako material wybuchowy o wysokiej
termosltabilnosci. 5
Wsród dotychczasowych sposobów wytwarzania
szescionitrostilbenu na uwage zasluguje sposób po¬
dany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych
Ameryki nr 3(505 413, polegajacy na reakcji chlorku
luib bromku tróijnitrobenzylu (TNBX) z rozcienczo- 10
nym wodnym roztworem wodorotlenku sodowego
lub potasowego w homofazowym ukladzie reakcyj¬
nym. Homofazowy uklad reakcyjny uzyskuje sie
przez zastosowanie okolo 25-krotnlego nadmiaru
rozpuszczalnika, jakim jest mieszanina czterohydro- 15
furanu z metanolem w stosunku objetosciowym,
jak 2:1. Sposób ten wymaga jednak sitosowania
duzych ilosci drogiego, niebezpiecznego i trudnego
do regeneracji z ukladu poreakcyjnego czterohydiro-
furanu. Otrzymany zas, z wydajnoscia nie prze- 20
kraczajaca 50% wydajnosci teoretycznej, surowy
produkt jest silnie zanieczyszczony ubocznymi pro¬
duktami zasmolenia, powstajacym w alkalicznym
srodowisku reakcji i wymaga dodatkowych ope¬
racji oczyszczania. Stad tez wydajnosc oozyszczo- 25
nego produktu, który spelnia warunki wymaganej
termostabilnosci, jest bardzo niska.
Wad tych nie wykazuje sposób wediug wyna¬
lazku.
Sposób wytwarzania szescionitrostilbenu wedlug 30
wynalazku polega na reakcji chlorku lub bromku
2,4,6-trójnitrobenzylu z zasada nieorganiczna
w ukladzie dwufazowym rozpuszczalnik organicz-
ny-woda w obecnosci katalizatora zdolnego do
miedzyifazowego przenoszenia jonów i ewentual¬
nie wobec srodka powierzchniowo-czynnego. Re¬
akcje prowadzi sie w temperaturze od 0°C do tem¬
peratury warzenia [mieszaniny reakcyjnej. Chlorek
lub bromek 2,4,6-trójnitrobenzylu wprowadza sie
do ukladu reakcyjnego w rozpuszczalniku orga¬
nicznym nie mieszajacym sie z woda, natomiast
zasade nieorganiczna w postaci jej wodnego roz¬
tworu.
Jako rozpuszczalnik organiczny nie mieszajacy
sie z woda stosuje sie chlorowcowane pochodne
weglowodorów alifatycznych, korzystnie chlorek
metylenu, chlorek etylenu, chloroform oraz benzen
i jego homologi.
Jako katalizatory reakcji zdolne do miedzyfa-
zowego przenoszenia jonów („pihase transfer cata-
lysis") stosuje sie czwartorzedowe sole amoniowe,
fosfoniowe lub etery koronowe.
Jako zasade nieorganiczna stosuje sie wodoro¬
tlenki metali alkalicznych i ziem alkalicznych, ko¬
rzystnie wodorotlenek sodowy, potasowy i wapnio¬
wy oraz wodorotlenek amonowy.
Obecnosc srodka powierzchniowo-czynnego nie
jest konieczna. Dodajle sie go w celu poprawienia
mieszalnosci ukladu reakcyjnego i rozwiniecia po¬
wierzchni.
(101104
W sposobie wedlug wynalazku w warunkach
dwufazowego ukladu reakcyjnego udzial reakcji
ubocznych, prowadzacych do zesmolenia zwiazków
wielonitrowych jest nieznaczny, gdyz stykaja sie
one z zasada jedynie na granicy faz. Wytworzony
sposobem wedlug wynalazku produkt niie wyma¬
ga wiec dodatkowych operacji oczyszczania. Otrzy¬
muje sie od razu czysty szescionitrostilben o wyso¬
kiej termostabiilnosci z wydajnoscia dochodzaca do
90% wydajnosci teoretycznej. Sposobem wedlug
wynalazku mozna prowadzic proces zarówno w spo¬
sób periodyczny, jak i ciagly.
Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony
w przykladach wykonania.
Przyklad I. Do trójszyjnej kolby zaopatrzo¬
nej w mieszadlo, wkraplaoz i termometr wprowa¬
dza sie roztwór 26,1 g (0,1 mola) chlorku trójnitro-
benzylu i 2,6 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego
z 0,05 g Rokafenolu 8 w 75 ml chlorku "metylenu.
Nastepnie do intensywnie mieszanego roztworu
chlorku tróijnitrobenzylu dodaje sie 15 ml stezo¬
nego wodnego roztworu amoniaku. Po uplywie
minut powstaly osad filtruje sie, przemywa wo¬
da i chlorkiem metylenu. Otrzymuje sie 20,1 g su¬
rowego szescionitrOstilbenu, ico odpowiada 89% wy¬
dajnosci teoretycznej. Temperaturatopnienia &16°C,
termostabilnosc do 250°C. Po jednorazowej kry¬
stalizacji z dwumetyloformamidu otrzymuje sie
18,1 g szescionitrostilbenu o temperaturze topnie¬
nia 320°C i terimositabiilnosci do 270°C.
23
Przyklad II. Reakcje prowadzi sie tak, jak
opisano w przykladzie I, stosujac zamiast chlorku
trójbenzyloamoniowego 44 g chlorku heksadecylo-
trójbutylofosfoniowego i zamiast chlorku metylenu
sltosuje sie benzen. Otrzymuje sie produkt o takich
samych wlasnosciach i z taka sama wydajnoscia,
jak w przykladzie I.
Przyklad III. Reakcje prowadzi siie tak jak
opisano w przykladzie I, stosujac zamiast chlorku
trójbenzyloamoniowego 0,5 g eteru 18^crown^6.
Otrzymuje sie 21,0 g surowego szescioniitrostilbenu,
o takich samych wlasnosciach jak w przykladzie I.
Wydajnosc reakcji wynosi 93% wydajnosci teore¬
tycznej.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania szescioniitrostilbenu przez reakcje chlorku lub bromku 2,4,6-trójnitrobenzylu w rozpuszczalniku organicznym z wodnym roztwo¬ rem zasady nieorganicznej, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w ukladzie dwufazowym skla¬ dajacym sie z rozpuszczalnika organicznego nie mieszajacego sie z woda, korzytstniie chlorowcowa¬ nej pochodnej weglowodoru alifatycznego lub ben¬ zenu i z wody, w oibeonosci- katalizatora zdolnego, do miedzyfazowego przenoszenia jonów; takiego, jak czwartorzedowe sole amoniowe, fostfioniowe lub etery koronowe, w temperaturze od 0°C do tempe¬ ratury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. LDA — Zaklad 2 — Typo, zam. 2652/73 — 100 egz. Gena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18757876A PL101104B1 (pl) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18757876A PL101104B1 (pl) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101104B1 true PL101104B1 (pl) | 1978-12-30 |
Family
ID=19975799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18757876A PL101104B1 (pl) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101104B1 (pl) |
-
1976
- 1976-02-28 PL PL18757876A patent/PL101104B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Negishi | Palladium-or nickel-catalyzed cross coupling. A new selective method for carbon-carbon bond formation | |
| Yang et al. | Clean and economic synthesis of alkanesulfonyl chlorides from S-alkyl isothiourea salts via bleach oxidative chlorosulfonation | |
| Cambie et al. | Reactions of alkenes with electrophilic iodine in tetramethylene sulphone–chloroform | |
| PL101104B1 (pl) | Sposob wytwarzania szescionitrostilbenu | |
| JPS6055061B2 (ja) | ４−クロロベンゼンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| Barnett et al. | Electrophilic aromatic substitution. Part XIII. Kinetics, isomer yields, and the consequences of ipso-attack in the nitration of toluene and polymethylbenzenes in aqueous sulphuric acid, and their significance for the mechanism of aromatic nitration | |
| US3355497A (en) | Manufacture of 4, 4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| Chrétien et al. | Synthesis of thiodisaccharides using phase-transfer catalysis | |
| JPS56169648A (en) | Preparation of lower nitroparaffins | |
| Arcoria et al. | Nucleophilic substitution at sulphonyl sulphur. Part 1. Reactivity of thiophen-2-sulphonyl halides in water and methanol–acetonitrile | |
| RU2155185C1 (ru) | Способ получения частично фторированных бензойных кислот | |
| Denney et al. | Some Mechanistic Aspects of the Reaction of Anhydrides with Nucleophiles1 | |
| JPS6483089A (en) | Production of vinylsilanes | |
| CN112830892A (zh) | 一种吡啶-3-磺酰氯的合成方法 | |
| JPS5498738A (en) | Method of sulfonation | |
| JP2011042662A (ja) | トリブロモメチルスルホニルピリジンの製造方法 | |
| JPS60231625A (ja) | トリメチロ−ルプロパンのアリルエ−テル化物の製法 | |
| SU1572993A1 (ru) | Способ получени триполифосфата аммони | |
| Burton et al. | 10. The synthesis of some aryl pyridyl sulphones (arylsulphonylpyridines) | |
| PL101101B1 (pl) | Sposob wytwarzania scescionitrostilbenu | |
| JPS5583725A (en) | Preparation of aromatic alkyl ether compound | |
| JPH0633427B2 (ja) | アシルオキシベンゼン類をスルフォン化し，得られた製品を中和する方法 | |
| PL101422B1 (pl) | Sposob wytwarzania szescionitrodwubenzylu | |
| JPS5446703A (en) | Preparation of difluorochloromethane | |
| SU563909A3 (ru) | Способ получени комплексных соединений брома с полифосфатами |