****'5*! te»tj | / Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited Londyn (Wielka Brytania) Srodek chwastobójczy i Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto- iDÓjczy zawierajacy jako substancje czynna czwar¬ torzedowa sól dwupirydyliowa.Na przestrzeni lat odkryto znaczna ilosc srod¬ ków szkodnikobójczych stosowanych w rolnictwie 5 do zwalczania szkodliwych grzybów, owadów i chwastów. Pomimo iz substancje te wykazuja nie¬ zbedna toksycznosc wobec pewnych form zycia, stosowanie ich z odpowiednia ostroznoscia i w zgodzie z przepisami powoduje, ze nie przedsta- 10 wiaja one zadnego zagrozenia dla ludzkiego zycia.Jednakze, mimo wysilków dokonywanych w celu zachecenia osób stykajacych sie ze srodkami szko- dnikobójczymi do stosowania przepisów bezpie¬ czenstwa w praktyce, zdarzaja sie przypadki nie- 15 wlasciwego obchodzenia sie z pestycydami.Szczególnie niebezpieczna praktyka, w przypad¬ ku poslugiwania sie srodkami szkodnikobójczymi w plynie, jest przelanie stezonego srodka do na¬ czynia domowego uzytku, np. do butelki po na- 20 poju, w celu pózniejszego uzycia w domu. Ryzyko wynikajace z takiego postepowania polega na tym, ze zawartosc butelki moze wypic dziecko lub nie¬ ostrozna osoba dorosla, a to juz pociaga za soba powazne konsekwencje. 25 Obecnie znaleziono sposób zmniejszenia prawdo¬ podobienstwa powaznych skutków przypadkowego wypicia srodka szkodnikobójczego, polegajacy na wywolaniu wymiotów. W pewnych przypadkach moze to spowodowac szybkie usuniecie srodka 30 szkodnikobójczego z zoladka i przewodu pokar¬ mowego, zanim zostanie zasymilowana przez or¬ ganizm smiertelna dawka srodka. Ponadto stwier¬ dzono, ze dodatek znanej pochodnej triazolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1 do czwartorzedowej soli dwupirydyliowej, stanowiacej substancje czynna srodka chwastobójczego, powoduje wymioty. Dzie¬ ki temu po nieostroznym wypiciu srodka nastepu¬ je jego szybkie wydalenie z organizmu.Wedlug wynalazku, srodek chwastobójczy sta¬ nowiacy mniejsze zagrozenie dla zdrowia tym sie charakteryzuje, ze zawiera sól czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwasto¬ bójczym i pochodna s-triazolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe amino¬ wa, alkiloaiminowa, fenyloalkiloanunowa, dwual- kiloaminowa, ureidowa, karboksylowa, hydroksy- alkilowa lub karbamoilowa, R2 oznacza grupe al¬ kilowa, cykloalkilowa luib alkenylowa, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa lub hydrdksyalkilowa, jeden z podstawników X lub Y tworzy grupe ketonowa, lub tioketonowa, a drugi oznacza atom wodoru lub rodnik alkilo¬ wy, przy czym, w przypadku gdy X tworzy gru¬ pe ketonowa lufo tioketonowa, pierscien posiada podwójne wiazanie pomiedzy atomami wegla znaj¬ dujacymi sie w pozycjach 6 i 7, natomiast w przy¬ padku gdy Y tworzy grupe ketonowa lub tioke¬ tonowa, pierscien ipbsiada podwójne wiazanie po¬ miedzy atomami wegla znajdujacymi sie w po- 101 203101 263 3 zyejach ^i 6, albo sól addycyjna z zasada zde¬ finiowanej wyzej pochodnej triazolo-pirymidyny zawierajacej grupe kwasowa lub zacylowana po¬ chodna ewentualnie w postaci soli addycyjnej z zasada.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku korzy¬ stnie zawiera sól czwartorzedowego kationu dwu¬ pirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym i po¬ chodna s-triazolo [l,5-a]-pirymidynowa o wzorze 2, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik COOC2H5, R2 oznacza rodnik alkilowy ó 1—4 atomach wegla lub allilowy, a R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 dftymaeh wegla, ora* jej sole addycyjne. Pozycje aiombw -tworzacych pierscien s-triazolo [1,5-a] pi¬ rymidynowy numerdwane sa jak we wzorze 3./W srodku wedlug wynalazku korzystnymi po- cfiocinymi 5-keJo-4,5-dwuwodoro-s-triazoló [1,5-a] pirymidyny sa- pochodne 6-metylo-4-n-propylo-2- -n-propyloaminowe, 2-amino-6-metylo-4-allilowe, 2-amino-4,6-dwu-n-propylowe i 2-etoksykarbony- loamino-6-metylo-4-n-propylowe. Szczególnie ko¬ rzystna jest zwlaszcza 2-amino-6-metylo-5-keto-4- -n-propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] piry- midyna o wzorze 4.Srodek wedlug wynalazku korzystnie zawiera chwastobójcze, czwartorzedowe sole dwupirydylio- we o wzorze 5 lub 6, w których R i R1 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja rodniki alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawio¬ ne grupa hydrokisy, atomem chlorowca, grupa kar¬ boksylowa, alkoksy, alkilokarbonylowa, alkoksy- karbonylowa, karbamoilowa lub N-podstawiona grupa karbamoilowa, (X)n_ oznacza anion, a n oznacza liczbe calkowita od 1 do 4 wlacznie.Do szczególnie korzystnych czwartorzedowych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwastobójczym naleza: podwójny metylosiarczan l,l'-dwumetylo- -4,4'-dwupirydylu (dwumetylosiarczan parakwatu), dwubromek l,l'-etyleno-2,2'-dwupirydylu (dwu- bromek dwukwatu), dwuchlorek l,l'-dwumetylo- -4,4'-dwupirydylu (dwuchlorek parakwatu), dwu^ chlorek l,l'-dwu-2-hydroksyetylo-4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek i-(2-hydroksyetylo-l'-metylo)-4,4'-dwu- pirydylu, dwuchlorek l,l'-dwukarbamoilometylo- -4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek l,l'-bis-N,N-dwu- metylokarbamoilometylo-4,4'-dwupirydylu, siarczan l,l/-dwumetylo-4,4'-dwupirydylu (siarczan para¬ kwatu), dwuchlorek l,l'-bis-N,N-dwuetylokarba- moilometylo-4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek-1,1'- -dwuacetonylo-4,4'-dwupirydylu, dwubromek 1,1'- -dwuetoksykarbonylometylo-4,4'-dwupirydylu.Nazwy w nawiasach, podane obok niektórych zwiazków, sa powszechnie stosowanymi zwyczajo¬ wymi nazwami tych zwiazków. Nazwa „parakwat" stosowana jest zwyczajowo dla okreslenia katio¬ nu l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowego. Para¬ kwat jest szczególnie korzystnym kationem dwu- pirydyliowym w srodku wedlug wynalazku. Szcze¬ gólnie korzystnym anionem (X)n_ jest anion chlor¬ kowy ze wzgledu na wygode i oplacalnosc, lecz moze byc tu przydatny kazdy anion, któryspowo¬ duje utworzenie odpowiedniej soli rozpuszczalnej w wodzie. Dzialanie chwastobójcze zwiazku po¬ chodzi wylacznie od kationu i z tego powodu po- 4 dajac stezenie srodka chwastobójczego opartego- na soli dwupirydyliowej czesto podaje sie steze¬ nie samego kationu. Ilosc czwartorzedowej soli dwupirydyliowej o dzialaniu chwastobójczym w srodku wedlug wynalazku wynosi zwykle od 1,0 do 99,9% wagowych.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac rów¬ niez nosnik lub rozcienczalnik oraz moze miec po¬ stac stala, taka np. jak granulki, lub ciekla, taka np. jak roztwór wodny.Korzystna postacia srodka wedlug wynalazku jest stezony srodek chwastobójczy zawierajacy wodny roztwór soli czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym oraz zdefiniowana wyzej triazolopirymidyne. Przy tym korzystnie jest gdy czwartorzedowym. katio¬ nem dwupirydyiiowym jest parakwat. Zawartosc czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym w roztworze wodnym wynosi korzystnie od 50 do 400 g na litr.Zalecane jest, aby srodek chwastobójczy "wedlug wynalazku zawieral równiez srodek powderzchnio- wo-czynny. Srodki powierzchniowo-czynne moga byc kationowe, niejonowe lub anionowe.Ogólnie biorac, korzystniejsze jest stosowanie w srodku chwastobójczym wedlug wynalazku srod¬ ków powierzchniowo-czynnych kationowych lub niejonowych, gdyz anionowe srodki powierzchnio¬ wo-czynne moga niekorzystnie oddzialywac ,na znajdujaca sie w kompozycji czwartorzedowa sól dwupirydyliowa.Przykladami niejonowych srodków powierzch- niowo-czynnych, nadajacych sie do stosowania w kompozycjach wedlug wynalazku, sa produkty kondensacji tlenku etylenu z alkilofenolami, ta¬ kim jak oktyiofenol, nonylofenol i oktylokrezol.Inne srodki niejonowe sa czesciowymi estrami dlugolancuchowych kwasów tluszczowych i bez¬ wodników heksanoheksaolu takimi jak laurylanr sorbit, produktami kondensacji takich czesciowych estrów z tlenkiem etylenu oraz pochodnymi lecy¬ tyny. Przykladami kationowych srodków powierz- chniowo-czynnych sa czwartorzedowe sole i kon¬ densaty tlenku etylenu z aminami, np. substancje sprzedawane pod nazwami handlowymi „Ethom- cen", „Ethodnomeen", „Duoauad" i „Arauad".Szczególnie korzystnymi srodkami powierzchnio- wo-czynnymi do stosowania w preparatach czwar¬ torzedowych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwastobójczym sa kombinacje srodków przedsta¬ wione w brytyjskim opisie patentowym nr 998,264.Sposób wytwarzania pochodnych triazolo-piryr midyny o wzorze 1 omówiony zostal w brytyjskim opisie patentowym nr 1234635.Wymiotne wlasnosci srodka wedlug wynalazku zaleza przede wszystkim od ilosci zawartej w nim triazolo-pirymidyny.Dobierajac optymalne ilosci triazolo-pirymidyny w kompozycji wedlug wynalazku, nalezy zwrócic uwage na dopasowanie skutecznosci dzialania tria¬ zolo-pirymidyny do toksycznosci herbicydu. Ilosc triazolo-pirymidyny powinna byc korzystnie ta^ ka, by dowolna próbka srodka wedlug wynalazku zawierajacego potencjalnie smiertelna dawke her¬ bicydu zawierala równiez triazolo^pirymidyne w 40 45 50 55 60101203 6 ilosci wystarczajacej do wywolania wymiotów.Jednakze z oczywistych wzgledów nie moga byc okreslone bezposrednio na czlowieku wielkosci dawki smiertelnej i dawki powodujacej wymioty; wielkosci te nalezy wyliczyc z danych uzyskanych dla zwierzat.Srodek wedlug wynalazku zawiera korzystnie ad 0,1 do 5 czesci wagowych triazolo-pirymidyny, na przyklad triazolo-pirymidyny o wzorze 4, na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydy- liowego o dzialaniu chwastobójczym, takiego jak parakwat. Dogodna ilosc triazolopirymidyny, na przyklad triazolo-pirymidyny o wzorze 2, wynosi 0,25—2,0 czesci na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwasto¬ bójczym, takiego jak parakwat.Stezone roztwory wodne srodka wedlug wyna¬ lazku maja wlasnosci korodujace. Nalezy obcho¬ dzic sie z nimi ostroznie, unikajac prysniecia w oczy lub na skóre i nie dopuszczajac^aby przed rozcienczeniem doszlo do zetkniecia z podatnymi na korozje metalami.Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac barwniki lub pigmenty sluzace do nadania im charakterystycznej lub wyrózniajacej 'barwy.Przy¬ kladami takich barwników sa „Monastral Blue BNV Paste" i „Lissamine Turauoise VN 150".Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac substancje o nieprzyjemnym zapachu, np. al- kilopirydyny omówione w brytyjskim opisie pa¬ tentowym nr 1406881, kwas n-walerianowy i czte- rowodorotiofen..W razie potrzeby pochodne triazolo-pirymidyny o wzorze 1 moga wchodzic w sklad srodków tik- sotropowych czwartorzedowych soli o dzialaniu chwastobójczym, w szczególnosci czwartorzedo¬ wych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwasto¬ bójczym znanych z brytyjskiego opisu patentowe¬ go nr 1395502. Srodki takie stanowia roztwór wod¬ ny czwartorzedowej soli dwupirydyliowej o dzia¬ laniu chwastobójczym, zawierajacy czynnik zelu¬ jacy, na przyklad drobno sproszkowana krzemion¬ ke lub polaczenie zywicy ksantanowej, sprzedawa¬ nej pod, nazwa handlowa „Kelzan", z metabora- nem sodowym. Zywica ksantanowa jest zlozonym polisacharydem.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac i inne substancje chwastobójcze oprócz czwartorzedowej soli dwupirydyliowej. Przykladami moga byc ami¬ dy, jak N,N-dwuallilochloroacetamid, 3,4-dwuchlo- ropropionanilid, N-(3-chloro-4^metylofenylo)-2-me- tylopentanamid, karbaminiany, jak N-fenylokar- baminian izopropylu, N-(3-chlorofenylo)karibami- nian izopropylu, N-(3-chlorofenylo)karbaminian 4- -chlorobutynylu-2, N,N-dwuetylodwutiokarbami- nian 2-chloroallilu,. karbamidy lub anilidy, jak N,N'-dwu-(2,2,2-trójchloro-l-hydroksyetylo)mocznik, 3,4-dwu-chloroformanilid, 2-acetamido-3^chloroto- luen, diazyny jak 3r4,5,6-czterowodoro-3,5-dwume- tylo-2-tio-2H-l,3,5-tiadiazyna, 5-bromo-3-izopropy- lo-6-metylouracyl, 5-amino-4-chloro-2-fenylo-3-pi- rydazon, l,2,3,6-czterowodoro-3,6-dwuketopirydazy- na, trójazyny, jak 2-chloro-4,6-dwuetyloamino-l,3, -trójazyna, 2-chIoro-4-etyloamino-6-izopropylo- amino-l,3,5-trójazyna, 2-chloro-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-trójazyna, 4^etyloamino-6-izopropylo- -amino-2-metoksy-l,3,5-trójazyna i 4,6-dwuizopro- pyloamine-2-metoksy-l,3,5-trójazyna.Obecnosc triazolopirymidyny o wzorze 1 w srod^ ku wedlug wynalazku nie wplywa niekorzystnie na aktywnosc chwastobójcza srodka.Przyklad I. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o io wzorze 4 w roztworze wodnym Skladnik •/• wag/obj. koncentrat parakwatu X zwiazek o wzorze4 0,05 woda — do 100 ml (X daje 200 ±5 &/litr kationu parakwatu).Koncentrat parakwatu jest roztworem dwuchlor- ku parakwatu zawierajacym -25—30®/o wagowych kationu l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowego.Ilosc uzytego koncentratu zostala tak dobrana, by srodek wedlug wynalazku zawieral 20°/o wag./obj. kationu parakwatu. Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników.Przyklad II. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy triazolopirymidyne o wzorze 4 w roz- tworze wodnym. Srodek ten zawieral nastepujace skladniki (w % wag./obj.): koncentrat parakwatu X' metaboran sodowy 1^8 benzoesan sodowy , 2,0 LissapolNX 1,1 DS4392 4,1 Silcoplapse 5000 0,06 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml.(X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu).„Lissapol" NX jest nazwa handlowa srodka po¬ wierzchniowo-czynnego zawierajacego kondensat 7—8 czesci molowych tlenku etylenu z 1 czescia molowa p-nonylofenolu. 40 DS 4392 jest numerem kodowym srodka powie- rzchniowo-czynnego zawierajacego mieszanine a-. minowych pochodnych kwasów tluszczowych po¬ chodzacych z fasoli jsojowej, skondensowanych z okolo 15 czesciami molowymi tlenku etylenu. 45 „Silcolapse" jest nazwa handlowa srodka prze- ciwpieniacego zawierajacego pochodna krzemiano¬ wa.Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników. 50 Przyklad III. Srodek wedlug wynalazku za- " wierajacy oprócz triazolopirymidyny o wzorze 4 równiez czynnik zelujacy. Srodek ten zawieral nastepujace skladniki (w g): koncentrat parakwatu X 55 „Kelzan" 0,4 (dodany w postaci 1% roztworu w wodzie) metaboran sodowy 0,014 Lissapol NX 1,1 DS 4392 4,1 60 zwiazek o wzorze 4 0,05 * Silcolapse 5000 0,01 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr jonu parakwatu).Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie 65 skladników. Byl on wystarczajaco plynny, by101 203 8 mógl byc przelany do pojemników. Pa 15—20 mi¬ nutach srodek ulegl zzelowaniu co spowodowalo, ze uzyskanej masy nie mozna bylo wylac bez u- przedniego energicznego wytrzasania.Przyklad IV. Staly, sypki granulat srodka wedlug wynalazku, trwaly podczas przechowywa¬ nia i latwo przechodzacy w roztwór wodny do rozpylania.Roztwór przygotowano z nastepujacych skladni¬ ków, których udzialy podane sa w procentach wa¬ gowych: dwuchlorek parakwatu 33,0 2-amino-6^metylo-5-keto-4-n^propylo-4,5- -dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna o wzorze4 0,1 inetaboran sodowy 2,5 fosforanpotasowy 1,6 LissapolNX 24,0 woda 38,8 100 310 g powyzszego roztworu dodano cienkim strumieniem do 690 g wysuszanego siarczanu ma¬ gnezowego umieszczonego w misie mieszarki do ciasta HOBART CE. 100 („HOBART" jest zna¬ kiem fabrycznym). Uzyskany, suchy produkt prze¬ puszczono przez. urzadzenie do granulowania, a nastepnie wytrzasano na sicie 30 mesh w celu u- suniecia pylu. 'Otrzymano granulat o srednicy zia¬ ren co najnmiej 0,9 mim i szybkosci rozpuszczania 150 sekund.Przyklad V. Srodek wedlug, wynalazku za¬ wierajacy w roztworze wodnym 2-amino-6-mety- lo-5-ketó-4-n-propylo - 4,5 - dwuwodoro - s - triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 oraz srodek zapa¬ chowy./ Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X kwas n-walerianowy 1,0 zwiazek o wzorze4 0,05 f DS 4392. ^ 4,0 Silcolapse 0,01 LissapolNX 1,0 wada do 100 ml (X daje 200 g/l jonu pafak»ratu).Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników.Przyklad VI. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazalo 11,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w zageszczonym, barwnym roztworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X Syraperonic2 2,5 Synperonic16 2,5 Nansa1106 8,5 pasta Monastral BNVS 1,0 zasada pirydynowa , 1,0 zwiazek o wzorze 4 # 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 g/l jonu parakwatu).„Synperonic" i „Nansa" sa nazwami handlowy¬ mi, Synperonic 2 jest produktem kondensacji mie¬ szaniny alkoholi alifatycznych zawierajacych 67°/o dwuibromek dwukwatu • molibdenian sodowy alkoholu o 13 atomach wegla i 33% alkoholu o 15 atomach wegla, z dwoma równowaznikami tlenku etylenu. Synperonic 16 jest produktem kondensa¬ cji mieszaniny alkoholi alifatycznych zawierajacej 67% alkoholu ó 13 atomach wegla i 33°/© alkoholu o 15 atomach wegla, z szesnastoma równowaznika¬ mi tlenku etylenu. Nansa 1106 jest dodecyloben- zenosulfonianem sodu, glównie o lancuchu pro¬ stym skladajacym sie z 12 atomów wegla. Pasta Monstra! BNVS jest zawiesina zawierajaca 15% wag-Zobj. pigmentu ftalocyjaninu miedzi w wo¬ dzie. Zasada pirydynowa jest mieszanina zawiera¬ jaca glównie alkilopirydyny.Przyklad VII. Srodek wedlug wynalazku za- wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym Skladnik % wagjobj.X 0,18 fosforan potasowy (mieszanina wodorofosforanu potasowego i dwuwodorofosforanu potasowe- m S° 2-75 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml (X daje 140 ±5 g/l jonu dwukwatu) Jonem dwukwatu jest kation l,l'-etyleno-2,2'- -dwupirydylowy. Srodek wytworzono przez zwy¬ kle wymieszanie skladników i posiadal pH 6,5 ±0,3.Przyklad VIII. Srodek wedlug wynalazku zawierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylc- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym.Skladnik % wag./obj. dwuchlorek morfamkwatu X zwiazek o wzorze4 0,05 40 woda do 100 ml (X daje 300 ±5 g/l jonu morfamkwatu) Jonem morfamkwatu jest jon l,l'-dwu« (3,5-dwu- metylomorfolinokarbonylometylo)-4,4'-dwupirydylo- wy. Srodek wytworzono przez awykle wymiesza- 45 nie skladników.Przyklad IX. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5^keto-4-1n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym.Skladnik % wag./obj. dwuchlorek l,l'-dwu/(dwuetylo- karbamoilometylo)-4,4'-dwupi- rydylu X Tween20 8 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/1 jonu l,l'-dwu(dwuetylokarba- noilo)4,4'-dwu.pirydyliowego). Srodek wytworzono go przez zwykle wymieszanie skladników.„Tween" — nazwa handlowa produktu konden¬ sacji Jednego mola monolaurynianu sorbitu z 20 molami tlenku etylenu.Przyklad X. Srodek wedlug wynalazku za- 65 wierajacy 2-n-propyloamino-6-metylo-5-keto-4-n- 50 551012413 -propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymi- dyne w roztworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-n-propyloamino-6-metylo-5- Hketo-4jn-propylo-4,5-dwuwodo- ro-s-triazolo [l,5-a]pirymidyna 0,05 "woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XI. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-5-keto-4,6-dwu-n-propylo-4,5- -dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne w roz¬ tworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-anrino-5-keto-4,6-dwu-n-pro- pylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XII. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-etoksykarbonyloamino-6-nietylo-5-ke- to-4-n-propylo-4,5-dwuwocLoro-s-triazolo 11,5-a] pi¬ rymidyne. w roztworze wodnym Skladnik */• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-etoksykarbonyloamino-6-me- tylo-5-keto-4-n-propylo-4,5-dwu- wodoro-s-triazolo [1,5-a] piry¬ midyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XIII. Srodek wedlug wynalazku zawierajacy 2-amino-6-imetylo-5-keto-4-allilo-5,5- -dwuwodoro-s-triazolo l[l,5-a] pirymidyne w roz¬ tworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-aimino-6-metylo-5-keto-4-alli- lo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Zasit rzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy stanowiacy mniejsze zagrozenie dla zdrowia, znamienny tym, ze zawie¬ ra sól czwartorzedowego kationu dwupirydyliowe- :gQ o dzialaniu chwastobójczymi i pochodna s-tria- zolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe aminowa, alkiloaminowa, fenyloal- kiloaminowa, dwualkiloaminowa, ureidowa, kar¬ boksylowa hydroksyalkilowa lub karbamoilowa, R* oznacza grupe alkilowa, cykloalikilowa lub alke- nylowa, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa, jeden :z podstawników X lub Y tworzy grupe ketonowa .lufo tioketonowa, a drugi oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, przy tym gdy X tworzy gru¬ pe ketonowa lub tioketonowa, wówczas pierscien posiada podwójne wiazanie pomiedzy atomami we¬ gla znajdujacymi sie w pozycjach 6 i 7, nato- miast gdy Y tworzy grupe ketonowa lub tioketo¬ nowa, wówczas pierscien posiada podwójne wia¬ zanie pomiedzy atomami wegla znajdujacymi sie w pozycjach 5 i 6, albo sól addycyjna z zasada zdefiniowanej wyzej pochodnej triazolo-pirymidy- io ny zawierajacej grupe kwasowa, lub jej zacylo- wana pochodna ewentualnie w postaci soli z za¬ sada, przy tym sól kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym okresla wzór 5 lub 6, w którys R i R1 moga byc ,takie same lub rózne i oznaczaja rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiony grupa hydroksy, ato¬ mem chlorowca, grupa karboksylowa, alkoksy, al- kilokarbonylowa, alkoksykarbonylowa, karbamo- ' ilowa lub N-podstawiona grupa karbamoilowa, (X)n_ oznacza anion, a n oznacza liczbe calkowi¬ ta 1—4. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylio¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu (metylosiarczan) l,l-dwumetylo-4,4'-dwu:pirydylio- wy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylio¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu- bromek l,r-etyleno-2,2'-dwupirydyliowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylo¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu- chlorek l,l/-dwumetylo-4,4/-dwupirydyliowy.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylo¬ wego o dzialaniu 'Chwastobójczym zawiera siar¬ czan l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowy. 40 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla albo rodnik COOC2H5, R2 oznacza rodnik alkilowy o 45 1—4 atomach wegla lub rodnik allilowy, a R3 oz¬ nacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera 2-ami- no-6-metylo- 5 -keto-4-nHpropylo-4,5-dwuwodoro-s- W -triazolo [1,5-a] pirymidyne. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 2-amino-6-metylo - 5 - keto-4^n-iprapylo-4,5-dwuwo- doro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera w ilosci 0,15, a korzystnie 0,25—2,0 czesci na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodny nosnik lub rozcienczalnik.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 55 60 ze zawiera srodek powierzchniowo-czynny.101 203 Y R2 WZÓR 1 ^ I n-Pr WZÓR U 1 i xVnhr1 R2 WZÓR 2 £/X7 n- WZOR 5 i 3 WZÓR 3 r-n' \—(/ Yi-r1 i WZÓR 6 ^xy n- LZG Z-d nr 3 w PEb., zam. 1505-79, nakl. 95 + 20 egz.Cena 45 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL****'5*! te»tj | / Inventor: Patent holder: Imperial Chemical Industries Limited London (Great Britain) Herbicide and Herbicide The subject of the invention is a herbicide containing a quaternary dipyridylium salt as an active ingredient. Over the years, a significant number of pesticides have been discovered and used in agriculture to control harmful fungi, insects and weeds. Although these substances exhibit inherent toxicity to certain forms of life, when used with appropriate caution and in accordance with regulations, they pose no threat to human life. However, despite efforts to encourage people handling pesticides to practice safety regulations, cases of improper handling of pesticides do occur. A particularly dangerous practice, when using liquid pesticides, is pouring the concentrated agent into a household container, e.g., a beverage bottle, for later use at home. The risk of this practice is that a child or a careless adult might drink the bottle's contents, which could have serious consequences. A method has now been found to reduce the likelihood of serious consequences from accidental ingestion of a pesticide by inducing vomiting. In some cases, this can rapidly eliminate the pesticide from the stomach and gastrointestinal tract before a lethal dose is absorbed by the body. Furthermore, the addition of the known triazolo[1,5-a]pyrimidine derivative of formula 1 to the quaternary dipyridylium salt, which is the active ingredient of the herbicide, has been found to cause vomiting. Thanks to this, after careless drinking of the agent, it is quickly excreted from the body. According to the invention, the herbicide posing a lower health hazard is characterized in that it contains a salt of a quaternary dipyridylium cation with herbicidal action and an s-triazolo[1,5-a]pyrimidine derivative of the formula 1, wherein R1 is an amino, alkylamino, phenylalkylane, dialkylamino, ureido, carboxyl, hydroxyalkyl or carbamoyl group, R2 is an alkyl, cycloalkyl or alkenyl group, R3 is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or hydroxyalkyl group, one of the substituents X or Y forms a ketone or thioketone group, and the other is a hydrogen atom or an alkyl radical, wherein, in the case where X forms a ketone or thioketone group, the ring has a double bond between the carbon atoms located in positions 6 and 7, whereas in the case where Y forms a ketone or thioketone group, the ring has a double bond between the carbon atoms located in positions 7 and 8, or a base addition salt of a triazolopyrimidine derivative as defined above containing an acid group or an acylated derivative, optionally in the form of a base addition salt. The herbicidal agent according to the invention preferably contains a salt of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action and s-triazolo [1,5-a]-pyrimidine derivative of the formula 2, in which R1 is a hydrogen atom, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms or a COOC2H5 radical, R2 is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms or allyl, and R3 is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, and its salts additive. The positions of the atoms forming the s-triazole [1,5-a] pyrimidine ring are numbered as in formula 3. In the invention, the preferred derivatives of 5-keI-4,5-dihydrogen-s-triazol [1,5-a] pyrimidine derivatives are 6-methyl-4-n-propyl-2-n-propylamino, 2-amino-6-methyl-4-allyl, 2-amino-4,6-di-n-propyl and 2-ethoxycarbonylamino-6-methyl-4-n-propyl. Particularly preferred is 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula IV. The composition according to the invention preferably contains herbicidal, quaternary dipyridylium salts of formula V or VI, wherein R and R 1 may be the same or different and represent alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a carboxyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl or an N-substituted carbamoyl group, (X) n is an anion and n is an integer from 1 to 4 inclusive. Particularly preferred quaternary salts include: dipyridylium compounds with herbicidal action include: 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridyl double methyl sulfate (paraquat dimethyl sulfate), 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridyl dibromide (diaquat dibromide), 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridyl dichloride (paraquat dichloride), 1,1'-di-2-hydroxyethyl-4,4'-dipyridyl dichloride, 1-(2-hydroxyethyl-1'-methyl)-4,4'-dipyridyl dichloride, 1,1'-dicarbamoylmethyl-4,4'-dipyridyl dichloride, 1,1'-bis-N,N-dipyridyl dichloride methylcarbamoylmethyl-4,4'-dipyridyl, 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridyl sulfate (paraquat sulfate), 1,1'-bis-N,N-diethylcarbamoylmethyl-4,4'-dipyridyl dichloride, 1,1'-diacetonyl-4,4'-dipyridyl dichloride, 1,1'-diethoxycarbonylmethyl-4,4'-dipyridyl dibromide. The names in parentheses, given against some of the compounds, are the commonly used trivial names of these compounds. The name "paraquat" is customarily used to designate the 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridylium cation. Paraquat is a particularly preferred dipyridylium cation in the compositions of the present invention. Chloride is a particularly preferred (X)n anion for reasons of convenience and cost-effectiveness, but any anion that will form a suitable water-soluble salt may be useful. The herbicidal activity of the compound is due solely to the cation, and for this reason, when quoting the concentration of a dipyridylium salt herbicide, the concentration of the cation alone is often quoted. The amount of the herbicidal dipyridylium quaternary salt in the composition according to the invention is usually from 1.0 to 99.9% by weight. The composition according to the invention may also contain a carrier or diluent and may be in the form of a solid, such as granules, or a liquid, such as an aqueous solution. A preferred form of the composition according to the invention is a concentrated herbicide comprising an aqueous solution of a herbicidal dipyridylium quaternary salt and a triazolopyrimidine as defined above. The quaternary dipyridylium cation is preferably paraquat. The content of the dipyridylium quaternary cation having herbicidal action in the aqueous solution is preferably from 50 to 400 g per liter. It is recommended that the herbicide according to the invention also contain a powder-active agent. The surfactants may be cationic, nonionic or anionic. Generally speaking, it is more preferred to use cationic or nonionic surfactants in the herbicide according to the invention, since anionic surfactants may adversely affect the dipyridylium quaternary salt present in the composition. Examples of nonionic surfactants suitable for use in the compositions according to the invention are the condensation products of di- and di-oxide. ethylene with alkylphenols such as octylphenol, nonylphenol and octylcresol. Other nonionic surfactants are partial esters of long-chain fatty acids and hexanehexaol anhydrides such as lauryl ester and sorbitol, condensation products of such partial esters with ethylene oxide and lecithin derivatives. Examples of cationic surfactants are quaternary salts and condensates of ethylene oxide with amines, e.g., those sold under the trade names "Ethomcen", "Ethodnomeen", "Duoauad" and "Arauad". Particularly preferred surfactants for use in herbicidal formulations of dipyridylium quaternary salts are combinations The emetic properties of the agent according to the invention depend primarily on the amount of triazolo-pyrimidine contained therein. When selecting the optimal amounts of triazolo-pyrimidine in the composition according to the invention, attention should be paid to matching the effectiveness of the triazolo-pyrimidine to the toxicity of the herbicide. The amount of triazolopyrimidine should preferably be such that any sample of the composition according to the invention containing a potentially lethal dose of herbicide also contains triazolopyrimidine in an amount sufficient to induce vomiting. However, for obvious reasons, the lethal dose and the emetic dose cannot be determined directly in humans; these values must be calculated from data obtained in animals. The composition according to the invention preferably contains from 0.1 to 5 parts by weight of triazolopyrimidine, for example a triazolopyrimidine of formula IV, per 100 parts of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action, such as paraquat. A convenient amount of triazolopyrimidine, for example the triazolopyrimidine of formula II, is 0.25-2.0 parts per 100 parts of a quaternary dipyridylium cation with herbicidal action, such as paraquat. Concentrated aqueous solutions of the agent according to the invention have corrosive properties. They should be handled with care, avoiding splashes in the eyes or on the skin, and avoiding contact with corrosive metals before dilution. The composition according to the invention may also contain dyes or pigments to give them a characteristic or distinctive color. Examples of such dyes are "Monastral Blue BNV Paste" and "Lissamine Turauoise VN 150". The composition according to the invention may also contain substances with an unpleasant odor, e.g. alkylpyridines described in British Patent Specification No. 1406881, n-valeric acid and tetrahydrothiophene. If necessary, triazolopyrimidine derivatives of formula I may be included in the composition of the compositions. thixotropic herbicidal quaternary salts, in particular herbicidal dipyridylium quaternary salts known from British Patent No. 1,395,502. Such agents comprise an aqueous solution of a herbicidal dipyridylium quaternary salt containing a gelling agent, for example finely powdered silica or a combination of xanthan gum, sold under the trade name "Kelzan", with sodium metaborate. Xanthan gum is a complex polysaccharide. The agent according to the invention may also contain other herbicidal substances in addition to the dipyridylium quaternary salt. Examples include amides, such as N,N-diallylchloroacetamide, 3,4-dichloropropionanilide, N-(3-chloro-4-methylphenyl)-2-methylpentanamide, carbamates, such as isopropyl N-phenylcarbamate, N-(3-chlorophenyl)caribamide isopropyl, 4-chlorobutynyl-2 N-(3-chlorophenyl)carbamate, 2-chloroallyl N,N-diethyl dithiocarbamate,. carbamides or anilides, such as N,N'-di-(2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl)urea, 3,4-di-chloroformanilide, 2-acetamido-3^chlorotoluene, diazines such as 3r4,5,6-tetrahydro-3,5-dime- tyl-2-thio-2H-1,3,5-thiadiazine, 5-bromo-3-isopropyl-6-methyluracil, 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3-pyridazone, 1,2,3,6-tetrahydro-3,6-diketopyridazine, triazines, as 2-chloro-4,6-diethylamino-1,3,-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-diisopropylamino-1,3,5-triazine, 4-ethylamino-6-isopropylamino-2-methoxy-1,3,5-triazine and 4,6-diisopropylamine-2-methoxy-1,3,5-triazine. The presence of the triazolopyrimidine of formula I in the composition according to the invention does not adversely affect the herbicidal activity of the composition. Example 1. The composition according to the invention containing 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula IV in aqueous solution Component •/• wt/vol paraquat concentrate X compound of formula 4 0.05 water - to 100 ml (X gives 200 ±5 µl of paraquat cation). The paraquat concentrate is a solution of paraquat dichloride containing 25-30% by weight of the 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridylium cation. The amount of concentrate used was selected so that the composition according to the invention contained 20% by weight/vol of the paraquat cation. The composition was prepared by simple mixing of the ingredients. Example II. The composition according to the invention containing a triazolopyrimidine of formula 4 in aqueous solution. This agent contained the following ingredients (in % w/v): paraquat concentrate X' sodium metaborate 1^8 sodium benzoate 2.0 LissapolNX 1.1 DS4392 4.1 Silcoplapse 5000 0.06 compound of formula 4 0.05 water to 100 ml. (X gives 200 ±5 g/litre of paraquat cation). "Lissapol" NX is the trade name of a surfactant containing a condensate of 7-8 molar parts of ethylene oxide with 1 molar part of p-nonylphenol. 40 DS 4392 is the code number of a surfactant containing a mixture of a-. 45 "Silcolapse" is the trade name for a silicate derivative-containing antifoaming agent. The agent was prepared by simple mixing of the ingredients. 50 Example III. The agent according to the invention contained, in addition to the triazolopyrimidine of formula 4, also a gelling agent. This agent contained the following ingredients (in g): paraquat concentrate X 55 "Kelzan" 0.4 (added as a 1% solution in water) sodium metaborate 0.014 Lissapol NX 1.1 DS 4392 4.1 60 compound of formula 4 0.05 * Silcolapse 5000 0.01 water to 100 ml (X gives 200 ±5 g/litre of paraquat ion). The agent was prepared by simply mixing the 65 ingredients. It was sufficiently fluid to be poured into containers. After 15-20 minutes the agent gelled, which meant that the resulting mass could not be poured out without prior vigorous shaking. Example IV. Solid, free-flowing granules of the agent according to the invention, stable during storage and easily converted into an aqueous solution for spraying. The solution was prepared from the following ingredients, the shares of which are given in weight percentages: paraquat dichloride 33.0 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula 4 0.1 sodium metaborate 2.5 potassium phosphate 1.6 LissapolNX 24.0 water 38.8 100 310 g of the above solution was added in a thin stream to 690 g of dried magnesium sulfate placed in the bowl of a HOBART CE dough mixer. 100 ("HOBART" is a trademark). The obtained dry product was passed through a granulator and then shaken on a 30 mesh sieve to remove dust. A granulate was obtained with a grain diameter of at least 0.9 mm and a dissolution rate of 150 seconds. Example V. An agent according to the invention containing in aqueous solution 2-amino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula 4 and a fragrance. Ingredient •/• wt/vol. paraquat concentrate X n-valeric acid 1.0 compound of formula 4 0.05 f DS 4392. ^ 4.0 Silcolapse 0.01 Lissapol NX 1.0 add to 100 ml (X gives 200 g/l of paraquat ion). The agent was prepared by simple mixing of the ingredients. Example VI. Agent according to the invention containing 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazalo-11,5-a]pyrimidine of formula 4 in a concentrated, colored aqueous solution. Component •/• wt/vol. paraquat concentrate X Syraperonic2 2.5 Synperonic16 2.5 Nansa1106 8.5 Monastral BNVS paste 1.0 pyridine base, 1.0 compound of formula 4 # 0.05 water to 100 ml (X gives 200 g/l of paraquat ion). "Synperonic" and "Nansa" are trade names, Synperonic 2 is the condensation product of a mixture of aliphatic alcohols containing 67% diquat dibromide • sodium molybdate of an alcohol with 13 carbon atoms and 33% of an alcohol with 15 carbon atoms, with two equivalents of ethylene oxide. Synperonic 16 is the condensation product of a mixture of aliphatic alcohols containing 67% of a 13-carbon alcohol and 33% of a 15-carbon alcohol, with sixteen equivalents of ethylene oxide. Nansa 1106 is sodium dodecylbenzenesulfonate, predominantly with a straight chain of 12 carbon atoms. Monstra! BNVS paste is a suspension containing 15% w/v copper phthalocyanine pigment in water. Pyridine base is a mixture containing mainly alkylpyridines. Example VII. Agent according to the invention containing 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl--4,5-dihydrogen-s-triazolo [1,5-a]pyrimidine of formula 4 in an aqueous solution Ingredient % w/v potassium-m S° 2-75 compound of formula 4 0.05 water to 100 ml (X gives 140 ± 5 g/l of diaquat ion) The diaquat ion is 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridyl cation. The agent was prepared by simply mixing the ingredients and had a pH of 6.5 ± 0.3. Example VIII. The agent according to the invention containing 2-amino-6-methyl-5-keto-4-n-propylc-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula 4 in aqueous solution. Ingredient % w/v. morphamquat dichloride The composition was prepared by simply mixing the ingredients. Example 9. The composition according to the invention containing 2-amino-6-methyl-5-keto-4-1n-propyl- -4,5-Dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine of formula 4 in aqueous solution. Ingredient % w/v 1,1'-di(diethylcarbamoylmethyl)-4,4'-dipyridyl dichloride X Tween20 8 compound of formula 4 0.05 water to 100 ml (X gives 200 ±5 g/l of 1,1'-di(diethylcarbanoyl)-4,4'-dipyridylium ion). The agent was prepared by simple mixing of the ingredients. "Tween" - the trade name of the condensation product of one mole of sorbitan monolaurate with 20 moles of ethylene oxide. Example X. Agent according to the invention containing 2-n-propylamino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine in aqueous solution. Component •/• wt/vol paraquat concentrate X 2-n-propylamino-6-methyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine 0.05 µl water to 100 ml (X gives 200 ±5 g/l paraquat cation) Example XI. Agent according to the invention containing 2-amino-5-keto-4,6-di-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine pyrimidine in aqueous solution. Ingredient •/• w/v. paraquat concentrate A composition according to the invention containing 2-ethoxycarbonylamino-6-notyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo 11,5-a]pyrimidine. in aqueous solution Ingredient */• w/v paraquat concentrate X 2-ethoxycarbonylamino-6-me- tyl-5-keto-4-n-propyl-4,5-dihydrogen-s-triazolo [1,5-a] pyrimidine 0.05 water to 100 ml (X gives 200 ± 5 g/liter of paraquat cation) Example XIII. Agent according to the invention containing 2-amino-6-imethyl-5-keto-4-allyl-5,5-dihydro-s-triazolo l[l,5-a] pyrimidine in an aqueous solution. Component •/• w/v. paraquat concentrate 1. A herbicide posing a lower health hazard, characterized in that it contains a salt of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action and a s-triazolo[1,5-a]pyrimidine derivative of the formula 1, wherein R1 is an amino, alkylamino, phenylalkylamino, dialkylamino, ureido, carboxyl, hydroxyalkyl or carbamoyl group, R* is an alkyl, cycloalkyl or alkenyl group, R3 is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or hydroxyalkyl group, one of the substituents X or Y forms a ketone or thioketone group, and the other is a hydrogen atom or an alkyl radical, and when X forms a ketone or thioketone group, thioketone, then the ring has a double bond between the carbon atoms located in positions 6 and 7, whereas when Y forms a ketone or thioketone group, then the ring has a double bond between the carbon atoms located in positions 5 and 6, or an addition salt with a base of the above-defined triazolopyrimidine derivative containing an acid group, or its acylated derivative, optionally in the form of a salt with a base, wherein the salt of the dipyridylium cation with herbicidal action is defined by formula 5 or 6, in which R and R1 may be the same or different and represent an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, optionally substituted with a hydroxy group, a halogen atom, a carboxyl group, alkoxy group, alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl, carbamoyl or N-substituted carbamoyl group, (X)n is an anion and n is an integer from 1 to 4. 2. An agent according to claim 1, characterized in that it contains 1,1-dimethyl-4,4'-dipyridylium di(methylsulfate) as a salt of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action. 3. An agent according to claim 1, characterized in that it contains 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridylium dibromide as a salt of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action. 4. An agent according to claim 1, characterized in that it contains 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridylium dibromide as a salt of a quaternary dipyridylium cation having herbicidal action. 6. The agent according to claim 1, characterized in that the s-triazolo[1,5-a]pyrimidine is a compound of formula 2, wherein R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1-4 carbon atoms or a COOC2H5 radical, R2 is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms or an allyl radical, and R3 is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms. 7. An agent according to claim 1, characterized in that the s-triazolo[1,5-a]pyrimidine is 2-amino-6-methyl-5-keto-4-nH-propyl-4,5-dihydro-s- N -triazolo[1,5-a]pyrimidine. 8. An agent according to claim 7, characterized in that the 2-amino-6-methyl-5-keto-4-nH-iprapyl-4,5-dihydro-s-triazolo[1,5-a]pyrimidine is present in an amount of 0.15, and preferably 0.25-2.0 parts per 100 parts of the quaternary dipyridylium cation having herbicidal action. 9. An agent according to claim 1, characterized in that it contains an aqueous carrier or diluent. The agent according to claim 1, characterized in that it contains a surface-active agent.101 203 Y R2 FORMULA 1 ^ I n-Pr FORMULA U 1 i xVnhr1 R2 FORMULA 2 £/X7 n- FORMULA 5 i 3 FORMULA 3 r-n' \—(/ Yi-r1 i FORMULA 6 ^xy n- LZG Z-d no. 3 in PEb., order no. 1505-79, plate no. 95 + 20 copies. Price PLN 45 PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL