PL101940B1 - A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS - Google Patents

A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS Download PDF

Info

Publication number
PL101940B1
PL101940B1 PL18834476A PL18834476A PL101940B1 PL 101940 B1 PL101940 B1 PL 101940B1 PL 18834476 A PL18834476 A PL 18834476A PL 18834476 A PL18834476 A PL 18834476A PL 101940 B1 PL101940 B1 PL 101940B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
anhydride
compositions
epoxy
anhydrides
naphthol
Prior art date
Application number
PL18834476A
Other languages
Polish (pl)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL18834476A priority Critical patent/PL101940B1/en
Publication of PL101940B1 publication Critical patent/PL101940B1/en

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania termoutwardzalnych kompozycji epoksydowych, których glównymi skladnikami sa zywice epoksydowe i bezwodnik kwasowy, jako srodek sieciujacy z ewentual¬ nym dodatkiem przyspieszaczy utwardzania, napelniaczy, srodków uelastyczniajacych rozpuszczalników i roz¬ cienczalników. Kompozycje te odznaczaja sie korzystnym zespolem wlasnosci utwardzonej kompozycji oraz wlasnosci technologiczno-przetwórczych. Kompozyqe te stosuje sie do zalewania i odlewania, do nasycania i impregnacji, a takze jako kleje i spoiwa do laminatów.The subject of the invention is a method of producing thermosetting epoxy compositions, the main ingredients of which are epoxy resins and an acid anhydride as a crosslinking agent with optional with the addition of hardening accelerators, fillers, elasticizing agents, solvents and thinners thinners. These compositions have a favorable property of the cured composition and technological and processing properties. These composites are used for pouring and casting, for impregnation and impregnation, as well as adhesives and binders for laminates.

Znane sa kompozycje zywic epoksydowych utwardzane bezwodnikami kwasowymi, takimi jak: bezwodnik ftalowy, maleinowy, chloromaleinowy, dwuchloromaleinowy, czterochloromaleinowy, czterowodoroftalowy, dwumetyloczterowodoroftalowy, butenyloczterowodoroftalowy, chloroczterowodoroftalowy, endometyleno- czterowodoroftalowy, szesciochloroendometylenoczterowodoroftalowy, metylenoendometylenoczterowodoro- ftalowy, szesciowodoroftalowy, dodecenylobursztynowy i piromelitowy.Epoxy resin compositions cured with acid anhydrides such as anhydride are known phthalic, maleic, chloromaleic, dichloromaleic, tetrachloromalein, tetrahydrophthalic, dimethyl tetrahydrophthalic, butenyltetrahydrophthalic, chlorotetrahydrophthalic, endomethylene tetrahydrophthalic, hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic, methyleneendomethylene tetrahydrogen phthalic, hexahydrophthalic, dodecenylsuccinic and pyromellite.

Kompozycje utwardzane za pomoca wymienionych bezwodników kwasowych maja rózne wady z punktu widzenia wlasnosci technologiczno-przetwórczych przy utwardzaniu oraz wlasnosci uzytkowych utwardzanej kompozycji, jak na przyklad: wysoka temperature topnienia, zla rozpuszczalnosc bezwodnika w zywicy epoksy¬ dowej, zbyt duza lub mala reaktywnosc, sublimacje bezwodnika podczas ogrzewania, toksycznosc bezwodnika, nadmierna kruchosc lub stosunkowo zbyt niska odpornosc termiczna utwardzanej kompozycji. Szczególnie niekorzystne jest wystepowanie w kompozycjach epoksydowych utwardzanych bezwodnikami kwasowymi jest skurcz utwardzania, któiy jest wprawd7.de mniejszy w porównaniu z innymi zywicami lanymi, na przyklad zywi¬ cami poliestrowymi, ale mimo to powoduje powstawanie naprezen wewnetrznych, pekanie odlewów i czesto niepozadane zmiany wymiarów.Compositions cured with the aforementioned acid anhydrides have various disadvantages from point view of technological and processing properties during hardening and utility properties of hardened for example, high melting point, poor solubility of an anhydride in epoxy resin too much or too little reactivity, sublimation of anhydride during heating, anhydride toxicity, excessive brittleness or relatively too low thermal resistance of the cured composition. Especially the presence of acid anhydride-cured epoxy compositions is disadvantageous hardening shrinkage, which is lower compared to other cast resins, e.g. but still causes internal stresses, cracks in the castings and often undesirable dimensional changes.

Próbowano tym wszystkim niedogodnosciom zaradzic przez stosowanie jako srodka sieciujacego bezwod¬ nika, bedacego produktem reakcji dienowej kwasów zywicznych, kalafonii z bezwodnikiem maleinowym, badz addukt kwasu abietynowego z bezwodnikiem maleinowym. Jednak otrzymywane kompozycje wykazaly znaczna kruchosc i niska temperature odksztalcania cieplnego.Attempts have been made to remedy all these disadvantages by using an anhydrous crosslinking agent nika, which is a product of a diene reaction of resin acids, rosin with maleic anhydride, or adduct of abietic acid with maleic anhydride. However, the resulting compositions showed considerable brittleness and low temperature deformation.

Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania kompozycji epoksydowo-bezwodnikowej,2 101940 która nie wykazuje powyzszych wad, a jednoczesnie posiada dobre wlasciwosci dielektryczne.The object of the invention is to provide a process for the preparation of an epoxy-anhydride composition, 2 101940 which does not show the above drawbacks, and at the same time has good dielectric properties.

Stwierdzono, ze cel ten osiaga sie, jezeli zywice epoksydowa miesza sie z produktem addycji bezwodnika maleinowego i 2-naftolu, jako srodkiem sieciujacym i ewentualnie z innymi znanymi do tego celu bezwodnikami, przyspieszaczami utwardzania, srodkami uelastyczniajacymi, rozcienczalnikami i n?pelniaczami.It has been found that this goal is achieved if the epoxy resin is mixed with the anhydride addition product maleic and 2-naphthol as a crosslinking agent and possibly with other anhydrides known for this purpose, hardening accelerators, elasticizing agents, thinners and fillers.

Produkt addycji bezwodnika maleinowego i 2-naftolu stosowany wedlug wynalazku jest przedstawio¬ ny na rysunku.The addition product of maleic anhydride and 2-naphthol used in the present invention is represented ny in the drawing.

Produkt ten otrzymuje sie w reakcji addycji bezwodnika maleinowego z 2-naftoLm, stosujac bezwodnik maleinowy w ilosci 1,0-1,3 mola na 1 mol 2-naftolu, przy czym reakcje prowadzi sie ogrzewajac mieszanine w temperaturze 220-240°C (T.Takeda,K.Kutahanoki; J-Pliarm. Soc Japan 73.280, 1953) lub dozujac 2-naftol do stopionego bezwodnika maleinowego w temperaturze 200-220°C. Addukt ten mozna stosowac w postaci nieoczyszczpjQ£J mieszaniny poreakcyjnej lub po krystalizacji.This product is obtained by addition of maleic anhydride with 2-naphthylm using anhydride maleic in the amount of 1.0-1.3 moles per 1 mole of 2-naphthol, the reaction being carried out by heating the mixture at a temperature of 220-240 ° C (T. Takeda, K. Kutahanoki; J-Pliarm. Soc Japan 73.280, 1953) or by dosing 2-naphthol to molten maleic anhydride at 200-220 ° C. This adduct can be used as post-reaction mixture or after crystallization.

» A ! W celu óbfiizfenfa temperatury mieknienia utwardzacza i zmniejszenia lepkosci, korzystne jest stopic uprze¬ dnio bezwodnik kwsjsowy z jednym ze znanych bezwodników kwasowych, stosowanych do utwardzania zywic dpokayd£yvych, a zwlaszcza bezwodników cieklych lub o niskiej temperaturze topnienia. W kompozycjach otrzy¬ mywanych wedlug^wynalazku, mozna stosowac nastepujace znane bezwodniki kwasowe jako dodatki: bezwod¬ nik szesaov^3oroffalowy, czterowodoroftalowy, endometylenoczterowodoroftalowy, metyloendometylenoczte- rowodoroftalowy, dwumetyloczterowodoroftalowy, dodecenylobursztynowy i inne. Bezwodniki te stosuje sie w ilosci od 5 do 200, a najkorzystniej w ilosci od 20 do 50 czesci wagowych na 100 wagowych adduktu 2-naftolu i bezwodnika maleinowego. Ilosci bezwodników ustala sie podobnie jak dla znanych kompozycji z zywic epoksy¬ dowych utwardzanych bezwodnikami kwasowymi.»Ah! In order to reduce the softening temperature of the hardener and reduce its viscosity, it is preferable to melt the also acid anhydride with one of the known acid anhydrides used to harden the resins dpokayd vych, especially liquid or low melting anhydrides. The compositions obtained to be washed according to the invention, the following known acid anhydrides can be used as additives: nik szesaov ^ 3oroffal, tetrahydrophthalic, endomethylene tetrahydrophthalic, methylendomethylene tetra- hydrophthalic, dimethyltetrahydrophthalic, dodecenylsuccinic and others. These anhydrides are used in an amount of 5 to 200 and most preferably in an amount of 20 to 50 parts by weight per 100 by weight of 2-naphthol adduct and maleic anhydride. The amounts of anhydrides are determined similarly to the known epoxy resin compositions with acid anhydrides.

W celu uelastycznienia kompozycji otrzymywanej wedlug wynalazku wprowadza sie do nich znane srodki uelastyczniajace, jak polibezwodnik azalainowy, sebacynowy lub brasylowy, mieszanine bezwodników i oligobez- wodników kwasowych, otrzymanych przez ogrzewanie z bezwodnikiem octowym produktów polimeryzacji lub kopolimeryzacji nienasyconych kwasów tluszczowych, polisiarczki o czasteczkach zakonczonych grupami bez- wodnikowymi, liniowe lub rozgalezione poliestry o czasteczkach zakonczonych grupami karboksylowymi lub bezwodnikami i poliglikole.In order to make the composition according to the invention more flexible, known agents are incorporated into them elasticizing agents, such as azalainic, sebacic or brassylic anhydride, a mixture of anhydrides and oligobez- acid hydrides obtained by heating with acetic anhydride the polymerization products or copolymerization of unsaturated fatty acids, polysulfides with molecules ending in groups without water-based, linear or branched polyesters with carboxyl terminated molecules or anhydrides and polyglycols.

W celu obnizenia lepkosci kompozycji otrzymywanej wedlug wynalazku dodaje sie ewentualnie rozcien¬ czalniki stosowane w znanych kompozycjach epoksydowych, jak: eter fenyioglicydowy i dwutlenek winylocyk- loheksenu.Optionally, dilutions are added to lower the viscosity of the composition according to the invention excipients used in known epoxy compositions, such as phenyioglycide ether and vinyl cyclooxide lohexene.

W sklad kompozycji wedlug wynalazku moga ponadto wchodzic znane przyspieszacze utwardzania zywic epoksydowych za pomoca bezwodników kwasowych. W tym celu stosuje sie glównie aminy trzeciorzedowe, jak: dwumetyloanilina, benzylodwumetyloamina i trój/dwumetyloaminometylo/fenol, a takze organiczne zwiazki sia¬ rki, na przyklad merkaptobenzotiazol lub organiczne zwiazki cyny, przy czym te ostatnie stosuje sie przede wszystkim w kompozycjach z cykloalifatycznymi zywicami epoksydowymi.The compositions according to the invention may also contain known accelerators for hardening the resins epoxy with acid anhydrides. For this purpose, mainly tertiary amines are used, such as: dimethylaniline, benzyldimethylamine and tri (dimethylaminomethyl) phenol, as well as organic compounds hands, for example mercaptobenzothiazole or organic tin compounds, the latter being used primarily all in compositions with cycloaliphatic epoxy resins.

Do kompozycji wedlug wynalazku wprowadza sie ewentualnie napelniacze, jak: maczka kwarcowa, maczka porcelanowa i tlenek glinu lub wypelniacze wlókniste, przede wszystkim wlókno szklane pod róznymi postaciami.The compositions according to the invention may optionally contain fillers, such as: quartz flour, porcelain flour and alumina or fiber fillers, mainly glass fiber under different characters.

Bezwodnik stanowiacy skladnik kompozycji wedlug wynalazku mozna stonowac do utwardzania wszyst¬ kich znanych rodzajów zywic epoksydowych, to znaczy zywic i indywidualnych zwiazków chemicznych, zawie¬ rajacych w czasteczce srednio wiecej niz jedna grupe epoksydowa zwiazana bezposrednio z pierscieniem cyk- loheksanowym, bicyklo/2,2,l/heptanowym lub cyklopentanowy, wystepujaca w postaci eteru glicydowego, w postaci grupy epoksydowej polaczonej z lancuchem lub pierscieniem weglowodorowym albo w postaci grupy epoksyetylenowej w lancuchu weglowodorowym.The anhydride component of the composition according to the invention can be toned to cure everything of some known types of epoxy resins, that is, resins and individual chemical compounds, contain in the molecule, on average more than one epoxy group related directly to the cyc- lohexane, bicyclo (2.2.1 l) heptane or cyclopentane, in the form of glycidyl ether, in the form of an epoxy group attached to a chain or a hydrocarbon ring, or in the form of a group epoxyethylene in a hydrocarbon chain.

Kompozycje otrzymywane wedlug wynalazku utwardza sie w temperaturach typowych dla kompozycji epoksydowo-bezwodnikowych, to znaczy 60-210°C, a najkorzystniej 120-180°C. Dotwardzanie w temperatu¬ rze okolo 180°C wplywa korzystnie na odpornosc termiczna kompozycji i ich wlasnosci mechaniczne i dielek¬ tryczne.The compositions according to the invention cure at temperatures typical of the compositions epoxy-anhydride, i.e. 60-210 ° C, most preferably 120-180 ° C. Re-curing at temperature around 180 ° C has a positive effect on the thermal resistance of the compositions and their mechanical and rubber properties tric.

P r z y k l a d. Srednioczasteczkowa dianowa zywice epoksydowa Epidian 2 w ilosci 100 g stapia sie z 45,7 g adduktu bezwodnika maleinowego i 2-naftolu. Kompozycja ma wtemperaturze 140°C czas zelowania 100 minut. Kompozycje utwardzano w temperaturze 140°C przez 2 godziny, a w temperaturze 180°C wciagu 22 godzin posiada nastepujace wlasnosci: wytrzymalosc cieplna wg Martensa 118°C temperatura mieknienia wgVicata 136°C wytrzymalosc nazginanie 1550 kG/cm2 udarnosc(Dynstat) 11 kGcm/cm2 wspólczynnik stratnosci tg o przy 50 Hz 0,0039 (20°C).101940 3P r z l a d. Medium-molecular dianic epoxy resin Epidian 2 in the amount of 100 g melts with 45.7 g of the adduct of maleic anhydride and 2-naphthol. The composition has a gel time of 140 ° C and a gel time of 100 minutes. The compositions were cured at 140 ° C for 2 hours and at 180 ° C for 22 hours hours has the following properties: heat resistance according to Martens 118 ° C softening temperature according to Vicata 136 ° C bending strength 1550 kg / cm2 impact strength (Dynstat) 11 kgcm / cm2 loss factor tg at 50 Hz 0.0039 (20 ° C) .101940 3

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kompozycji epoksydowo—bezwodnikowych, znamienny tym, ze zywice epok¬ sydowa miesza sie z produktem addycji bezwodnika maleinowego i 2-naftolu jako srodkiem sieciujacym i ewen¬ tualnie z innymi znanymi bezwodnikami, przyspieszaczami utwardzania, srodkami uelastyczniajacymi, rozcien¬ czalnikami i napelniaczami, a nastepnie utwardza sie przez ogrzewanie w temperaturze 60-210°C. — C — CClaim 1. A process for the preparation of epoxy-anhydride compositions, characterized in that the epoxy resin is mixed with the addition product of maleic anhydride and 2-naphthol as a crosslinking agent and optionally with other known anhydrides, curing accelerators, flexibilizers, thinners, with couplers and fillers, and then cures by heating at 60-210 ° C. - C - C
PL18834476A 1976-03-30 1976-03-30 A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS PL101940B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18834476A PL101940B1 (en) 1976-03-30 1976-03-30 A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18834476A PL101940B1 (en) 1976-03-30 1976-03-30 A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL101940B1 true PL101940B1 (en) 1979-02-28

Family

ID=19976193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL18834476A PL101940B1 (en) 1976-03-30 1976-03-30 A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL101940B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH031343B2 (en)
JPH01193317A (en) Thermosetting liquid composition
JPS5850994B2 (en) Manufacturing method of curing agent for epoxy resin
US3725345A (en) Composition comprising an epoxy resin acid anhydride and a n,n{40 {0 bis-imide
JPS6138732B2 (en)
PL101940B1 (en) A METHOD OF PRODUCING EPOXIDE-ANHYDRIDE COMPOSITIONS
JPS62250025A (en) Resin curing accelerator
US3341555A (en) Stable liquid dicarboxylic acid anhydride compositions
JPH09165433A (en) Method for producing epoxy resin, epoxy resin composition and semiconductor encapsulating material
CN110964404A (en) High-heat epoxy resin coating powder, preparation method and application thereof
JPS58136619A (en) Novel epoxy resin composition
US3344117A (en) Curing process for epoxy resins
JPS6247211B2 (en)
KR900000453B1 (en) Epoxy Resin Composition
JPH01225619A (en) Modified epoxy resin and manufacture thereof
AU601819B2 (en) Anhydride-based fortifiers for anhydride-cured epoxy resins
JPS5923330B2 (en) Heat-resistant epoxy resin composition
JPH08231683A (en) Reaction resin system, method for producing fire-resistant casting resin molding material, and flame-resistant casting resin molding, coating or casing produced from the reaction resin system
US4120875A (en) Novel curing agents derived from organothiostannoic acids
JPS62184014A (en) Resin composition which can give cured product excellent in heat resistance and electrical insulating property
JPS62116623A (en) epoxy resin composition
US4507460A (en) Epoxy resin composition
JPS6051714A (en) epoxy resin composition
JPS62109817A (en) Thermosetting resin composition
SU522201A1 (en) Glycidyl esters of polyol-3,4 epoxy hexahydrophthalate