PL105245B1 - Sposob wytwarzania estrow benzylowych kwasow karboksylowych - Google Patents
Sposob wytwarzania estrow benzylowych kwasow karboksylowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL105245B1 PL105245B1 PL19447276A PL19447276A PL105245B1 PL 105245 B1 PL105245 B1 PL 105245B1 PL 19447276 A PL19447276 A PL 19447276A PL 19447276 A PL19447276 A PL 19447276A PL 105245 B1 PL105245 B1 PL 105245B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzyl
- excess
- added
- salt
- benzyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- -1 CARBOXYLIC ACID BENZYL ESTERS Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QSRFYFHZPSGRQX-UHFFFAOYSA-N benzyl(tributyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 QSRFYFHZPSGRQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- CNPPBOUNRFIDJA-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)CCCCCCCCCCCCCCCCCC CNPPBOUNRFIDJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 5
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów
benzylowych kwasów karboksylowych, które stanowia pól¬
produkty do syntezy srodków leczniczych, zapachowych
i plastyfikatorów.
Oprócz klasycznych sposobów otrzymywania estrów kwa¬
sów karboksylowych, np. w wyniku dzialania alkoholu na
chlorki kwasowe znana jest metoda wytwarzania estrów
benzylowych kwasów karboksylowych przez O-alkilowanie
soli sodowej lub potasowej kwasu karboksylowego przy
uzyciu chlorku benzylu.
Reakcje prowadzi sie w podwyzszonej temperaturze,
badz w fazie jednorodnej przy uzyciu rozpuszczalnika, np.
nizszego alkoholu alifatycznego, takiego jakim jest etanol,
badz w srodowisku dwufazowym przy uzyciu wody. W obu
tych przypadkach uzyskuje sie mierne wydajnosci pro¬
duktu, co w wiekszej skali technicznej jest niezadowalajace.
Znane jest wytwarzanie w srodowisku dwufazowym
estrów metylowych kwasów karboksylowych przez reakcje
rozpuszczalnej w wodzie soli kwasu karboksylowego z jod¬
kiem metylu lub siarczanem dwumetylu przy uzyciu
jako katalizatora czwartorzedowej soli amoniowej.
[A. Brandstróm „Preparative lon Pair Extraction",
A. B. Hassie, Móludal, Sweden 1974 r.]. Sposób ten po¬
zwala uzyskac estry metylowe z zadowalajaca wydajnoscia.
Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarza¬
nia estrów benzylowych kwasów karboksylowych eliminu¬
jacego stosowania rozpuszczalników i tak uciazliwych rea¬
gentów, jak np. chlorek tionylu oraz umozliwiajacego otrzy¬
mywanie produktu w wiekszej skali technicznej z dobra
wydajnoscia przewyzszajaca 90% wydajnosci teoretycznej.
Stwierdzono, ze cel ten uzyskuje sie, jesli w znanej
reakcji pomiedzy rozpuszczalna w wodzie sola kwasu
i chlorkiem benzylu doprowadza sie naprzemiennie jeden
z reagentów w nadmiarze a odbiera sie równiez naprze¬
miennie badz warstwe organiczna w przypadku dodania
w nadmiarze soli kwasu, badz warstwe wodna w przypadku
dodania w nadmiarze chlorku benzylu, a produkt wyo¬
drebnia sie z warstwy organicznej w znany sposób.
Ponadto stwierdzono, ze nastepuje zwiekszenie wydaj¬
nosci o 5—10% jesli w procesie prowadzonym wedlug
wynalazku, tj. przy naprzemiennym wprowadzaniu rea¬
gentów, stosuje sie katalityczne ilosci soli lub wodoro¬
tlenkuamoniowego o wzorze ogólnymR*R2R3R4N (+)X (—),
w którym R1, R2, R3, R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja
grupy alkilowe lub benzylowe o lacznej ilosci atomów wegla
po wyzej 12, a korzystnie 16—40, zas X(—) oznacza anion
chlorowcowy, siarczanowy lub OH(—).
Stwierdzono takze, ze sole lub wodorotlenki amoniowe
o podanym wzorze uzyte w katalitycznych ilosciach po¬
zwalaja na prowadzenie reakcji chlorku benzylu z roz¬
puszczalnymi w wodzie solami kwasów karboksylowych
nie tylko przy naprzemiennym doprowadzaniu jednego
z reagentów w nadmiarze, co jest szczególnie dogodne dla
ciaglego prowadzenia procesu, ale takze w sposób perio¬
dyczny.
Te trzy mozliwe warianty sposobu wedlug wynalazku za*
chodza w srodowisku wodnym, w podwyzszonej tempera¬
turze, a ester benzylowy wyodrebnia sie w znany sposób
z warstwy organicznej np. przez destylacje, ekstrakcje lub
zatezanie i krystalizacje.
105 2453
Jako sole lub wodorotlenki amoniowe stosuje sie w spo¬
sobie wedlug wynalazku chlorki, siarczany lub wodoro¬
tlenki takich kationów jak czterobutyloamoniowy, trójkap-
rylometyloamoniowy, dwustearylodwumetyloamoniowy,
trójbutylobenzyloamoniowy, trójkaprylobenzyloamoniowy.
Sole amoniowe uzyte jako katalizatory w sposobie wg wy¬
nalazkumoga byc wprowadzane wraz z jednym z reagentów,
badz wytwarzane w srodowisku reakcji przez doprowadzenie
odpowiedniej trzeciorzedowej aminy, która z chlorkiem
benzylu daje sól amoniowa. Takimi trzeciorzedowymi
aminami moga byc np. amina trójbutylowa, trójkaprylowa
lub dwustearylometylowa.
Przyklad I. Do 870 g wrzacego 60% wodnego roz¬
tworu soli potasowej kwasu fenylooctowego (3 mole w prze¬
liczeniu na sucha sól) o temperaturze 110—115°) zawiera¬
jacego 4 g chlorku trójkaprylometyloamoniowego, wkrapla
sie podczas energicznego mieszania w ciagu 1 godz. 254 g
(2 mole) chlorku benzylu z szybkoscia zapewniajaca la¬
godne wrzenie mieszaniny. Po wkropleniu calej porcji
chlorku benzylu mieszanine utrzymuje sie we wrzeniu
w ciagu dalszych 5—6 godzin, po czym chlodzi sie do
temperatury pokojowej i dodaje sie 40—50% roztwór KOH
az do osiagniecia pH = 10 i oddziela sie warstwaorganiczna,
która destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem ok. 10 mm
Hg. Otrzymuje sie przedgon o temperaturze wrzenia 60—
—180°C w ilosci 45 g oraz frakcje estrowa o temperaturze
wrzenia 190—195/10 mm Hg w ilosci 382 g co stanowi
85% wydajnosci w stosunku do chlorku benzylowego.
Do energicznie mieszanej warstwy wodnej ogrzanej do
wrzenia (110—115°C) wkrapla sie w ciagu 1 godziny 254 g
(2 mole) chlorku benzylu zawierajacego 2 g chlorku trój¬
kaprylometyloamoniowego (ok. 0,005 mola) i ogrzewa sie
mieszanine jeszcze w ciagu 3 godzin, po czym dodaje sie
100 g wody w celu rozpuszczenia chlorku potasu. Po ochlo¬
dzeniu do temperatury ok. 80°C oddziela sie warstwe wod¬
na. Do pozostalej warstwy organicznej dodaje sie 580 g
60% wodnego roztworu soli potasowej kwasu fenyloocto¬
wego (1,7 mola w przeliczeniu na sucha sól) zawierajacego
2 g chlorku trójkaprylometyloamoniowegoi ogrzewa sie do
wrzenia energicznie mieszajac w ciagu 4—5 ^godzin. Na¬
stepnie po ochlodzeniu do okolo 20°C alkalizuje sie 40—
—50% KOH do pH 10 oddziela sie warstwe organiczna
i poddaje destylacji jak poprzednio. Warstwe wodna trak¬
tuje sie taka sama iloscia chlorku benzylu zawierajaca 2 g
katalizatora jak wyzej podano i postepuje sie jak w opisanym
wyzej cyklu. Laczna wydajnosc estru w przeliczeniu na
zuzyty do reakcji kwas fenylooctowy wynosi 95%.
v Przyklad II. Do wrzacego 50% wodnego roztworu
wodorotlenku sodowego (192 g, 2,4 mola NaOH) dodaje
sie 292,8 g (2.4 mola) kwasu benzoesowego oraz 1.85 g
(0.01 mola) trójbutyloaminy i podczas wrzenia, stosujac
energiczne mieszanie wkrapla sie w czasie 1/2 godz. 254 g
{2 mole) chlorku benzylu.
Wrzenie mieszaniny reakcyjnej utrzymuje sie przez
7—8 godz. Po schlodzeniu dodaje sie 16 g (0.2 mole NaOH)
50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, nas¬
tepnie100 g wody i oddziela sie warstwa organiczna, która
poddaje sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem.
Otrzymuje sie 356 g benzoesanu benzylu t.w. 166—168°/
/10 mm Hg. Wydajnosc w przeliczeniu na chlorek benzylu
wynosi 84%. Z warstwy wodnej regeneruje sie 68 g (0.56
mola) kwasu benzoesowego przez zakwaszenie stezonym
kwasem solnym do pH 1. Wydajnosc benzoesanu benzylu
w przeliczeniu na zuzyty kwas benzoesowy wynosi 92%.
LZG Z-d 3 w Pab., zai
245
4
Przyklad III. Do 870 g wrzacego 60% wodnego roz¬
tworu soli potasowej kwasu fenylooctowego (3 mole w prze¬
liczeniu na sucha sól) o temperaturze 110—115° wkrapla
sie podczas energicznego mieszania w ciagu 1 godziny
254 g (2 mole) chlorku benzylu z szybkoscia zapewniajaca,
lagodne wrzenie mieszaniny. Po wkropleniu calej porqi
chlorku benzylu mieszanine utrzymuje sie we wrzeniu,
w ciagu dalszych 5—6 godzin, po czym chlodzi sie da
temperatury pokojowej i dodaje sie 40—50% roztworu.
KOH az do osiagniecia pH = 10 i oddziela sie warstwe-
organiczna, która destyluje sie pod zmniejszonym cisnie¬
niem ok. 10 mm Hg. Otrzymuje sie przedgon o tempera¬
turze wrzenia 60—180° w ilosci 48 g oraz frakcje estrowa
o temperaturze wrzenia 190—195°/10 mm Hg w ilosci
340 g co stanowi 75% wydajnosci w stosunku do chlorku
benzylowego. Dalej postepujac jak w przykladzie I laczna
wydajnosc estru wynosi w przeliczeniu na zuzyty do reak¬
cji kwas fenylooctowy 88%. W przeliczeniu na chlorek
benzylu wydajnosc wynosi 84%.
. 20
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania estrów benzylowych kwasów 26 karboksylowych, przez dzialanie w roztworze wodnym chlorkiem benzylu na rozpuszczalna w wodzie sól kwasu karboksylowego, znamienny tym, ze doprowadza sie na¬ przemiennie jeden z reagentów w nadmiarze a odbiera sie równiez naprzemiennie badz warstwe organiczna w przy- 30 padku dodania w nadmiarze soli kwasu, badz warstwe wodna w przypadku dodania w nadmiarze chlorku benzylu* zas produkt wyodrebnia sie z warstwy organicznej w znany sposób.
2. Sposób wytwarzania estrów benzylowych kwasów 35 karboksylowych* przez dzialanie w roztworze wodnym chlorkiem benzylu na rozpuszczalna w wodzie sól kwasu karboksylowego, znamienny tym, ze doprowadza sie; naprzemiennie jeden z reagentów w nadmiarze zawierajacy katalityczne ilosci soli lub wodorotlenku amoniowega 40 o wzorze R1R2R3R4N(+)X(~), w którym R1, R2, R3, R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe lub benzylowe o lacznej liczbie atomów wegla powyzej 12 korzystnie 16—40, zas X(—) oznacza anion chlorowcowy, siarczanowy lub OH (—), przy czym odbiera sie równiez 45 naprzemiennie badz warstwe organiczna w przypadku dodania w nadmiarze soli kwasu, badz warstwe wodna w przypadku dodania w nadmiarze chlorku benzylu, zas produkt wyodrebnia sie z warstwy organicznej w znany sposób. 50
3. Sposób wytwarzania estrów benzylowych kwasów karboksylowych, przez dzialanie w roztworze wodnym chlorkiem benzylu na rozpuszczalna w wodzie sól kwasu karboksylowego, znamienny tym, ze stosuje sie katali¬ tyczne ilosci soli lub wodorotlenku amoniowego o wzorze 55 R^R^N(+)X (-), w którym R1, R2, R3, R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe lub benzylowe o lacz¬ nej ilosci atomów wegla powyzej 12, korzystnie 16—40, zas X(—) oznacza anion chlorowcowy, siarczanowy lub OH(~). 60
4. Sposób wedlug zastrz. 2 lub 3, znamienny tym, ze jako kationy amoniowe stosuje sie zwlaszcza kation cztero¬ butyloamoniowy, trójkaprylometyloamoniowy, dwusteary- lometyloamoniowy, trójbutylobenzyloamoniowy, trójkapry¬ lobenzyloamoniowy, n. 969-79, nakl. 100+20 egz. 45 il \
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19447276A PL105245B1 (pl) | 1976-12-17 | 1976-12-17 | Sposob wytwarzania estrow benzylowych kwasow karboksylowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19447276A PL105245B1 (pl) | 1976-12-17 | 1976-12-17 | Sposob wytwarzania estrow benzylowych kwasow karboksylowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL194472A1 PL194472A1 (pl) | 1978-07-17 |
| PL105245B1 true PL105245B1 (pl) | 1979-09-29 |
Family
ID=19979887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19447276A PL105245B1 (pl) | 1976-12-17 | 1976-12-17 | Sposob wytwarzania estrow benzylowych kwasow karboksylowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL105245B1 (pl) |
-
1976
- 1976-12-17 PL PL19447276A patent/PL105245B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL194472A1 (pl) | 1978-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2632454T3 (es) | Un procedimiento de producción de 2,3-dicloro-5-(triclorometil)piridina | |
| TWI508956B (zh) | Preparation method of methylene disulfonate compound | |
| JPS5913487B2 (ja) | 有機ハロゲン化物からのカルボン酸の製造法 | |
| JPS60139628A (ja) | アルデヒドをカルボン酸に酸化させる方法 | |
| JP3836518B2 (ja) | ３−メルカプトプロピオニトリルおよび３−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| CN107522752A (zh) | 一种以二茂铁基类氧化还原可逆的表面活性剂及其制备方法 | |
| CN106220842B (zh) | 聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法 | |
| CN102320944A (zh) | 一种藜芦醛的制备工艺 | |
| JPH0560821B2 (pl) | ||
| JP2001064291A (ja) | テトラキス（ピロリジノ／ピペリジノ）ホスホニウム塩を含んでなる混合物 | |
| JP7824602B2 (ja) | テトラフルオロヨードベンジルブロミドの製造方法 | |
| CN109400470B (zh) | 一种稳定同位素标记邻苯二甲酸二苯酯的合成方法 | |
| JPS62108839A (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| CN109369494B (zh) | 一种n-苯乙酰基-l-脯氨酸的制备方法 | |
| JP3945610B2 (ja) | フマル酸モノエステル類及びそのアルカリ金属塩類の製造方法 | |
| JPS6410506B2 (pl) | ||
| CN104592175A (zh) | 一种 2,5-二烷氧基二氢呋喃类化合物的制备方法 | |
| CN108276254A (zh) | 一种合成2-氯-4-三氟甲基苯酚的方法 | |
| CN120737006A (zh) | 一种2,2-二氟-n-甲氧基-n-甲基乙酰胺的制备方法 | |
| JP2851672B2 (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JP3850460B2 (ja) | 含フッ素芳香族アミノ化合物の製造方法 | |
| JP2000309564A (ja) | １−置換２，４−ジニトロベンゼンの製造方法 | |
| JPS5927854A (ja) | 有機第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP2005132728A (ja) | メチルトリフルオロメチル安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JPS6230190B2 (pl) |