PL105581B1 - Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru - Google Patents
Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru Download PDFInfo
- Publication number
- PL105581B1 PL105581B1 PL20252677A PL20252677A PL105581B1 PL 105581 B1 PL105581 B1 PL 105581B1 PL 20252677 A PL20252677 A PL 20252677A PL 20252677 A PL20252677 A PL 20252677A PL 105581 B1 PL105581 B1 PL 105581B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfur
- water
- compounds
- sodium
- carried out
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 31
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 31
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 title claims description 18
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 24
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940016373 potassium polysulfide Drugs 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical class [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 sulfide ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N sodium-24 Chemical compound [24Na] KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LQONMLFUIKXNDX-UHFFFAOYSA-N 2-nonan-2-ylphenol Chemical class CCCCCCCC(C)C1=CC=CC=C1O LQONMLFUIKXNDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 37488-76-9 Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]S[S-] OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- WMEKSYHDIDMJMC-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[S-]SSS[S-] Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SSS[S-] WMEKSYHDIDMJMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical class [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest bezodpadkowy sposób wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków
i siarkowodoru, z jednoczesnym odzyskaniem siarki.
Dotychczas znane sa trzy rodzaje sposobów wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków przez
traktowanie nitrozwiazków jonami siarczkowymi.
Znany jest sposób wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków i siarczków sodu, wzglednie
wielosiarczków sodu. Polega on na kilkugodzinnym ogrzewaniu nitrozwiazków w temperaturze okolo 100°C
z wodnym lub alkoholo-wodnym roztworem siarczków sodu wzglednie wielosiarczków sodu. W przypadku
stosowania siarczku sodu, wodorosiarczku sodu lub dwusiarczku sodu powstaja obok aminy duze ilosci
tiosiarczanu sodu, natomiast w przypadku stosowania trójsiarczku sodu, czterosiarczku sodu i pieciosiarczku
sodu obok aminy i tiosiarczanu tworzy sie równiez elementarna siarka. Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu
wytwarzania sa trudnosci techniczne zwiazane z oczyszczaniem tworzacych sie w duzych ilosciach szkodliwych
scieków tiosiarczanowych.
Znany jest równiez sposób wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków i siarczków amonu
wzglednie siarkowodoru w obecnosci amoniaku lub takich amin jak pirydyna, piperydyna i trójetyloamina.
Sposób ten polega na kilkugodzinnym ogrzewaniu nitrozwiazków z wodnym roztworem siarczku amonu przy
nadmiarze amoniaku z dodatkiem siarczków metali ciezkich w temperaturze 100-115°C pod cisnieniem
0,9—1 kPa. Zasadnicze niedogodnosci tego sposobu wytwarzania to dlugi czas prowadzenia redukcji oraz trud¬
nosci techniczne zwiazane z regeneracja amoniaku.
Znany jest sposób wytwarzania amin aromatycznych z roztworów nitrozwiazków i siarkowodoru w osrod¬
ku pirydyny prowadzony w temperaturze okolo 0°C przy cisnieniu atmosferycznym, wzglednie pod zwiekszo¬
nym cisnieniem w temperaturze powyzej 100°C. W warunkach tych latwo ulegaja redukcji wielonitrozwiazki
oraz jednonitrozwiazki zawierajace podstawniki elektronoakceptorowe.
Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzania jest to, ze obok amin powstaja w duzych ilosciach
niepozadane azoksyzwiazki.2 105 581
Znany jest równiez sposób wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków i siarkowodoru w homogen-
nym osrodku skladajacym sie z trójetyloaminy, metanolu i wody. W osrodku tym proces redukcji nitrobenzenu
oraz m-chloronitrozwiazków przebiega szybko i uzyskuje sie w nim z wysoka wydajnoscia aminy i elementarna
siarke. W warunkach tych prowadzi sie równiez selektywna redukcje dwunitrozwiazków, gdyz w tym przypadku
nie tworza sie niepozadane azoksyzwiazki. Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzania jest to, ze nie
nadaje sie do redukcji nitrozwiazków z podstawnikami elektrowodornymi, takimi jak -OH, -NH*, -OCH3,
poniewaz w tym przypadku proces redukcji w temperaturze okolo 60°C przebiega zbyt wolno, zas w wyzszej
temperaturze obok aminy uzyskuje sie w duzych ilosciach blizej nieokreslone produkty uboczne. Dodatkowa
niedogodnoscia jest stosowanie w tym silnie egzotermicznym procesie niskowrzacych, latwopalnych i toksycz¬
nych rozpuszczalników, które stwarzaja zagrozenie.
Istota wynalazku polega na tym, ze redukcje nitrozwiazku prowadzi sie nadmiarem siarkowodoru
w osrodku utworzonym zwody i czynnika katalizujacego w postaci rozpuszczalnych w wodzie wielosiarczków
metali alkalicznych, a po skonczonej reakcji i oddzieleniu aminy oraz siarki, wodny roztwór wielosiarczków
metali alkalicznych po oddestylowaniu nadmiaru wody zawraca sie do nastepnej redukcji.
Korzystnie redukcje prowadzi sie z dodatkiem niejonowego emulgatora typu o Iej-woda jak oksyetylowany
8-ma czasteczkami tlenku etylenu nonylofenol lub produkt addycji tlenku etylenu do alkoholu tluszczowego lub
do srodowiska reakcji dodaje sie alkohol.
Nitrozwiazki sa slabo rozpuszczalne w wodzie i dlatego reakcja w osrodku wodnym przebiega w ukladzie
dwufazowym. Dodatek alkoholu zwieksza rozpuszczalnosc nitrozwiazków w roztworze wielosiarczków metali
alkalicznych, co powoduje przyspieszenie szybkosci reakcji. Równiez niewielki dodatek niejonowego emulgatora
typu olej-woda powoduje wytworzenie emulsji dajacej lepsze rozproszenie faz tj. wodnego roztworu wielosiarcz¬
ków metali alkalicznych i nitrozwiazku, zwiekszajace kontakt miedzy reagentami, co równiez przyspiesza
reakcje. >
Zasadnicza korzyscia techniczna wynikajaca ze stosowania sposobu wytwarzania wedlug wynalazku jest
mozliwosc latwego otrzymywania amin aromatycznych nawet z trudno redukujacych sie nitrozwiazków
i siarkowodoru, w niestwarzajacym zagrozenia osrodku wodnym. Nastepna korzyscia jest calkowite lub czescio¬
we wyeliminowanie z procesu redukcji rozpuszczalników organicznych wymagajacych regeneracji oraz stwarzaja¬
cych zagrozenie toksyczne i pozarowe.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania.
Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w wymiennik ciepla, mieszadlo, manometr! termometr,
w przypadku pierwszej szarzy, wprowadza sie 96 g 16,5% wodorotlenku sodu, 12,8 g siarki i 25,4 g (0,2 mola)
nitrobenzenu zawierajacego 0,4 g oksyetylowanego 8 czastkami tlenku etylenu nonylofenolu, znanego pod nazwa
handlowa Alfenol-8. Nastepnie z reaktora usuwa sie powietrze przy uzyciu azotu i wprowadza gazowy
siarkowodór w ilosci potrzebnej do uzyskania cisnienia 133,3 Pa.
W przypadku szarz nastepnych do reaktora po uprzednim przedmuchaniu azotem, wprowadza sie przy
uzyciu pomp dozujacych 122 g zageszczonego wodnego roztworu wielosiarczków uzyskanego z szarzy poprzed¬
niej oraz 25,4 g nitrobenzenu zawierajacego 0,1 g Alfenolu3. Nastepnie reaktor zasila sie siarkowodorem do
cisnienia 133,3 Pa. Z kolei zawartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury 100°C, po czym reaktor zasila sie
siarkowodorem do cisnienia 399,9 Pa i dalszy proces prowadzi sie przez okolo 2,5 godziny w temperaturze
95-100°C przy cisnieniu 333,2—399,9 Pa. W miare postepujacej reakcji nastepuje przemiana siarkowodoru do
elementarnej siarki, którym zasila sie okresowo reaktor dla utrzymania podanego zakresu cisnienia. Po
skonczonej reakcji, co wskazuje stale cisnienie siarkowodoru, zawartosc reaktora wychladza sie do temperatury
okolo 30°, odprowadza nadmiar siarkowodoru i mieszanine reakcyjna poddaje sie filtrowaniu. Odfiltrowana
siarke przemywa sie 30 cm3 wody oddestylowanej z roztworu wielosiarczków z poprzedniej redukcji 30 cm3
toluenu oddestylowanego z poprzedniego oddzielania aminy. Przesacz po filtrowaniu i myciu siarki przenosi sie
do rozdzielacza zaopatrzonego w chlodnice zwrotna, plaszcz grzejny oraz mieszadlo' ogrzewa do temperatury
75°C.
Po rozwarstwieniu sie faz oddziela sie faze dolna, zas do fazy górnej dodaje sie 5 cm3 10% wodnego
roztworu siarczku sodu i miesza przez 20 minut, utrzymujac temperature w zakresie 75—80° C. Faze dolna
oddziela sie, zas faze górna po dwukrotnym przemyciu 5 cm3 wody przenosi sie do destylacji. Toluen destyluje
sie przy cisnieniu normalnym, zas aniline przy cisnieniu zmniejszonym. Faze dolna, tj. wodna, uzupelniona
siarczkami sodu i woda z mycia fazy górnej poddaje sie zageszczaniu przez destylacje, w wyniku której
oddestylowywuje sie okolo 48 g wody z resztakmi nieoddzieJonego toluenu i aniliny. Zageszczona pozostalosc
zawraca sie do nastepnej redukcji. Z siarki resztki toluenu oddziela sie przez destylacje z para wodna.
Oddestylowane wody laczy sie i zawraca do mycia siarki, sporzadzania roztworu siarczku sodu oraz mycia fazy
organicznej. Nadmiar wody pochodzacej z reakcji po ekstrakcji nitrobenzenem przeznacza sie do innych celów.105 581 3
Prowadzac w ten sposób redukcje, po trzech obiegach roztworu wielosiarczków uzyskuje sie 16,5 g (88,5%)
aniliny o zawartosci czystego skladnika przekraczajacej 99%. W pozostalosci po destylacji aniliny stwierdzono
1,2 g (6,3%) aniliny oraz 0,5 g (2,75%) blizej nieokreslonych zwiazków. Po 7 obiegach uzyskuje sie 16,8 g
(90,5%) aniliny, a w pozostalosci stwierdzono 1 g (5,45%) aniliny i 0,6 g (3,25%) blizej nieokreslonych zwiaz¬
ków. Uzyskana w ilosci 19-19,2 g siarka topi sie w temperaturze 113—116°C, jest koloru jasno zóltego i zawiera
nie wiecej niz 1% blizej nieokreslonych zwiazków.
Przyklad II. Do reaktora jak w przykladzie I w przypadku pierwszej szarzy wprowadza sie 125 g 24%
roztworu siarczku sodu i 24 g siarki, zas w nastepnych 160 g zageszczonego wodnego roztworu wielosiarczków
oraz 25% (0,2 mola) nitrobenzenu. Nastepnie postepuje sie jak w przykladzie I z ta róznica, ze proces redukcji
prowadzi sie przez 3,5 godziny. Po 3 obiegach uzyskuje sie 16,6 g aniliny o zawartosci czystego skladnika
przekraczajacej 99%. W pozostalosci po destylacji aniliny wystepuje 1,25 g aniliny oraz 0,3 g blizej nieokreslo¬
nych zwiazków. Uzyskuje sie 19,1 g siarki zawierajacej nie wiecej niz 1% blizej nieokreslonych zwiazków.
Przyklad III. Do reaktora jak wprzykladzie I, w przypadku pierwszej szarzy, wprowadza sie 102 g
,5% wodnego roztworu siarczku sodu, 12,8 g siarki, zas w nastepnych 122 g zageszczonego wodnego roztworu
wielosiarczków oraz 31,23 g (0,2 mola) o-nitroamizolu zawierajacego 0,4 g Alfenolu—8. Dalsze czynnosci
wykonuje sie w sposób opisany w przykladzie I z ta róznica, ze redukqe prowadzi sie przez 6 godzin. Po trzech
obiegach wodnego roztworu wielosiarczków uzyskuje sie 21,5 g (87,5%) o-anizydyny o zawartosci czystego
skladnika wynoszacej 99% oraz 20,5 g siarki o temperaturze topnienia 115—117°C. W pozostalosci podestylacyj¬
nej wystepuje 1,3 g (5,3%) o-anizydyny oraz 0,9 g (33%) blizej nieokreslonych zwiazków. Po 6 obiegach
uzyskuje sie 21,1 g o-anizydyny oraz 20,4 g siarki. W pozostalosci po destylacji wystepuje 1,8 g o-anizydyny
oraz 0,95 g blizej nieokreslonych zwiazków. Redukcje o-anitroanizolu prowadzi sie bez stosowania atmosfery
ochronnej. W roztworze wielosiarczków stwierdzono obecnosc tiosiarczanu sodu, którego zawartosc utrzymuje
sie w zakresie 2,8 — 3 g (100 g) obiegowego roztworu.
Przyklad IV. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie, w przypadku pierwszej szarzy, 102 g
,5%-owego roztworu siarczku sodu, 123 9 siarki i 0,4 g Alfenolu—8, zas w nastepnych 122 g zageszczonego
wodnego roztworu wielosiarczków oraz 27,6 g (0,2 mola) o-nitroaniliny i 0,1 g Alfenolu—8. Nastepnie wprowa¬
dza sie gazowy siarkowodór w ilosci potrzebnej do uzyskania cisnienia 199,9 Pa. Zawartosc reaktora ogrzewa sie
do temperatury 100°C i w tej temperaturze prowadzi sie proces przez 6 godzin przy cisnieniu 333,2-399,9 Pa,
utrzymywanym przez okresowe zasilanie reaktora siarkowodorem. Po skonczonej reakcji zawartosc reaktora
wychladza sie do temperatury 20°C, odprowadza nadmiar siarkowodoru i mieszanine reakcyjna poddaje sie
filtrowaniu. Odfiltrowana siarke wraz z o-fenyleno-dwuamina przemywa sie 50 cm3 wody. _
W przypadku pierwszej szarzy uzywa sie wode destylowana, zas w nastepnych wode po krystalizacji
o-fenylenodwuaminy. Z odfiltrowanej mieszaniny o-fenylenodwuaminy i siarki, o-fenylenodwuamine wymywa
sie 40 cm3 wrzacej wody uzyskanej z zageszczania wodnego roztworu wodorowielosiarczków. Z otrzymanego
roztworu po wychlodzeniu odfiltrowywuje sie o-fenylenodwuamine. Uzyskany produkt przemywa sie 10 cm3
wody i suszy pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 60-7(fC. Z uzyskanego przesaczu wielosiarczków
oddestylowuje sie 57 cm3 wody i pozostalosc zawraca do nastepnej redukcji. Po trzech obiegach uzyskuje sie
21 g (97,5%) o-fenylenodwuaminy o zawartosci czystego skladnika przekraczajacej 95% i 20 g siarki zawierajacej
3—4% blizej nieokreslonych zwiazków. Po 10 obiegach zawracanych wielosiarczków uzyskuje sie 21,2 g
o-fenylenodwuaminy i 20,2 g siarki. Wieksza ilosc siarki od teoretycznej (winno byc 19,2 g) pochodzi z redukcji
tworzacego sie tiosiarczanu sodu na skutek kontaktu roztworu wielosiarczków z tlenem atmosferycznym. Przy
prowadzeniu procesu bez stosowania atmosfery ochronnej zwawartosc tiosiarczanu sodu w zageszczonym
roztworze wielosiarczków utrzymuje sie w zakresie 2,9 — 3,2 g/100.
Przyklad V. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie w przypadku pierwszej szarzy 125 g 24%
roztworu siarczku sodu, 24g siarki i0,4g Alfenolu—8, zas wszarzach nastepnych 160g uzyskanego z szarz
poprzednich zageszczonego roztworu wielosiarczków oraz 27,6g (0,2 mola) o-nitroaniliny i 0,1 g Alfenolu—8.
Nastepnie postepuje sie jak w przykladzie IV, z ta róznica, ze proces prowadzi sie w atmosferze ochronnej (azot)
przy cisnieniu 399,9—466,5 Pa. W przypadku tym reakcja przebiega w czasie 3 godzin. Uzyskuje sie produkty
ilosciowo i jakosciowo odpowiadajace produktom uzyskanym w przykladzie IV.
Przyklad VI. Do reaktora jak w przykladzie I, w przypadku pierwszej szarzy wprowadza sie 125 g
24% roztworu siarczku sodu i 24 g siarki, zas w szarzach nastepnych 160g zageszczonego roztworu wielosiarcz¬
ków oraz 27,6 g (0,2 mola) o-nitroaniliny. Nastepnie postepuje sie jak w przykladzie IV z ta róznica, ze proces
prowadzi sie przy cisnieniu 399,9-466,5 Pa w czasie 5 godzin. Po trzech obiegach zageszczonego roztworu wielo¬
siarczków uzyskuje sie 20,9 g o-fenylenodwuaminy o zawartosci czystego skladnika przekraczajacej 95% i 20,3 g
siarki zawierajacej nie wiecej niz 3% blizej nieokreslonych zwiazków.
Przyklad VII. Do reaktora jak w przykladzie I, w przypadku pierwszej szarzy wprowadza sie 80 g
% wodnego roztworu wodorotlenku sodu, 20 g siarki i 70 cm3 metanolu, zas w przypadku nastepnych szarz4 105 581
okolo 110 g zageszczonego roztworu wielosiarczków, 70 cm3 odzyskanego i uzupelnianego z szarz poprzednich
metanolu oraz 27,6 g (0,2 mola) o-nitroaniliny. Nastepnie reaktor zasila sie siarkowodorem w losci potrzebnej
do uzyskania cisnienia 266/3 Pa, ogrzewa sie do 110°C i dalej prowadzi proces przez 4 godziny przy cisnieniu
466,5-533,2 Pa w temperaturze 96-100°C. Po skonczonej reakcji, poprzez chlodnice usuwa sie z reaktora nad¬
miar siarkowodoru wraz z metanolem, a pozostalosc po wychlodzeniu poddaje sie filtrowaniu. Dalsze czynnosci
zwiazane z oddzielaniem aminy od siarki prowadzi sie jak w przykladzie IV. Po trzech obiegach wielosiarczków
i metanolu uzyskuje sie 20,7 g (96%) o-fenylenodwuaminy o zawartosci czystego skladnika przekraczajacej 95%
oraz 20,5 g siarki zawierajacej okolo 5% blizej nieokreslonych zwiazków.
Przyklad VIII. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie w przypadku pierwszej szarzy 102 g
22% wodnego roztworu wodorotlenku potasu, 123 9 siarki i0,4g Alfenolu-8, zas wszarzach nastepnych
125-128 g wodnego roztworu wielosiarczków uzyskanego z szarz poprzednich oraz 27,8 g (0,2 mola) o-nitroani¬
liny i 0,1 g Alfenolu-8. Nastepnie do reaktora wprowadza sie gazowy siarkowodór w ilosci potrzebnej do
uzyskania cisnienia 199,9 Pa. Dalsze czynnosci prowadzi sie jak w przykladzie IV.Po trzech obiegach uzyskuje sie
21,2 g o-fenylenodwuaminy o czystosci przekraczajacej 95% oraz 20,1 g siarki zawierajacej 3-4% blizej
nieokreslonych zwiazków.
Przyklad IX. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie w przypadku pierwszej szarzy 125 g
24% siarczku sodu, 24 g siarki i 0,4 g niejonowego emulgatora bedacego produktem addycji tlenku etylenu do
alkoholu tluszczowego znanego pod nazwa handlowa Rokanol LN—75, zas wszarzach nastepnych 160 g
uzyskanego z szarz poprzednich zageszczonego roztworu wielosiarczków sodu oraz 27 6 g (0,2 mola) o-nitroanili¬
ny i 0,1 g Rokanolu LN-75. Nastepnie postepuje sie jak w przykladzie IV. Reakcja przebiega w czasie 3 godzin.
Po trzech obiegach roztworu wielosiarczków uzyskuje sie o-fenylenodwuamirte i siarke jak w przykladzie IV.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazków i siarkowodoru, znamienny tym, ze redukcje nitrozwiazku prowadzi sie nadmiarem siarkowodoru w osrodku utworzonym zwody ! czynnika katalizujacego w postaci rozpuszczalnych w wodzie wielosiarczków metali alkalicznych, jak wielosiarczek'sodu lub potasu, a po skonczonej reakcji i oddzieleniu aminy oraz siarki, wodny roztwór wielosiarczków metali alkalicznych po oddestylowaniu nadmiaru wody zawraca sie do procesu redukcji.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie wobec odpornego chemicznie na dzialanie siarkowodoru i czynników alkalicznych niejonowego emulgatora typu olej-woda, jak oksyetylowany 8 czasteczkami tlenku etylenu nonylofenol lub produkt addycji tlenku etylenu do alkoholu tluszczowego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie wobec alkoholu. Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20252677A PL105581B1 (pl) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20252677A PL105581B1 (pl) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL202526A1 PL202526A1 (pl) | 1978-12-18 |
| PL105581B1 true PL105581B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=19985854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20252677A PL105581B1 (pl) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL105581B1 (pl) |
-
1977
- 1977-11-29 PL PL20252677A patent/PL105581B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL202526A1 (pl) | 1978-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4109093A (en) | Process for making 2-(4'-aminophenyl) 5-amino benzimidazole | |
| JP2024071390A (ja) | メトホルミンの製造方法 | |
| PL105581B1 (pl) | Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru | |
| US4421694A (en) | Process for the preparation of nitroanilines | |
| EP0415595A1 (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| US3255252A (en) | Process of reducing nitro compounds to the corresponding amines | |
| US4692554A (en) | Process for producing 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene | |
| CN117362195A (zh) | 水杨腈的制备方法 | |
| CN100534973C (zh) | 2-（2，2，2-三氟乙氧基）苯酚的制备方法 | |
| PL196252B1 (pl) | Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny | |
| US4328369A (en) | Process for the production of 2,6-dinitro-N-alkyl-anilines | |
| US3254125A (en) | Preparation of aminodiphenyl sulfides | |
| JPH0733375B2 (ja) | ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法 | |
| KR930009994A (ko) | 3-펜옥시-1-아제티딘카복스아미드를 합성하는 우레아융합법 | |
| KR910006903B1 (ko) | 2,2'-디히드록시-4,4'-디알콕시벤조페논 유도체의 제조방법 | |
| DE102006008000A1 (de) | Hydrierung von Nitrobenzol | |
| JPH05500813A (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| EP0035239B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanidin-hydrochlorid | |
| US2311282A (en) | Nitrated bornyl phenols and the method of preparing the same | |
| HU186018B (en) | Process for preparing o-phenylene-diamine | |
| Morgan et al. | CCX.—ortho-Chlorodinitrotoluenes. Part V. 2-Chloro-3: 6-dinitrotoluene | |
| JPS5822022B2 (ja) | フエニレンジアミン異性体混合物の処理方法 | |
| EP1535898A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| DE2433837A1 (de) | Amidinoharnstoff-verbindungen | |
| US4348335A (en) | Process for the partial reduction of polynitrated diaryl compounds |