PL107351B1 - Srodek roztoczobojczy - Google Patents
Srodek roztoczobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL107351B1 PL107351B1 PL1976190717A PL19071776A PL107351B1 PL 107351 B1 PL107351 B1 PL 107351B1 PL 1976190717 A PL1976190717 A PL 1976190717A PL 19071776 A PL19071776 A PL 19071776A PL 107351 B1 PL107351 B1 PL 107351B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- phenyl ring
- chlorine atoms
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 62
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 32
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 31
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 25
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 17
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 9
- -1 n is a number 2 Chemical group 0.000 claims description 8
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical group C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 8
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutyric acid Chemical compound CCC(Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GJQHKROSVMNADD-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4,5-trichlorophenoxy)butanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 GJQHKROSVMNADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- ALLJXBMSGYPKEX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylheptanenitrile Chemical compound CCCCCC(C)(C)C#N ALLJXBMSGYPKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWGQHTJIFOQAOC-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl WWGQHTJIFOQAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFNZJYBZAIDHQI-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,5-trichlorophenoxy)butanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl XFNZJYBZAIDHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHTWTMBSECPMEU-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,5-trichlorophenoxy)butanoyl chloride Chemical compound CCC(C(Cl)=O)OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl HHTWTMBSECPMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBNHEBQXJVDXSW-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 GBNHEBQXJVDXSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N [2-(3-phenylphenoxy)-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)OC1=NC(=CC(=C1)CN)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000018927 edible plant Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- ILBIXZPOMJFOJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-yn-1-amine Chemical compound CN(C)CC#C ILBIXZPOMJFOJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOKZUTXLHRTLFH-UHFFFAOYSA-N o-phenylhydroxylamine Chemical class NOC1=CC=CC=C1 UOKZUTXLHRTLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
- C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna pochodne fenoksy- alkiloamidów. f Znane sa rózne podstawione amidy, zwlaszcza amidy podstawione przy atomie azotu oraz podstawione fenoksy- amidy znajdujace zastosowanie jako srodki owadobójcze, roztoczobójcze i chwastobójcze. Typowe owadobójcze wlasnosci takich zwiazków opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 426 885 i jego uzu¬ pelnieniu o numerach 2 484 295 i 2 484 296. Chwasto¬ bójcze wlasnosci tych zwiazków przedstawiono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 272 844, 3 439 018 oraz 3 564 607, a takze w opisie pa¬ tentowym belgijskim nr 739 714.Srodek wedlug wynalazku zawiera nosniki, skladniki pomocnicze oraz jako substancje czynna okolo 0,1—15% wagowych pochodnej fenoksyalkiloamidu o ogólnym wzorze 1 i 2, przy czym we wzorze ogólnym 1, R oznacza gcupe metylowa lub etylowa, X oznacza atom chloru lub grupe trójfluorometylowa i jezeli X oznacza atom chloru to m ozaacza liczbe 3 z tym warunkiem, ze pozycje 2 i 4 w pierscieniu fenylowym nie sa równoczesnie podstawione, a jezeli X oznacza grupe trójfluorometylowa wówczas m oznacza liczbe 1.We wzorze ogólnym 2, R1 ozaacza grupe metylowa lub etylowa, R2 i R3 oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym jezeli R3 oznacza atom wodoru wówczas n oznacza liczbe 1 lub 2, a w przypadku gdy R3 oznacza grupe metylowa, to n oznaczaliczbe 2. 10 15 20 30 Korzystnymi substancjami czynnymi srodka wedlug wynalazku sa zwiazki o szczególowych wzorach 9, 10, 11, 12,13,14,15,16,17,18,19 i 20.Atomy chloru, których polozenie w pierscieniu fenylo¬ wym nie zostalo we wzorze 2 okreslone nazywa sie „ru¬ chomymi atomami chloru". W nizej podanych przykladach i zastrzezeniach polozeniu ruchomych atomów chloru w pierscieniu fenylowym w zwiazkach o wzorze ogólnym 2 jest okreslone wedlug numeracjiprzedstawionej we wzorze 3.Okreslenie „dawka skuteczna roztoczobójcza" oznacza taka ilosc substancji czynnej, która wprowadzona do sro¬ dowiska roztoczy, jakimkolwiek znanym sposobem, zabije lub w znacznym stopniu uszkodzi duza czesc populacji Srodek wedlug wynalazku przygotowuje sie zazwyczaj w postaci odpowiedniej do dogodnego zastosowania. Moze on miec postac emulsji, zawiesin, roztworów, proszków i aerozoli. Oprócz substancji czynnej srodek wedlug wy¬ nalazku zawiera skladniki pomocnicze, typowe dla srodków roztoczobójczyeh. Moze on zawierac jeden zwiazek ak¬ tywny roztoczobójczy lub kombinacje takich zwiazków.Jako skladniki pomocnicze srodek wedlug wynalazku moze zawierac rozpuszczalniki organiczne, na przyklad olej sezamowy, ksylen lub ciezkie frakcje ropy naftowej, a takze wode, srodki emulgujace, srodki powierzchniowo czynne,talk, pirofilit, diatomit, gips, gliny oraz propellanty, na przyklad dwuchlorodwufluorometan, a takze kombinacje tych substancji. Jesli jest to korzystne, substancje czynne moga byc jednak stosowane bezposrednio na rosliny jadalne, nasiona i inne materialy, którymi zywia sie szkodniki.W tym przypadku dogodaie jest stosowac zwiazki nielotne. 107 351107 351 3 Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka nie musza wykazywac aktywnosciroztoczobójczejjako takie. Odpowied- dnie sa równiez te zwiazki, które staja sie aktywne na skutek czynników zewnetrznych, na przyklad pod dzialaniem swiatla lub tez w wyniku pewnych procesów fizjologicznych, które dany zwiazek wywola w zetknieciu z organizmem szkodnika.Dokladny sposób stosowania srodka wedlug wynalazku w danych warunkach jest oczywistgy dla fachowców.Stezenie substancji czynnej w typowym srodku moze zmieniac sie w dosc szerokim zakresie. Na ogól srodek roztoczobójczy zawieraniewiecejnizokolo 15,0% wagowych substancji czynnej. Korzystnie okolo 0,1%—1,0% wago¬ wych.Zwiazki o wzorze 2* w którym R1, R2, R3 i n maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie nastepujacym sposobem przedstawionym na schematach 1, 2 i 3. Do mieszaniny zawierajacej molowa ilosc fenolu i niewielkimolowy nadmiar kwasu dodajecie niewielki molowy nadmiar 50% wodnego roztworu NaOH. Otrzymany kwas przemywa sie odpowied¬ nimi rozpuszczalnikami i wydziela z fazy organicznej.Reakcje te ilustruje schemat 1. Do molowej ilosci kwasu w odpowiednim rozpuszczalniku wprowadza sie niewielki molowy nadmiar fosgenu a nastepnie dodaje sie niewielka ilosc dwumetyloformamidu. Nadmiar fosfgenu i HC1 usuwa sie, a nadmiar rozpuszczalnika odparowuje otrzy- mujeac chlorek kwasowy. Reakcje te ilustruje schemat 2.Chlorek kwasowy dodaje sie do roztworu zawierajacego alkinyloamine i trójetyloamine, w temperaturze 10—1.5 °C.Po kolejnych przemyciach produkt wyodrebnia sie z fazy organicznej. Reakcje te ilustruje schemat 3.Zwiazki o wzorze 1, otrzymuje sie w analogiczny sposób.Podane przyklady% przedstawiaja sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 i 2, stanowiacych substancje czynna srodka oraz srodek wedlug wynalazku*i jego aktywnosc.Przyklad I. N-dwumetylopropynylo-a-(2,3,5-trój- chlorofenoksy)-butyramid (zwiazek oznaczony numerem 3 w tablicy I.).Do mieszaniny 42,5 g (0,22 mola) 2,3,5-trójchlorofenolu i 43,4 g (0,26 mola) kwasu 2-bromomaslowego dodaje sie intensywnie mieszajac 44,0 g (0,55 mola) 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodu, przy poczatkowej tempera¬ turze wynoszacej 15°C. Podczas dodawania temperatura wzrasta do 45 °C i utrzymuje sie ja w granicach 15°—45 °C za pomoca lazni oziebiajacej. Po zakonczeniu dodawania wodorotlenku sodowego laznie oziebiajaca usuwa sie, a mieszanine podgrzewa do t^mperatutry 110°C, w ciagu 15 minut. Nastepnie do mieszininy reakcyjnej dodaje sie 50 mililitrów wody, 53 mililitry czterochloroetyknu i 42 mililitry stezonego kwasu solnego, a calosc podgrzewa do 85°C. Mieszanina rozdziela sie na warstwy. Po ochlodzeniu warstwy organicznej wykrystalzowuje z niej jako produkt kwas a-(2,3,5-trójchlorofenoksy)-maslowy. Kwas oddziela sie przez przesaczenie otrzymujac 43,1 g(wydajnosc 69,1%) produktu o temperaturze topnienia 65CC—70°C.Do zawiesiny 50,3 g (0,18 mola) kwasu a- (2,3,5-trójchlo- rofenoksy)-maslowego w 80 mililitrach toluenu dodaje sie 0,2 mililitra dwumetyloformamdu. Zawiesinie podgrzewa sie do 60 °C w kolbie o pojemnosci5D0 mililitrów, zaopatrzo¬ nej w rure doprowadzajaca gaz, mieszadlo, termometr i chlodnice zawierajaca suchy lód i alkohol izopropylowy.Do mieszaniny dodaje sie z umiarkowana predkoscia 22 g (0,23 mola) fosgenu. Chlodnice z suchym lodem usuwa sie i zastepuje ja chlodnica wodna. Nadmiar fosgenu i HC1 usuwa sie przedmuchujac roztwór argonem w temperaturze 4 60°C. Nastepnie roztwór oz:eb:a sie i pod zmniejszonym cisnieniem usuwa z niego rozpuszczalnik, uzyskujac 43,4 g (wydajnosc 80%) chlorku kwasu a- (2,3,5-trójchlorofeno- ksy)-maslowego w postaci oleju. 5 Do mieszaniny 2,9 g (0,035 mola) dwumetylopropargilo- aminy i 3,6 g (0,035 mola) trójetyloaminy w 100 mililitrach dwuchlorometanu dodaje sie kroplami, w temperaturze 10°—15°C, 8,0 g (0,03 mola) chlorku kwasowego. W celu utrzymania temperatury na tym poziomie niezbedne bylo 10 lekkie chlodzenie w lazni lofowej. Po dodaniu chlorku kwasowego temperatura mieszaniny osiaga wartosc tempe¬ ratury pokojowej a produkt wyodrebnia sie przemywajac ja kolejno 100 mililitrowymi porcjami wody, rozcienczonym HC1, 5% roztworem Na2C03i woda. Faze organiczna suszy 15 s:e nad siarczanem magnezowym a rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 7,7 g (wydaj¬ nosc 73,6%) oleju o temperaturze topnienia 118—120 °C który za pomoca spektroskopii w podczerwieni zdentyfiko- wano jako N-dwumetylopropynylo-a- (2,3,5-trójchlorofe- 20 noksy)-butyramid.Przyklad II. N-metylo-N-izobutynylo-o- (2,3,5- trójchlorofenoksy)-butyramid (zwiazek 4 w tablicy I).Chlorek kwasu a- (2,3,5-trójchlorofenoksy)-maslowego otrzymuje sie sposobem opisanym w przykladzie 1.-7,0 g 25 (0,02 mola) chlorku kwasowego dodaje sie kroplami do mieszaniny 2,3 g (0,03 mola) N-metylo-2-amino-butynu-3 i 2,9 g (0,03 mola) trójetyloaminy w 100 mililitrach dwu¬ chlorometanu, w temperaturze 10°—15 °C. Nastepnie postepuje sie analogicznie jak w przykladzieI, uzyskujac7,1 g 3Q (wydajnosc84,8%) N-metylo-N-izobutynylo-a- (2,3,5- trójchlorofenoksy)-butyramidu o temperaturze topnienia 73°—77°C, którego budowe potwierdzila analiza metoda spektroskopii w podczerwieni.Przyklad III. N-dwumetyloacetonitrylo-a- (3,4,5- 35 trójchlorofenoksy)-butyramid (zwiazek 8 w tablicy I).Do mieszaniny 50 g (0,25 mola) 3,4,5-trójchlorofenolu i 50 g (0,30 mola) kwasu 2-bromomaslowego dodaje sie przy intensywnym mieszaniu 50,8 g (0,63 mola) 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, przy poczatko- 40 wej temperaturze wynoszacej 15 °C. Podczas dodawania temperatura wzrasta do 45 °C i utrzymuje sie w granicach 15°—40 °C za pomoca lazni oziebiajacej. Po zakonczeniu dodawania wodorotlenku sodowego laznie oziebiajaca usuwa sie, a mieszanine podgrzewa do temperatury 110°C 45 przez 15 minut. Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 62 mililitry wody, 125 mililitrów czterochloro- etylenu i 50 mililitrów stezonego kwasu solnego i calosc podgrzewa do 85 °C, po czym mieszanina rozdziela sie na warstwy. Po ochlodzeniu warstwy organicznej wykrystali- 50 zowuje jako produkt, kwas a- (3,4,5-trójchlorofenoksy)-ma- slowy. Kwas oddziela sie przez przesaczenie otrzymujac 54,2 g (wydajnosc 76%) produktu o temperaturze topnienia 115—118 °C. ^ Do zawiesiny 54,2 g (0,19 mola) kwasu a- (3,4,5-trójchlo- 55 rofenoksy)-maslowego w 75 mililitrach toluenu dodaje sie 0,2 molilitra dwumetyloformamidu. Zawiesine podgrzewa do 60°C w kolbie o pojemnosci 500 mililitrów, zaopatrzonej w rure doprowadzajaca gaz, mieszadlo, termometr i chlodni¬ ce zawierajaca suchy lód i alkoholizopropylowy. Do miesza¬ no niny dodaje sie z umiarkowana predkoscia 22 g (0,23 mola) fosgenu. Chlodnice z suchym lodem ijsuwa sie i zastepuje ja chlodnica wodna. Nadmiar fosgenu i HC1 usuwa sie przedmuchujac roztwór argonem w temperaturze 60 °C.Nastepnie roztwór oziecbia sie. i pod zmniejszonym cisnie- 65 niem odparowuje rozpuszczalnik, uzyskujac 54,9 g wydaj-107 5 . nosc95,6%) chlorku kwasu a- 3,4,5-trójchlorofenoksy)- maslowego w postaci plynu, dla którego n^ wynosil 1,5506.Do mieszaniny 2,5 g 0,03 mola) a-amlnoizobutyronitrylu otrzymanego metoda podana przez J.V. Dubsky'ego i W. D. Wens:nk'a w Ber. 49,1136 1916) i 3,1 g (0,03) mo¬ la) trójetyloaminy w 100 mililitrach chlorku metylenu dodaje sie kroplami w temperaturze 10°—15°C, 8,0 g (0,03 mola) chlorku kwasowego. W celu utrzymania tempe¬ ratury stosuje sifjaznie lodowa. Po dodaniu chlorku kwa¬ sowego mieszanina wraca do temperatury pokojowej.Produkt wyodrebnia sie przemywajac ja kolejno 100 mili- litrowymi porcjami wody, rozcienczonym HC1, 5% wod¬ nym roztworem Na2C03 i woda. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magiezowym a rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje.sie 5,6 g (wy¬ dajnosc 48,7%) produktu o temperaturze topnienia 162°— 164°C, który za pomoca spektroskopii w podczerwieni zidentyfikowano jako N-dwumetyloacetonitrylo-a-(3,4,5- trójchlorofenoksy)-buttyramid.Przyklad IV. N-dwumetyloacetonltrylo-a (2,3,5- trójchlorofenoksy)-butyranrd. (zwiazek 9 w tabl:cy I).Do mieszaniny 42,5 g (0,22 mola) 2,3,5-trójchlorofeioIu i 43,5 g (0,26 mola) kwasu 2-bromomaslowego dodaje sie przy intensywnym mieszaniu 44,0 g 0,55 mola) 50°0 wodnego roztworu wodorotlenku sodowego,przy poczatko¬ wej temperaturze wynoszacej 15 °C. Podczas dodawania temperatura wzrasta do 45 °C, w zwiazku z czym stosuje sie laznie z zimna woda. Po zakonczeniu dodawania wodoro¬ tlenku sodowego laznie oziebiajaca usuwa s e a meszanine podgrzewa do 110°C w ciaga 15 minut. Nastepne dodaje sie do niej 50 mililitrów wody, 53 mililitry czterochloro- ctyleniu i 42 mililitry stezonego kwasu solnego, po czym mieszanine podgrzewa do 85 °C, w wyniku czego rozdziela sie ona na warstwy. Po ochlodzeniu warstwy organicznej wykrystalizowuje jako produkt, kwas a- (2,3,5-trójchloro- isnoksy)-maslowy. Kwas oddziela sie przez przesaczenie otrzymujac-43,1 g (wydajnosc 69,1 %) produktu o tempera¬ turzetopnienia 106—114 °C.Do zawiesiny 50,3 g (0,18 mola) kwasu a- (2,3,5-trój- chlorofenoksy)-maslowego w 80 mililitrach toluenu dodaje sie0,2mililitrydwumetyloformamidu. Zawiesine podgrzewa do 60°C w kolbie o pojemnosci 500 mililitrów, zaopatrzonej w rure doprowadzajaca gaz,mieszadlo,termometr i chlodni¬ ce zawierajaca suchy lód i alkohol izopropylowy. Do mie¬ szaniny dodaje sie z umiarkowana predkoscia 22 g (0,23 mola) fosgenu. Clilodnice z suchym lodem zastepuje sie chlodnica wodna. Nadmiar fosgenu i HC1 usuwa sie przed¬ muchujac roztwór argonem w temperaturze 60°C. Nastepnie roztwór oz:ebia sie i usuwa rozpuszczalnik pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, uzyskujac 43,4 g (wydajnosc 80%) chlorku kwasu a-(2,3,5-trójchlorofenoksy)-maslowego w postaci oleju.Do mieszaniny 2,9 g (3,04mola) a-aninolzobatyroni- trylu i 3,7 g (3,04 mola) trójetyloamlny w 100 mililitrach chlorku metylenu dodaje sie kroplami w temperaturze 10°—15°C (laznialodowa) 8,0 g (3,03mola) chlorku kwasowego. Po dodaniu chlorku kwasowego mieszanina wraca do temperatury pokojowej. Produkt wyodrebnia sie przemywajac ja kolejno 100 mllilitrowymi porcjami wody, rozcienczonego HC1, 5% wodnego roztworu Na2C03 i wody. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magne¬ zowym a rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 7,8 g (wydajnosc 74,4 %) produktu o temperaturze topnienia 137°—140°C, który za pomoca 351 6 spektroskopii w podczerwieni zidentyfikowano jako N- -dwumetyloac-tonitrylo-a-(2,3,5-trójchlorofenoksy)-buty- ramid.Inne zwiazki, zamieszczone w tablicy I mozna otrzymac 5 w sposób analogczny,do podanego w powyzszych przykla¬ dach^ wychodzac z odpowiednich substratów. Numery zwiazków zostaly podane w celu ich zidentyfikowania i odpowiadaja numerom podanym w tablicy I.Tablica I Numer zwiazku 1 2 3 ¦ 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Zwiazek wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 Temperatura topnienia lubnD 1,5374 78°—83°C 118°—120 °C 73°—77°C 88°—98 °C 121°—123 °C 1,5486 162°—164°C 137°—140 °C 72°—75°C 133°—136°C 136°—140°C | Przyklad V. Aktywnosc roztoczobójcza kazdego z wyzej wynreiionych zwiazków badano przy uzyciu przedziorka chmie^owca (Tetranychus urticae Koch) w nastepujacy sposób. 30 Sadzonki fasoli (Phaseolus sp.) o wysokosci w przybli¬ zeniu 10 cm przesadzono do glinianych doniczek o srednicy 7,62 cm,zaw'erajacych glebe piaszczysto-gliniasta i zakazono je przedziorkami chmielowca w róznym wieku i róznych plci. Po 24 godzinach zakazone rosliny odwrócono i na 35 2—3 sekundy zanurzono w roztworach badanych zwiazków chemicznych w mieszaninie acetonu i wody w stosunku 50:50. Nastepnie rosliny te umieszczono w szklarni i po siedmiu dniach zbadano smiertelnosc zarówno doroslych roztoczy, jak i nimf, które wylegly sie z jaj podczas trwania 40 doswiadczenia. Stezenie badanych zwiazków wynosilo od ponizej 0,08% do wartosci przy której uzyskano 50% smier¬ telnosci.Wyniki doswiadczenia przedstawia tablica II podajac skuteczne stezenia przy których osiagnieto 50% smlertel- 45 nosci.Tablica II Numer zwiazku 1 ' 2 3 '4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 Postacie poembrionalne | (%). 0,03 0,03 0,001 0,005 0,08 0,005 0,05 0,008 0,005 ' 0,03 0,005 0,2 Jaja (%) 0,05 0,05 0,008 * 1 0,03 • 0,05 0,008 0,05 0,01 0,05 0,05 0,03 ' 0,L5 | = wiecejniz Przedstawione przyklady i tablice nie ograniczaja wyna- 65 lazku.7 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek roztoczobójczy zazerajacy substancje czynna oraz nosniki i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,1—15% wagowych pochodnej fenoksyalkiloanrdu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, X oznacza atom chloru lub grupe trójfiuorometylowa, przy czym jezeli X oznacza atom chloru, to m oznacza liczbe 3 z tym warunkiem, ze pozycje 2- i 4- w pierscieniu fenylowym nie sa równoczesnie podstawione, a jezeli X oznacza grupe trójfiuorometylowa, to m oziacza liczbe 1. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa, a Xm ozaracza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 3-, 4- i 5- pierscienia fenylowego. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacz a grupe metylowa a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe etylowa, a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach3-, 4-, i 5- pierscieniafenylowego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe etylowa a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któtym R oznacza grupe etylowa a Xm oznacza grupe trójfiuoromety¬ lowa znajdujaca sie w pozycji 3- pierscienia fenylowego. 7. Srodek roztoczobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosniki i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,1—15% wagowych po¬ chodnej fenoksyalkiloamidu o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa lub etylowa, R2 i R3 oznaczaja 351 8 niezaleznie atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym jezeli R3 oznacza atom wodoru wówczas n oznacza liczbe 1 lub 2, a jezeli R3 oznacza grupe metylowa wówczas n oznacza liczbe 2. 5 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupe metylowa, n oznacza liczbe 2, a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5-, pierscienia fenylowego. n 9. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2, a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 15 10. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupe metylowa, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 20 11. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 ozna¬ cza grupe metylowa, n oznacza, liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 4- pierscienia fenylowego. 25 12. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Rl oznacza grupe etylowa, R2 jznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 30 13. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 4- pierscienia fenylowego. 35 14. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R2 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 1 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 3- i 4- pierscienia fenylowego. /107 351 CK Cl u I jg-0-CH-C-NH-C-C=N CU R CH3 wzór i 0 CH3 0-CH-C-N-C-C=CH R1 .R' R5 wzór 2 3 2 ©*-0-CH O CH3 -C-N-C-C-CH 5 6 1 1 ' 7.R1 R2 R5 wzór 3 CU O CH3 a^O"0-1?8"0-^CH~C=CH CM, CHS Cl^P1 rtzor O Si irS CHj i d-^-O-CH-C-NH-C-C- CH C2H5 CH, wzór fO Cl Cl O CH3 ' Cl CH3 CH, Wzok 45 CU CL o CH3 Cl O0-CH-C-NH-C-C-CH C2H5 Wzór ^ CH, to^O-CH-C-N-CH-C-CH Cl C2H5 CH3 Wzór M CL Cl O CH3 CKp0-CH-C-N-CH-C-CH CzH5 CH3 Wzór M Cl Cl O CH3 fe^O-CH-C-NH-C-C-CH Cl CH3 CH3 Wzór ti O CH3 ^0-CH-C-NH-C-C=N CF3 C2H5 CH3 O CH= Cl- lv i l C2H5 CH3 Cl Wzóf 46 Wzór 18 ci C CH3 Cl^byO-CH-C-NH-C-C-N er CH3 Wzok 49 CH, CU O CH3 ^O-CH-C-NH-C-C-N a a c2h5 ch3 <5Vo-Cfl-C-NH-C-C-.N Cl Cl CH3 CH3 Wzór 47 Wzór 20107 351 pi U\~ 9 NaOHfaa) Vv ? ^orCH rBr-CH-C-OH -^ jg-0-CH-C-OH Cin (?' # CLn pi Vzo/4 Wzór5 Wzóv 6 Schemat I igvO-CH-C-OH + C0CL2 ^"^4 j§0-CH-C-Cl + HCl CLn ^ Cln r< Wzók6 ^ |A/zó' 7 Schemat 2 CLn I i I R1 R2R5 \Hzov L Schemat 3 LZG Z-d l, z. B75A400AB0, n 99+20 egz.Cena 45 xl Cly, ? CH' ru (CH,),N fe^O-CH-C-Cl - NH-C- C-CH -^ '— CLn R' * ^ Wzók 7 Wzór £ Cl - O CHj fey-0-CH-C-N-C-C«CH PL
Claims (7)
- Zastrzezenia patentowe 1. Srodek roztoczobójczy zazerajacy substancje czynna oraz nosniki i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,1—15% wagowych pochodnej fenoksyalkiloanrdu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, X oznacza atom chloru lub grupe trójfiuorometylowa, przy czym jezeli X oznacza atom chloru, to m oznacza liczbe 3 z tym warunkiem, ze pozycje 2- i 4- w pierscieniu fenylowym nie sa równoczesnie podstawione, a jezeli X oznacza grupe trójfiuorometylowa, to m oziacza liczbe 1.
- 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa, a Xm ozaracza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 3-, 4- i 5- pierscienia fenylowego.
- 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacz a grupe metylowa a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego.
- 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe etylowa, a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach3-, 4-, i 5- pierscieniafenylowego.
- 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe etylowa a Xm oznacza trzy atomy chloru znajdujace sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego.
- 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któtym R oznacza grupe etylowa a Xm oznacza grupe trójfiuoromety¬ lowa znajdujaca sie w pozycji 3- pierscienia fenylowego. 7. Srodek roztoczobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosniki i skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,1—15% wagowych po¬ chodnej fenoksyalkiloamidu o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa lub etylowa, R2 i R3 oznaczaja 351 8 niezaleznie atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym jezeli R3 oznacza atom wodoru wówczas n oznacza liczbe 1 lub 2, a jezeli R3 oznacza grupe metylowa wówczas n oznacza liczbe 2. 5 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupe metylowa, n oznacza liczbe 2, a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5-, pierscienia fenylowego. n 9. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe metylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2, a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 15 10. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupe metylowa, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 20 11. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 ozna¬ cza grupe metylowa, n oznacza, liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 4- pierscienia fenylowego. 25 12. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Rl oznacza grupe etylowa, R2 jznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 5- pierscienia fenylowego. 30 13. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 2 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 2-, 3- i 4- pierscienia fenylowego. 35 14. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R2 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru, n oznacza liczbe 1 a atomy chloru znajduja sie w pozycjach 3- i 4- pierscienia fenylowego. /107 351 CK Cl u I jg-0-CH-C-NH-C-C=N CU R CH3 wzór i 0 CH3 0-CH-C-N-C-C=CH R1 .R' R5 wzór 2 3 2 ©*-0-CH O CH3 -C-N-C-C-CH 5 6 1 1 '
- 7. R1 R2 R5 wzór 3 CU O CH3 a^O"0-1?8"0-^CH~C=CH CM, CHS Cl^P1 rtzor O Si irS CHj i d-^-O-CH-C-NH-C-C- CH C2H5 CH, wzór fO Cl Cl O CH3 ' Cl CH3 CH, Wzok 45 CU CL o CH3 Cl O0-CH-C-NH-C-C-CH C2H5 Wzór ^ CH, to^O-CH-C-N-CH-C-CH Cl C2H5 CH3 Wzór M CL Cl O CH3 CKp0-CH-C-N-CH-C-CH CzH5 CH3 Wzór M Cl Cl O CH3 fe^O-CH-C-NH-C-C-CH Cl CH3 CH3 Wzór ti O CH3 ^0-CH-C-NH-C-C=N CF3 C2H5 CH3 O CH= Cl- lv i l C2H5 CH3 Cl Wzóf 46 Wzór 18 ci C CH3 Cl^byO-CH-C-NH-C-C-N er CH3 Wzok 49 CH, CU O CH3 ^O-CH-C-NH-C-C-N a a c2h5 ch3 <5Vo-Cfl-C-NH-C-C-.N Cl Cl CH3 CH3 Wzór 47 Wzór 20107 351 pi U\~ 9 NaOHfaa) Vv ? ^orCH rBr-CH-C-OH -^ jg-0-CH-C-OH Cin (?' # CLn pi Vzo/4 Wzór5 Wzóv 6 Schemat I igvO-CH-C-OH + C0CL2 ^"^4 j§0-CH-C-Cl + HCl CLn ^ Cln r< Wzók6 ^ |A/zó' 7 Schemat 2 CLn I i I R1 R2R5 \Hzov L Schemat 3 LZG Z-d l, z. B75A400AB0, n 99+20 egz. Cena 45 xl Cly, ? CH' ru (CH,),N fe^O-CH-C-Cl - NH-C- C-CH -^ '— CLn R' * ^ Wzók 7 Wzór £ Cl - O CHj fey-0-CH-C-N-C-C«CH PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59173075A | 1975-06-30 | 1975-06-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL107351B1 true PL107351B1 (pl) | 1980-02-29 |
Family
ID=24367676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976190717A PL107351B1 (pl) | 1975-06-30 | 1976-06-25 | Srodek roztoczobojczy |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4070486A (pl) |
| CS (1) | CS189773B2 (pl) |
| PL (1) | PL107351B1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4168319A (en) * | 1977-10-26 | 1979-09-18 | Stauffer Chemical Company | N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides |
| GB0129267D0 (en) * | 2001-12-06 | 2002-01-23 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227551D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227556D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227554D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227558D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227555D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312864D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312863D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3272844A (en) * | 1965-06-03 | 1966-09-13 | Lilly Co Eli | Novel acetylenic amides |
-
1976
- 1976-06-21 CS CS764062A patent/CS189773B2/cs unknown
- 1976-06-25 PL PL1976190717A patent/PL107351B1/pl unknown
- 1976-08-25 US US05/717,835 patent/US4070486A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS189773B2 (en) | 1979-04-30 |
| US4070486A (en) | 1978-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2441556T3 (es) | Compuestos de pirazolil acrilonitrilo y usos de los mismos | |
| US4950666A (en) | Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides | |
| CA1130308A (en) | Preparation of cyclopropane carboxylic acids and esters | |
| JPH08301832A (ja) | Ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン系化合物の製造方法 | |
| JPH04154740A (ja) | ハロゲン化オレフィン、これを含有する殺虫剤および殺ダニ剤ならびに虫およびダニを駆除する方法 | |
| PL107351B1 (pl) | Srodek roztoczobojczy | |
| US4062977A (en) | Substituted-N-(1,1-disubstituted ethyl)-α-(substituted phenoxy)-α-alkoxyacetamides and their use as miticides | |
| US4908357A (en) | Photoactive azole pesticides | |
| 山本進 et al. | Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds | |
| DK142082B (da) | Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| CA1071233A (en) | Phenoxy alkylamides and their use as miticides | |
| US4001430A (en) | N-t-Butyl-α-trichlorophenoxybutyramides and their use as mitricides | |
| JPS5838439B2 (ja) | トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法 | |
| US4086239A (en) | Thiazole bis-phosphates and phosphonates, intermediates, and insecticidal compositions and methods | |
| US3714230A (en) | Dinitrophenyl ester pesticides | |
| US4008319A (en) | O,S-dialkyl O-benzoyl-phenyl phosphorothiolates and phosphorodithioates, pesticidal compositions and methods of use | |
| JPH0625133B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤 | |
| US4069319A (en) | Novel thiadiazoles | |
| US3900484A (en) | 1,2,3,5-oxathiadiazolin-4-one,2-oxides | |
| US4380466A (en) | Hexahydroisoindole derivatives, and their production and use | |
| US3729305A (en) | Herbicidal method employing trifluoromethylphenylacetic acid and amides thereof | |
| JPS6026119B2 (ja) | 有機リン酸エステル類およびそれを含有する殺虫殺ダニ剤 | |
| US4071533A (en) | Phosphoramidates and thiophosphoramidates as pesticides | |
| CA1078399A (en) | Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives | |
| JP2650824B2 (ja) | Ｎ−アシル−ｎ−フェニルマレアミド酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤 |