PL112080B1 - Method of manufacture of nickel concentrate from nickelbearing ores - Google Patents

Method of manufacture of nickel concentrate from nickelbearing ores Download PDF

Info

Publication number
PL112080B1
PL112080B1 PL1976188421A PL18842176A PL112080B1 PL 112080 B1 PL112080 B1 PL 112080B1 PL 1976188421 A PL1976188421 A PL 1976188421A PL 18842176 A PL18842176 A PL 18842176A PL 112080 B1 PL112080 B1 PL 112080B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nickel
chloride
ore
liquation
coke
Prior art date
Application number
PL1976188421A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL112080B1 publication Critical patent/PL112080B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/10Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by solid carbonaceous reducing agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03BSEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B9/00General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03CMAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C1/00Magnetic separation
    • B03C1/005Pretreatment specially adapted for magnetic separation
    • B03C1/015Pretreatment specially adapted for magnetic separation by chemical treatment imparting magnetic properties to the material to be separated, e.g. roasting, reduction, oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/02Obtaining nickel or cobalt by dry processes
    • C22B23/021Obtaining nickel or cobalt by dry processes by reduction in solid state, e.g. by segregation processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania koncentratów niklu z rud zawierajacych nikiel takich jak niklowo-laterytowe rudy zelaza, o niewielkiej zawartosci niklu, wynoszacej okolo 0,65-1% Ni, i stosunkowo wysokiej zawartosci zelaza, a mianowicie okolo 30 - 45% Fe203, i zawartosci dwutlenku krzemu powyzej 40%, to znaczy wolnego dwutlenku krzemu i kompleksu krzemianów, glównie serpentynów, przez zastosowanie kom¬ binowanego procesu likwidacji i rozdzielania magnetycznego albo flotacji. Rudy te nie moga byc obecnie obrabia¬ ne ekonomicznie w znany sposób, przy zalozeniu, ze przed nastepujaca dalsza przeróbka zostana one zagesczo- ne, aby umozliwic ekonomiczne wykonanie.Znane jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3754896 otrzymywanie niklu z mate¬ rialów skaly pierwotnej o zawartosci niklu nie wieksej niz 0,5% wagowych i zawartosci zelaza nie wiekszej niz okolo 10% wagowych, przy czym zmielona rude miesa sie z chlorkiem metalu alkalicznego jako srodkiem chlorujacym i z koksem, wypala w temperaturze nie przekraczajacej 1100°C wciagu do 90 minut, aby nikiel z rudy przeprowadzic w znacznym stopniu wstan metaliczny i wytworzyc wodna zawiesine, aby otrzymac koncentrat przez rozdzielanie-magnetyczne albo przez flotacje.Jesli chlorek sodu stosowany jest jako jedyna sd przy przeróbce niklu, nie uzyskuje sie zadowalajacych wyników, a nawet otrzymano gorsze wyniki niz przy zastosowaniu samego chlorku wapnia. Wynika to z porów¬ nania wartosci zawartych w nastepujacej tablicy 3.Jakkolwiek zaklada sie, ze CaCl2 jest najlepszym srodkiem chlorujacym do przeróbki niklu,jak to równiez potwierdzaja wartosci podane w tablicy 2 w opisie patentowym RFN nr 1252419, stwierdzono doswiadczalnie, ze nie mozna go stosowac z pozytywnym skutkiem w przypadku rud niklowych, które zawieraja wode zwiazana.Równiez przez wstepne prazenie próbki w temperaturze okolo 900°C nie mozna bylo uzyskac zadowalajacych wyników dla przeróbki.Sposób wedlug wynalazku polega na zmieszaniu zmielonej niklowo-laterytowej rudy zelaza z weglanem wapnia i siarczanem wapnia oraz z chlorkiem sodu i koksem, ogrzewaniu w temperaturze nie przekraczajacej 1050°C w czasie do 90 minut, w atmosferze obojetnej albo nieznacznie redukujacej, w celu przeprowadzenia2 112080 niklu z rudy w stan metaliczny, wytworzeniu wodnej zawiesiny albo pulpy i oddzieleniu niklu w znany sposób przez rozdzielenie magnetyczne lub flotacje.Dodatek siarczanu wapnia prowadzi do nieoczekiwanego polepszenia w uzyskiwaniu niklu,jak na to wska¬ zuje porównanie próbki 735 z nastepujacej tablicy 4 z wynikami uzyskanymi w nieobecnosci gipsu (tablica 2).Wieksze ilosci siarczanu wapnia zmniejszaja jednak procentowe odzyskiwanie niklu, jak to wykazuje porównanie próbek 735 i 754 z tablicy 4. Ze stanu techniki specjalista nie mógl uzyskac zadnej zachety do zastosowania gipsu ajuz wcale wskazówki o osiagnietym przez to polepszeniu pod wzgledem otrzymywania niklu.Dodatek malych ilosci siarczanu wapnia, korzystnie do okolo 0,25%, ma korzystne dzialanie na likwidacje niklu w porównaniu z wynikami, które otrzymano przy flotacji koncentratów w nieobecnosci siarczanu wapnia, i zdecydowano, ze dziala on jako przyspieszacz przeprowadzenia w chlorek tlenku niklu, które jest w tym proce¬ sie najslabszym i najdelikatniejszym punktem. Niezaleznie od korzystnych oddzialywan siarczanu wapnia jako przyspieszacza polepsza on wlasciwosci pigulek, przy czym zapobiega on odszczepianiu podczas etapów ogrzewa¬ nia wstepnego i wypalania.Znane jest wprawdzie z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3725039 stosowanie mie¬ szaniny zlozonej z CaO iNaCl do chlorowania niklu. Rozmaite badania z zastosowaniem CaO zamiast CaC03 byly niezadowalajace pod wzgledem uzyskiwania niklu. Zaobserwowano, ze wyprazony produkt, w postaci pigulek, przy zastosowaniu znanej mieszaniny byl twardszy i mniej porowaty niz odpowiednia wyprazona ruda z zastosowaniem mieszaniny chlorujacej wedlug wynalazku w takich samych warunkach prazenia, np. szybkosc ogrzewania, czas przebywania, predkosc przeplywu gazu itd.CaO, powstajacy z CaC03, dziala podczas wypalania przypuszczalnie bezposrednio na siatke rudy z niektó¬ rymi oddzialywaniami przeszkadzajacymi zdolnosci wytwórczej, przy czym zostaja utworzone odpowiednie krzemiany i tlenek niklu staje sie bardziej dostepny do przeprowadzenia w chlorek, przy czym jest to wywolane przypuszczalnie przez FeCl2. Obecnosc znacznej ilosci fajalitu, który zostal stwierdzony w wypalonych produk¬ tach, potwierdza wyzej wymienione przypuszczenie, poniewaz tworzenie fajalitu mozna ujac jako ciag dalszy reakcji wyrazonej w równaniu IV, przy czym dwie czasteczki FeO sa stale usuwane przez jedna czasteczke Si02, aby utworzyc fajalit, tak ze kinetyka chlorowania tlenku niklu do chlorku niklu i jego redukcja przez wodór zostaje polepszona.W korzystnej postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku zmielona rude poddaje sie calkowitemu wymieszaniu z mala iloscia weglanu wapnia, siarczanu wapnia, koksu i rozpylonego roztworu chlorku sodu, aby wytworzyc odpowiednie grudki. Korzystnie stosuje sie sól kuchenna albo nieoczyszczony chlorek sodu w ilosci 1,5-7,5%, siarczan wapnia w ilosci 0,1 - 0,5% koks w ilosci 2-5% i weglan wapnia do 10%. Pigulki ogrzewa sie stopniowo w atmosferze obojetnej albo lekko redukujacej, aby osiagnac temperature 950 - 1000°C, i nastepnie wypala sie je w tej temperaturze w ciagu jednej godziny. Podczas wypalania osadza sie zarówno nikiel jak równiez czesc zelaza i4cobaltu z ich odpowiednich tlenków na powierzchni wegla, a mianowicie w postaci bardzo drob¬ nych czastek metalicznych, przez powtarzane cykle chlorowania, redukcji i regeneracji chlorowodoru. Wypalony material oziebia sie, poddaje zmieleniu w srodowisku wodnym i wreszcie mokremu magnetycznemu rozdzielaniu albo flotacji, aby otrzymac koncentrat bogaty w nikiel.Korzystnie ruda musi byc porowata podczas wypalania, tak ze gazy maja wolny dostep do mas rudy, i ze zachodzace reakcje miedzy fazami stalymi i gazowymi albo jedynie gazowymi moga zachodzic jednoczesnie i gazy moga wydobywac sie równomiernie z rudy. Osiaga sie to w bardziej korzystny sposób za pomoca weglanu wapnia, i to glównie przy podawaniu weglanu w postaci grudek. Druga funkcja CaC03 polega na tym, ze sluzy on do absorbowania HC1, który moze byc utracony podczas jego tworzenia. Ponadto okazalo sie, ze dodanie malych ilosci siarczanu wapnia polepsza chlorkowanie niklu, jesli stosuje sie chlorek sodu jako czynnik chlorku¬ jacy. Niezaleznie od tego chlorek sodu dziala jako przyspieszacz przy tworzeniu wodoru.W procesie otrzymywania koncentratu niklu potrzebne sa duze ilosci wody, w szczególnosci przy prowadze¬ niu flotacji. Jesli nie ma wody miekkiej w wystarczajacej ilosci, mozna stosowac równiez wode morska.Wykres na zalaczonym rysunku objasnia sposób wedlug wynalazku. Linie kreskowane na tym rysunku oznaczaja rozdzielanie magnetyczne.Proces likwacji i oddzielania byl pierwotnie stosowany w przypadku tlenków miedzi, a mianowicie z zasto¬ sowaniem koksu i chlorku sodu jako czynnika chlorujacego. W ubieglych latach przeprowadzono liczne badania likwacji niklu, które oparte byly na zasadzie procesu likwacji tlenku miedzi. W tych badaniach chlorek sodu zastapiono chlorkiem wapnia, który byl uznany jako najbardziej skuteczny czynnik chlorujacy przy likwacji niklu.Reakcje chemiczne wystepujace przy likwaqi zestawione sa nastepujaco: Podczas stopnia rozpalania reaguje dodany do rudy chlorek z para wodna, tworzac kwas solny, podczas gdy tlenki metali ziem alkalicznych reaguja ze skala zylowa, tworzac kompleksy krzemianów. Reaguje przy tym kwas112080 3 solny z tlenkiem metalu (NiO, FeO itd), tworzac odpowiedni chlorek metalu wedlug nastepujacego równania (I): MeO + 2 HC1 = MeCl2 +H20 przy czym Me moze oznaczac: Ni, Fe i Co.Z powodu dodatnich wartosci srednich zmian wolnej energii przy wszystkich temperaturach roboczych w przypadku reakcji kazdego tlenku metalu z HC1, termodynamicznie etap chlorowania przebiegalby tylko wten¬ czas, jesli cisnienie czastkowe wody byloby tak niskie jak to jest mozliwe (aby uniknac hydrolizy). Chlorek metalu usuwa sie szybko przez redukcje do metalu za pomoca wodoru i regeneracje HC1 wedlug nastepujacego równania (II): MeCl2 + H2 =Me'+2HCl.Podczas gdy redukcja NiCl2 do niklu metalicznego przebiega szybko, redukcja FeCl2 za pomoca wodoru jest reakcja powolna. Wobec tego sam ten proces prowadzi do lepszej selektywnosci pod wzgledem zawartosci niklu. Wodór tworzy sie przez reakcje pary wodnej z weglem wedlug nastepujacego równania (III): C + H20 = H2 +CO.Nalezy stwierdzic, ze nadmiar wodoru ma nieoczekiwany wplyw na likwacje niklu, poniewaz sprzyjalby on redukcji „in situ" anie poprzez chlorek niklu. Z drugiej strony FeO, który jest latwiej chlorowany niz NiO, w celu tworzenia FeCl2, ma korzystne dzialanie na chlorowanie NiO termodynamicznie lepsze niz HC1) wedlug równania (IV): NiO + FeCl2 = N1GI4 + FeO.Niezaleznie od aspektów termodynamicznych reakcji wystepujacych w procesie likwaqi wazna role odgry¬ wa sklad mineralogiczny rudy..w polaczeniu zupowymi skladnikami mineralnymi, które, zostaja utworzone pod¬ czas etapów ogrzewania i wypalania pod wplywem dodanych reagentów* Dlatego dobór odpowiedniej mieszaniny reagentów uczynilby tlenek niklu fizycznie bardziej uchwytnym dla HC1 albo FeCl2, tak ze kinetyka przeprowadzania w chlorek zostalaby polepszona.Przede wszystkim zmieszana ruda z reagentami podczas etapu wypalania musi byc porowata. W szczegól¬ nosci przy zasilaniu w postaci brylek, weglan wapnia ma znaczenie pod tym wzgledem (jak to okazalo sie ponownie podczas doswiadczen), poniewaz podczas powolnego ogrzewania rudy CaC03 zostaje rozlozony i dwu¬ tlenek wegla ma sklonnosc do równomiernego wystepowania z brylek, przy czym pozostaja puste przestrzenie, tak ze reakcje gazów z substancjami stalymi i miedzy gazami wzajemnie zachodza latwiej podczas etapu wypala¬ nia.Wszystkie próby przeprowadzono w skali laboratoryjnej w szczególnosci w poziomym piecu elektrycznym z urzadzeniem do kontrolowania temperatury, a zasilanie przeprowadzano za pomoca szczelnej rury ceramicznej o srednicy 5 cm. Korzystne bylo zasilanie ruda w postaci pigulek zamiast pylu rudy. Szybkosc róznych gazów, które wplywaly do rury podczas ogrzewania, nie byla wyzsa niz 0,35 cm na sekunde przy 200 g ilosci próbki.Podczas prób laboratoryjnych stwierdzono, ze wyzsze szybkosci sa szkodliwe. Jako odpowiednia atmosfere gazowa wybrano azot albo neutralne lub slabo redukujace gazy, kazdorazowo bez wilgoci albo wodoru.Do doswiadczen zmielono pokruszona rude, tak ze przechodzila ona przez sita 200 mesh, i zmieszano zmialem koksowym (35 mesh), wapieniem i gipsem. Zmieszana rude opryskiwano bez przerwy 23%-owym roztworem chlorku sodu i przeprowadzano w pigulki.Typowe warunki przy wypalaniu i przy magnetycznym rozdzielaniu z flotacja jak równiez ilosci uzytych reagentów sa nastepujace: wielkosc pigulek: 5 - 20 mm, ilosc uzytych reagentów - wapien'5%, gips 0,25%, mial koksowy 2,5%, i surowy chlorek sodu 5 - 5,5%.Warunki wypalania: szybkosc ogrzewania 11 - 12°C/min az do temperatury maksymalnej 950- 1000°C i wypalanie w tej temperaturze w ciagu godziny.Wypalony produkt zmielona w srodowisku wodnym, dotad az przechodzil przez sito 100 mesh, przy czym stosowano wode miekka lub wode morska.Warunki flotacji: Nastawianie wartosci pH na 5,5 - 6,0, aktywowanie za pomoca siarczanu miedzi (0,2 - 1,0 kg/t) w temperaturze 60 - 65°C w ciagu 30 minut, siarczkowanie za pomoca siarczanu sodu 0,3 kg/t i nastawianie wartosci pH, dodanie amyloksantogenianu potasu 1 kg/t ze smolejem i olejem do silników wysoko¬ preznych 1 kg/t jako pomocniczym zbieraczem.Warunki dla mokrego rozdzielania magnetycznego: Zmielona rude poddano w laboratorium dzialaniu sto¬ sunkowo silnego pola magentycznego, aby otrzymac grubszy koncentrat i odpad. Ten pierwszy poddano naste¬ pnie dzialaniu stosunkowo slabego pola magentycznego, aby otrzymac koncentrat i srednia mieszanine.Uzyskano nastepujace wyniki:4 112080 Tablica 1 Tablica 1 wskazuje typowa analize chemiczna osadu rudy i mialu koksowego | Skladniki rudy Ni Co Si02 Fe203 A1203 CaO 1 MgO Cr203 L.O.I. (1100°C) Procent 0,70 0,03 47,1 32,0 ' 8,1 0,1 4,9 1,6 3,7 Analiza mialu koksowego | Staly wegiel: 87,45% Czesci lotne: 0,65% Popiól: 11,9% Siarka: 1,71% Wielkosc ziarna: 35 mesh.Tablica 2 Wyniki uzyskane w kombinowanym procesie likwacji, w ochronnej atmosferze azotu, i flotacji wedlug okreslonych juz warunków, jednakze bez dodatku gipsu 1Próbka nr 1 581 582 583 606 607 608 1 609 610 611 612 613 614 Wynik konc. srodek odpad konc. srodek odpad konc. srodek odpad konc. srodek odpad % C* 5,0 10,3 84,7 5,0 12,2 82,8 4,8 13,5 81,7 4;3 10,3 85,4 % l Ni 10,30 0,29 0,17 9,50 0,19 0,16 9,80 0,20 0,15 11,50 0,19 1 0,16 Ni% odzysk. 74,8 4,3 20,9 25,1 3,7 21,1 75,3 4,4 20,3 76,0 3,0 21,0 \\1T Co 0,26 - - 0,22 - - 0,21 - - 0,30 - - % Fe203 31,1 32,7 30,7 31,5 35,5 31,1 29,1 33,5 31,9 35,1 33,5 31,9 % Si02 25,9 45,2 48,6 26,2 44,8 49,1 26,0 45,4 46,0 21,5 46,0 46,4 % MgO 2,38 - - 2,38 - - - 2,42 - - 1,99 - - % Cr203 0,82 ._ - 1,06 - - 1,03 - - 0,91 - - i i % A1203 5,05 - - 5,06 - - 5,39 - - 4,30 - - * Ciecz (woda) Tablica 3 Wyniki porównawcze przy zastosowaniu róznych reagentów stosowanych dla przeprowadzania rudy w chlorek do likwacji przez flotacje w atmosferze ochronnej oraz w okreslonych warunkach Próba 1 nr 1 656 657 658 662 663 664 659 660 1 661 Wynik konc. srodek odpad konc. srodek odpad konc. srodek odpad 1 % c. 5,1 14,3 80,6 5,5 16,6 77,9 5,1 14,0 80,9 [ % Ni 10,00 0,23 0,14 5,00 0,59 0,40 9,50 0,28 0,23 | Ni% odzysk 77,8 5,0 17,2 40,3 14,2 45,2 68,2 5,5 26,3 Reagenty przy likwacji 5%CaC03,2,5%koks 5% NaCl 6,28%CaCl2 • 2H20 2,5% koksu 5% NaCl i 2,5% koksu112080 5 Tablica 4 Wyniki porównawcze w wyzej wymienionych warunkach z dodatkiem siarczanu wapniajako przyspieszacza ^Próbka 1 nr 1 735 736 737 754 755 756 Wynik konc. srodek odpad konc. srodek odpad % C 6,1 10,9 83,0 6,2 16,8 77,0 % Ni 10,15 0,25 0,16 7,15 0,50 0,19 Ni% odzysk 79,4 3,5 17,1 66,0 12,4 21,6 | Reagenty przy likwacji 0,25%CaSO4, 5%CaC03, 5% 2,5% koksu l,0%CaSO4, 5%CaCO3,5,0%NaCl 2,5% koksu Tablica 5 Wyniki porównawcze w róznej atmosferze gazowej podczas procesu spalania, przy czym wszystkie pozostale czynniki sa utrzymywane bez zmian (reagenty, temperatura itd.). Gipsu nie dodawano. 1 Próbka 1 nr 1 669 670 671 718 719 720 722 723 724 729 730 731 Wynik konc. srodek odpad konc. srodek odpad konc. srodek odpad konc. srodek odpad % C 3,7 9,4 86,9 4,9 8,1 87,0 4,9 6,6 88,5 4,8 13,7 81,5 % Ni 13,50 0,29 0,16 10,45 0,33 0,16 7,55 0,56 0,29 6,80 0,63 0,36 Ni% odzysk. 74,8 4,2 21,0 75,5 3,9 20,6 55,5 5,6 38,9 46,3 12,2 41,5 Sklad [ gazu 80,6% N2 i 19,4% C02 79% N2 17%C02 i 4% CO 3,7% CO 16,4% C02 75,7% N2 i4,2%H20 14,7% C02 powietrze 4,9% 76,6% N2 i3,8%H20 Tablica 6 Wyniki porównawcze dla wypalonych i zmielonych próbek, które podzielono na jednakowe czesci, aby uzyskac nikiel albo przez flotacje albo przez rozdzielanie magnetyczne na mokro Próbka nr 776 777 778 779 780 781 Wynik konc. srodek odpad konc. srodek odpad I % • C 5,4 11,1 83,1 4,6 3,6 91,2 % Ni 9,75 0,39 0,17 12,15 0,40 0,15 Ni% odzysk 75,3 5,8 18,9 78,0 2,0 20,0 \ Sposób uzyskiwania Ni flotacja rozdzielani* magnety¬ czne Uwagi Próbke podzielono z grupa nr 779. Wypalanie przepro¬ wadzono w atmosferze obojetnej i reagenty byly takie same jak w przypad¬ ku próbki nr 5816 112080 Wyniki uzyskane w przypadku róznych kombinowanych procesów likwacji (w atmosferzeochronnej, neu¬ tralnej albo lekko redukujacej) przy flotacji albo separacji magnetycznej sa zadowalajace pod wzgledem stopnia uzyskiwania niklu.Dzialanie porowatosci wykazuje wynik, uzyskany w przypadku próbki nr 662 w tablicy 3, przy czym chlorek wapnia zastosowano jako czynnik przeprowadzajacy w chlorek. Zaobserwowano (po oziebieniu), ze wypalony produkt z chlorkiem wapnia jest twardszy i mniej porowaty, niz odpowiednio wypalona ruda z wyzej wymieniona mieszanina chlorujaca wedlug wynalazku w takich samych warunkach wypalania, jak np. aybkosc rozpalania, czas ogrzewania, szybkosc przeplywu gazu itd. przynajmniej dla badanego rodzaju rudy. Ten sam efekt zaobserwowano z chlorkiem sodu, gdy byl sam stosowany, jednakze w mniejszym rozmiarze niz chlorek wapnia. Natomiast jakosc i uzysk niklu byly nizsze (próbka nr 659, tablica 3),jednakze lepsze niz w przypadku chlorku wapnia.Niezaleznie od wspomnianego juz oddzialywania porowatosci w procesie likwacji istnieje jeszcze zagadnie¬ nie doboru odpowiedniego czynnika przeprowadzajacego w chlorek w odniesieniu do rud, które zawieraja wode zwiazana. Jakkolwiek przyjmuje sie, ze CaCl2 jest najlepszym czynnikiem do przeprowadzania w chlorki dla likwacji niklu, co obowiazuje tylko w obecnosci bardzo niewielkich ilosci wody, to ma on te wade,ze nie moze byc skutecznie stosowany w przypadku rud niklowych, które zawieraja wode zwiazana, jak to mozna wniosko¬ wac z doswiadczen. W próbie usuniecia zwiazanej wody przez wstepne wypalanie próbki w temperaturze okolo 900°C nie uzyskano zadowalajacych wyników likwacji, poniewaz zostaly utworzone nowe skladniki mineralo¬ giczne podczas wstepnego wypalania rudy, w szczególnosci forsteryt, który ewentualnie zawiera w swej sieci nieco tlenku niklu.Jednakze woda zwiazana ma znaczenie dla nie wypalonych wstepnie rud w temperaturze rozkladu, ponie¬ waz woda wchodzilaby w reakcje z czynnikiem chlorujacym w obecnosci krzemianów, tworzac HC1. Wieksza ilosc HC1 zostalaby utworzona pbd dzialaniem CaCl2 niz NaCl. Wskutek tego zostalaby stracona, razem z woda, wieksa czesc HC1 w przypadku stosowania CaC^ ? bez reagowania z tlenkiem niklu albo tlenkiem zelaza, w celu utworzenia odpowiednich chlorków.Jest to wystarczajace wyjasnienie dla niezadowalajacych wyników przy wylacznym zastosowaniu CaCl2.Pominawszy zastosowanie NaCl jako czynnika przeprowadzajacego w chlorek wybrano wedlug wynalazku we¬ glan wapnia, aby spelnic podwójna funkcje: po pierwsze aby zachowac wlasciwa porowatosc podczas prazenia rudy i z drugiej strony, aby zgromadzic potencjalna ilosc chlorku jako chlorek wapnia, który zostaje utworzony przez reakcje CaC03 z HCl. Dlatego CaCl2 móglby lepiej reagowac w wyzszej temperaturze, w obecnosci mini¬ malnej ilosci wody, w celu przeprowadzenia niklu w chlorek.Stosunkowo lepsze wyniki, które otrzymano za pomoca jedynie chlorku sodu w porównaniu z zastosowa¬ niem CaCl2, wynikaja z faktu, ze ten pierwszyjest slabszym czynnikiem chlorujacym niz ten ostatni. W szczegól¬ nosci podczas uwalniania wody zwiazanej zuzywa sie porównywalnie mniejsza czesc chlorku z NaCl do tworzenia HCl, tak ze reszta pozostaje do przeprowadzenia w chlorek niklu w obecnosci minimalnej ilosci wody w podwyz¬ szonej temperaturze.Korzystne dzialanie siarczanu wapnia wskazuje próbka nr 735 w tablicy 4 przez porównanie otrzymanych wyników wjego nieobecnosci (tablica 2). Natomiast wzrastajace ilosci siarczanu wapnia wywieraja odwrotny efekt na likwacje (próbka nr 754, tablica 4). Z tych powyzszych obserwacji mozna wywnioskowac, ze siarczan wapnia w malych ilosciach dziala jako przyspieszacz, ptzy przeprowadzeniu w chlorek niklu i zelaza podczas procesu likwacji. Wieksze ilosci preferowalyby redukcje tlenku niklu „in situ" a nie poprzez chlorek niklu.Otaczajaca atmosfera odgrywa wazna role w procesie likwacji. Dlatego wypalanie w atmosferze utleniajacej albo nawet redukujacej z zawartoscia wilgoci wedlug tablicy 5 dla próbek nr 729 lub 722 nie nadaje sie dla tego procesu. Powyzsze wyniki sa calkowicie zgodne z,prognozami mechanizmów procesu, i likwacja niklu musi byc przeprowadzona przy ogrzewaniu posrednim.Wedlug tablicy 6 wystepuja nieznane róznice miedzy wynikami uzyskiwania niklu z wypalonego produktu, w zaleznosci od tego, czy przeprowadza sie flotacje czy rozdzielanie magnetyczne. Jednakze mozna oczekiwac, ze osiagnie sie lepsze wyniki pod wzgledem jakosci i uzyskiwania niklu, stosujac rózne albo silniej selektywne natezenia pola magnetycznego, jednak zawsze w oparciu o te sama zasade niniejszego wynalazku.Likwacja niklu jest godnym podkreslenia przykladem procesu, na który silnie wplywa otaczajaca atmosfe¬ ra. Dlatego proces ten musi byc przeprowadzany przy ogrzewaniu posrednim. Na podstawie wczesniejszych rozwiazan znane jest stosowanie w skali przemyslowej odpowiednich piecy, które moga byc stosowane do temperatury 1000°C.Proces wypalania-flotacji stworzylby mozliwosc poddawania obróbce koncentratu przez obróbke hydro- metalurgiczna ze wzgledu na jego latwa rozpuszczalnosc w kwasie albo wylugowanie za pomoca amoniaku.112080 7 Oprócz tego sposób ma te zalete, ze koncentrat wykazuje stosunkowo niska wartosc stosunku zelaza do niklu, który wynosi okolo 2,2 : 1, oprócz tego niskie sa koszty energii w porównaniu z procesem stapiania. Koncentrat otrzymany w procesie wypalania-flotacji powinien byc obrabiany hydrometalurgicznie ze wzgledu na oddzielenie miedzi od niklu.Z drugiej strony koncentrat, który zostal otrzymany przez wypalanie i nastepnie rozdzielanie magnetycz¬ ne, móglby byc obrabiany w procesie stapiania w celu otrzymania stopu zelaza i niklu o wysokiej jakosci, ponie¬ waz koncentrat wykazuje stosunkowo wysoka wartosc stosunku zelaza do niklu, która wynosi okolo 4,2 :1.Zalety sposobu wedlug wynalazku polegaja miedzy innymi na niskich kosztach uzytych reagentów do likwacji, w szczególnosci jesli jest ona zwiazana z rozdzielaniem magnetycznym. Oprócz tego ciezar koncentratu wynosi tylko okolo 5% ciezaru wyjsciowego.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania koncentratu niklu z rud zawierajacych nikiel, polegajacy na zmieszaniu zmielonej rudy ze zwiazkiem wapnia, chlorkiem sodu i koksem, ogrzewaniu w temperaturze nie przekraczajacej 1050°C w czasie do 90 minut, w atmosferze obojetnej albo nieznacznie redukujacej, wytworzeniu wodnej zawiesiny albo pulpy i oddzieleniu niklu przez rozdzielanie magnetyczne albo flotacje, znamienny tym, ze jako zwiazek wapnia stosuje sie weglan wapnia i siarczan wapnia. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze rude zmieszana z weglanem wapnia, siarczanem wapnia i koksem opryskuje sie roztworem chlorku sodu, a wytworzone pigulki suszy sie, wypala i przed wytworzeniem pulpy poddaje sie zmieleniu w srodowiskuwodnym. * 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie dwa etapy mieszania przed wytworzeniem pigulek, a mianowicie najpierw przez zmieszanie rudy z weglanem wapnia, siarczanem wapnia i koksem i naste¬ pnie kontynuowanie wymieszania przy opryskiwaniu za pomoca 3/4 ogólnej ilosci roztworu chlorku sodu, przy czym reszta tego roztworu pozostaje do etapu tworzenia pigulek. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie sól kuchenna albo nieoczyszczo- ny chlorek sodu w ilosci 1,5 - 7,5%, siarczan wapnia w ilosci 0,1 - 0,5%, koks w ilosci 2 - 5% i weglan wapnia w ilosci do 10%. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie olej do silników wysokopreznych,jako pomoc¬ niczy zbieracz przy flotowaniu niklu, który oddziela sie na powierzchni wegla albo ewentualnie na rudzie zylowej. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do zmielenia, nastawiania pulpy, rozcienczania, rozpuszcza¬ nia reagentów i do oddzielania magnetycznego stosuje sie wode miekka albo wode morska.IWZEsjgWANlEl rEBlRASi& J » IRWDR^NiANiEI ¦KuSZENiEl—| rlZASOBMheuSffiilEHPiEC DO wy- | f IPALANiA ^ pigulek r : I -IjMiELENiEI-j IPR2EsLwAN [URZaCZ ikflKS* wapieni MM,ES?ALNlKl-^M,K?ALkikUl^l IMZPVLAcZlftoztWdrtNoci» —EEZEESSHOSZ& w^ tNJA| 'AftgEk SMJ 1 WODA JiEBiAN.E b ROZTWJR siarczanu miedzi SiEj MlWbROKLAgYFikATflRUj poB-HBaBEgapra-j——I rsweife, t 4W0UA MffSKAI HkZo^mTI RFARFNT PS3BE"WLr~"J \ MATERIAL «_.ly»°IT lMalEUK.NiJ POSREDNI NA LOTaCJAPLUCZaCa) , I PIGULKI ODPAD KONCENTRAT ODPAl ,t SCHEMAT PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1976188421A 1975-04-04 1976-04-01 Method of manufacture of nickel concentrate from nickelbearing ores PL112080B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GR641075 1975-04-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL112080B1 true PL112080B1 (en) 1980-09-30

Family

ID=10922946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976188421A PL112080B1 (en) 1975-04-04 1976-04-01 Method of manufacture of nickel concentrate from nickelbearing ores

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4002463A (pl)
JP (1) JPS51122618A (pl)
AU (1) AU507394B2 (pl)
BR (1) BR7602007A (pl)
CA (1) CA1076368A (pl)
CU (1) CU34489A (pl)
DE (1) DE2528137C3 (pl)
FI (1) FI760898A7 (pl)
FR (1) FR2306274A1 (pl)
GB (1) GB1539284A (pl)
NO (1) NO142790C (pl)
PH (1) PH13308A (pl)
PL (1) PL112080B1 (pl)
YU (1) YU56876A (pl)
ZA (1) ZA761693B (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4195986A (en) * 1978-10-06 1980-04-01 Allis-Chalmers Corporation Selective reduction of nickel laterite ores
US4591426A (en) * 1981-10-08 1986-05-27 Intevep, S.A. Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content
FR2516545B1 (fr) * 1981-11-17 1987-06-19 Sumitomo Metal Mining Co Procede pour le traitement de minerais oxydes contenant du nickel et du cobalt
US4402735A (en) * 1982-05-20 1983-09-06 Combustion Engineering, Inc. Treating deep sea nodules by segregation roasting
WO1999032229A1 (en) * 1997-12-22 1999-07-01 Barry Graham Lumsden Device and method for improving flotation process using magnetic fields
FI991294L (fi) * 1999-06-07 2000-12-08 Valtion Teknillinen Nikkelirikasteen valmistusmenetelmä
US7571814B2 (en) * 2002-02-22 2009-08-11 Wave Separation Technologies Llc Method for separating metal values by exposing to microwave/millimeter wave energy
US7198770B2 (en) * 2002-12-04 2007-04-03 Chemical Vapour Metal Refining, Inc. Process for producing nickel carbonyl, nickel powder and use thereof
JP4110404B2 (ja) * 2003-07-30 2008-07-02 ヴァーレ・インコ・ジャパン株式会社 金属ニッケルおよびその製造法
FR2881438B1 (fr) * 2005-01-31 2007-11-02 Inco Tokyo Nickel Company Ltd Nickel metallique et procede pour sa production
CN101073790B (zh) * 2006-12-22 2010-05-19 昆明贵金属研究所 不同类型红土镍矿的还原-磨选处理方法
CN100497670C (zh) * 2006-12-22 2009-06-10 昆明贵金属研究所 一种转底炉快速还原含碳红土镍矿球团富集镍的方法
RU2376069C2 (ru) * 2008-02-11 2009-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Нординвэс" Обогатительный модуль
DE102009038666A1 (de) * 2009-08-24 2011-03-10 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen magnetischen Erztrennung und/oder -aufbereitung sowie zugehörige Anlage
CN102094093A (zh) * 2011-03-04 2011-06-15 徐伟 一种回转窑直接还原红土镍矿生产镍铁合金粒的方法
RU2504437C2 (ru) * 2011-09-05 2014-01-20 Станислав Георгиевич Чебурашкин Обогатительный модуль для комбинированной переработки многолетнемерзлых хвостов от обогащения вкрапленных медно-никелевых руд норильских месторождений
CN102580844B (zh) * 2012-02-16 2014-02-19 中南大学 一种用药剂提高磁选精矿品位的方法
CN102600981A (zh) * 2012-03-20 2012-07-25 昆明理工大学 一种低品位复合型氧化镍矿浮选分类的方法
WO2017024551A1 (zh) * 2015-08-12 2017-02-16 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 利用红土镍矿制备羰基镍粉的方法和系统
CN105413857A (zh) * 2016-01-15 2016-03-23 中国地质科学院矿产综合利用研究所 一种用于超细粒级低品位赤褐铁矿强磁选回收的选矿工艺
CN107309079A (zh) * 2016-04-26 2017-11-03 上海鑫和镍业科技有限公司 一种处理低品位红土镍矿的方法及其选矿方法
CN106362861A (zh) * 2016-11-30 2017-02-01 四川有色金砂选矿药剂有限公司 低品位铜铅锌铁多金属硫化矿选取精矿的生产线
CN107377204B (zh) * 2017-07-11 2019-03-12 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 一种难选铁矿石在线闭路竖炉焙烧干磨干选工艺
CN107312938A (zh) * 2017-08-30 2017-11-03 徐州贝克福尔节能环保技术有限公司 一种红土镍矿侧吹炉冶炼镍铁设备及工艺
CN107790283B (zh) * 2017-10-19 2019-10-11 中冶北方(大连)工程技术有限公司 一种闪石型原生铁矿选别工艺
CN109013051B (zh) * 2018-07-12 2021-01-05 张雷 一种煤基直接还原磁选生产高镍合金的方法及装置
CN109718947B (zh) * 2019-03-20 2020-10-09 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 微细粒磁-赤混合铁矿石的磁-浮联合选矿方法
CN110331283B (zh) * 2019-08-19 2021-08-31 中国恩菲工程技术有限公司 红土镍矿酸浸渣的处理方法
CN113457061B (zh) * 2021-07-23 2022-06-03 中建材创新科技研究院有限公司 一种石膏板线消防自动巡检控制系统及方法
CN113957266B (zh) * 2021-10-29 2023-09-05 张雷 煤基焦化还原焙烧焦炭磁选优化红土镍矿的方法及装置
CN119793688B (zh) * 2025-01-23 2025-11-25 东北大学 一种软锰矿基于氢基矿相转化的弱磁选-反浮选工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA848377A (en) * 1970-08-04 Stojsic Aleksandar Method for producing of nickel concentrate from lateritic ores
US3453101A (en) * 1963-10-21 1969-07-01 Fuji Iron & Steel Co Ltd Process for treating nickeliferous ore
JPS4215464Y1 (pl) * 1964-07-20 1967-09-05
JPS4910565B1 (pl) * 1969-02-17 1974-03-12
US3856505A (en) * 1969-03-28 1974-12-24 T Ogawa Process for obtaining nickel concentrates from nickel oxide ores
US3656935A (en) * 1970-04-24 1972-04-18 Univ Minnesota Process for recovering nickel from nickel ores
US3754896A (en) * 1970-08-11 1973-08-28 Univ Minnesota Process for recovering nickel from very low grade primary nickel ores
FR2106880A5 (pl) * 1970-09-28 1972-05-05 Penarroya Miniere Metall
US3725039A (en) * 1970-12-10 1973-04-03 Basic Inc Recovery of nickel concentrates from laterite ores
FR2158105B1 (pl) * 1971-11-03 1974-10-31 Penarroya Miniere Metall
CA965961A (en) * 1972-02-09 1975-04-15 International Nickel Company Of Canada Concentration of nickel values in oxidized ores
CA988306A (en) * 1973-04-09 1976-05-04 International Nickel Company Of Canada Reduction of nickel oxide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS51122618A (en) 1976-10-26
GB1539284A (en) 1979-01-31
AU1256976A (en) 1977-10-06
YU56876A (en) 1982-05-31
PH13308A (en) 1980-03-06
NO760985L (pl) 1976-10-05
FR2306274B1 (pl) 1981-05-29
CU34489A (es) 1978-09-08
CA1076368A (en) 1980-04-29
JPS5614133B2 (pl) 1981-04-02
NO142790B (no) 1980-07-07
AU507394B2 (en) 1980-02-14
FR2306274A1 (fr) 1976-10-29
BR7602007A (pt) 1976-10-05
ZA761693B (en) 1977-03-30
US4002463A (en) 1977-01-11
NO142790C (no) 1980-10-15
DE2528137B2 (de) 1979-10-11
DE2528137C3 (de) 1980-06-26
DE2528137A1 (de) 1976-10-21
FI760898A7 (pl) 1976-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL112080B1 (en) Method of manufacture of nickel concentrate from nickelbearing ores
EP1097247B1 (en) A method for isolation and production of magnesium based products
Xia et al. Caustic roasting and leaching of electric arc furnace dust
EA010796B1 (ru) Получение ферроникеля
AU2019200534A1 (en) Fertilizer Compositions And Methods Of Making And Using The Same
EA018749B1 (ru) Способ переработки никель-латеритных руд
CN108112249B (zh) 制造肥料组合物的方法
US3955969A (en) Process for the production and use of activated alumina
CN104818395B (zh) 一种处理黑钨矿或黑白钨混合矿的方法
EP2609226B1 (en) Process for magnesium production
Zubryckyj et al. Preferential sulfation of nickel and cobalt in lateritic ores
US3367740A (en) Promotion agents in the sulphation of oxidized nickel and cobalt bearing ores
US3146091A (en) Method and process for the extraction of nickel and cobalt from ores
US4050999A (en) Process for the production and use of activated alumina to produce aluminum
RU2627835C2 (ru) Способ комплексной переработки пиритсодержащего сырья
US3900552A (en) Preparation of highly pure titanium tetrachloride from perovskite or titanite
US4075284A (en) Process for the removal of sulfur oxides by the use of activated alumina
PL106059B1 (pl) Sposob odzyskiwania tlenku magnezowego ze zuzytego materialu wykladzinowego wzbogaconego tlenkiem magnezowym
US2036664A (en) Treatment of lateritic ores
US3701647A (en) Process for obtaining nickel concentrates from nickel oxide ores
US4050925A (en) Process for the production and use of activated alumina in refining steel
Dyson et al. Acid leaching of nickel sulphide concentrates
WO2012150873A1 (ru) Способ безотходной переработки сидеритовой железной руды
NO142726B (no) Fremgangsmaate og anordning for tidsavhengig styring av et klimareguleringssystem for en intermitterende anvendt bygning
US3827896A (en) Method of producing clinker of alumina cement