PL114204B1 - Process for manufacturing the products of plasticized pvc - Google Patents

Process for manufacturing the products of plasticized pvc Download PDF

Info

Publication number
PL114204B1
PL114204B1 PL19674677A PL19674677A PL114204B1 PL 114204 B1 PL114204 B1 PL 114204B1 PL 19674677 A PL19674677 A PL 19674677A PL 19674677 A PL19674677 A PL 19674677A PL 114204 B1 PL114204 B1 PL 114204B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
general formula
polyesters
carbon atoms
plasticizers
Prior art date
Application number
PL19674677A
Other languages
English (en)
Other versions
PL196746A1 (pl
Inventor
Piotr Penczek
Grazyna Cynkowska
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Inst Chemii Przemyslowej
Priority to PL19674677A priority Critical patent/PL114204B1/pl
Publication of PL196746A1 publication Critical patent/PL196746A1/pl
Publication of PL114204B1 publication Critical patent/PL114204B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plasty¬ fikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego i innych skladników.W znanych sposobach wytwarzania plastyfikatów z poli¬ chlorku winylu stosuje sie czesto poza zwyklymi plastyfika- 5 torami monomerycznymi takze plastyfikatory poliestrowe.Uzywa sie ich wówczas, gdy wymagana jest zwiekszona odpornosc plastyfikatów na ekstrakcje i migracje oraz mala lotnosc w podwyzszonych temperaturach.Jako plastyfikatory poliestrowe stosuje sie w znanych 10 sposobach najczesciej poliestry lub oligoestry alifatycznych kwasów dwukarboksyjowych, jak k\^as adypinowy i seba- cynowy, z glikolami, zwlaszcza z glikolem 1,2-propyleno- wym, który wytwarza sie przez polikondensacje kwasów z glikolami, korzystnie w obecnosci alkoholu jednoWodoro- 15 tlenowego, powodujacego zablokowanie grup koncowych.Znane sa takze sposoby wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu i oligoestrów lub poliestrów kwasu ortó-ftalowego z glikolem 1,2-propylenowym, korzystnie z grupami koncowymi zablokowanymi alkoholem jedno- 20 wodorotlenowym, zwlaszcza butanolem.Z opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 686 361 znane sa plastyfikatory poliestrowe, w których jako reszty kwasowe wystepuja reszty kwasu tereftalowego lub mie¬ szaniny reszt kwasów dwukarboksylowych zawierajace co 2i najmniej 75% molowych reszt kwasu tereftalowego.Czasteczki zywic poliestrowych otrzymanych metoda znana z cytowanego opisu zakonczone sa obustronnie grupami alkoholowymi, co wplywa niekorzystnie na ich wlasnosciprzetwórcze. 3o Natomiast zywice znane z opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 860 844 maja rozgaleziona budowe, co jest zwiazane ze stosowaniem alkoholi trójwodorotleno- wych i prowadzi do otrzymania plastyfikatorów o zlych wlasnosciach.Inne poliestry znane np. z opisu patentowego RFN nr 1 569 322 zawieraja reszty kwasowe o zawartosci 30 — 85 % molowych aromatycznego kwasu dwukarboksylowego i 70—15% molowych alifatycznego kwasu dwukarbo¬ ksylowego. Czasteczki poliestru otrzymane wedlug tego sposobu sa zakonczone obustronnie grupami alkoksylo- wymi.Z opisu patentowego RFN nr 1 569 424 znane sa zwiazki nie zawierajace elementów powtarzalnych w lancuchu, a zatem zgodnie z podanym w zastrzezeniu 1 nie sa poli¬ estrami, które moga zawierac dwa i tylko dwa pierscienie aromatyczne w czasteczce.Sposób wytwarzania poliestrów nienasyconych znany jest z opisu patentowego PRL nr 97 957, w którym jako jeden ze skladników kwasowych stosuje sie bezwodnik maleinowy. Znane poliestry wykazuja niekorzystne wlas¬ nosci jako zmiekczacze w procesie przetwórstwa, poniewaz w trakcie obróbki termicznej plastyfikat rozklada sie na walcach. Stwierdzono, ze fakt ten jest zwiazany ze zbyt wysoka liczba kwasowa . powyzej 3 otrzymanych zywic poliestrowych.Plastyfikaty wytwarzane znanymi sposobami z polichlcr- ku winylu i poliestrów lub oligoestrów zawierajacych poza tym na ogól stosowane zazwyczaj plastyfikatory 114 204114 204 3 monomeryczne, stabilizatory, napelniacze, antypireny i sro¬ dki poslizgowe.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze plastyfikaty o pozadanych wlasnosciach uzyskuje sie z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o liczbie kwasowej ponizej 3 oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monomerycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypire- nów i srodków poslizgowych, stosujac na 100 czesci wago¬ wych polichlorku winylu 10—90 czesci wagowych oligo¬ estrów lub poliestrów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 2—12 atomów wegla, grupe cyklo- alkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla, grupe chloro- metylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2—, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe arylowa, w szcze¬ gólnym przypadku podstawiona jednym lub kilkoma ato¬ mami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilo¬ wymi, lub gAipa o wzorze ogólnym R2—COO—CH2—, w którym' R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, gpipa alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa, zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, * grupe o wzorze ogólnym R2—CO—, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH— —CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym *przepadku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczególnym przypadku podsta¬ wiona, m wynosi .od 1 do 30, n wynosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1, przy czym jezeli n wynosi 1, to R i Ri nie oznacza¬ ja jednoczesnie odpowiednio,atomu wodoru i grupy mety¬ lowej. Mozna równiez stosowac oligoestry lub poliestry o wzorze ogólnym 1* w którym R, Ri, A, m i h maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 —NH—CO*, w którym R4 oznacza dwuwartos- ciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym —CH-2^, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3, 4, 5 lub 6.Oligoestry lub poliestry kwasu orto-ftalowego, stosowane w sposobie wedlug wynalazku, wytwarza sie najkorzyst¬ niej przez ogrzewanie bezwodnika ftalowego ze zwiazkami epoksydowymi przy nadmiarze molowym zwiazku epoksydo¬ wego. Reakcje te przeprowadza sie korzystnie w obecnosci katalizatora, jak chlorek cynku, lub chlorki czwartorzedo¬ wych zasad amoniowych.Jako zwiazki epoksydowe stosuje sie zwlaszcza tlenek etylenu, tlenek propylenu, 1,2-epoksyalkarty, jak 1,2-epo- ksyoktan, epichlorohydryne, metyloepichlorohydryne, etery glicydylowe, jak eter 2-etyloheksylowo-glicydyloWy, eter fenylowo-glicydylowy, eter krezylowo-glicydy^owy, eter pieciochlorofenylówo-glicydylowy, estry glicydylowe, jak maslan glicydylu, benzoesan glicydylu. Mozna takze stosowac etery i estry -metyloglicydylowe.Przez okreslenie: eter i ester glicydylowy i -metylogli- cydylowy rozumie sie odpowiednio :eter i ester 2,3-epoksy- propylowy i 2,3-epoksy-2-metylopropylowy. Do miesza¬ niny bezwodnika kwasowego i zwiazku epoksydowego dodaje sie przed rozpoczeciem reakcji korzystnie alkohol jednowodorotlenowy, jak n-butanol, 2retyloheksa- nol, cykloheksanol, alkohol benzylowy, który wbudowuje sie da czasteczki poliestru lub pljgoestru jako grupa jedno¬ stronnie blokujaca. Druga grupe koncowa moznazablokowac za pomoca kwasu karboksylowego, chlorku lub bezwodnika 4 kwasu karboksylowego, monoizocyjanianu lub dwuizocy- janianu, przy czym w tym ostatnim przypadku nastepuje" polaczenie dwóch czasteczek poliestru lub oligoestru.Uzyskuje sie wówczas wspomniane powyzej oligoestry 5 lub poliestry o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 ma podane powyzej znaczenie,.W stosowanych w sposobie wedlug wynalazku oligo- io estrach lub poliestrach o wzorze ogólnym 1 wartosc n wynosi od 1,5 do 3 na ogól 2, poniewaz powstaja segmenty oligoeterowe. * ¦ ~ Stosowane w sposobie wedlug wynalazku plastyfikatory oligoestrowe lub poliestrowe sa w temperaturze pokojowej 15 lepkimi cieczami lub niskotopliwymi cialami stalymi, rozpuszczalnymi w wiekszosci plastyfikatorów monome¬ rycznych. Ich lepkosc-lub temperatura topnienia oraz stan skupienia zaleza nie tylko od masy czasteczkowej, lecz takze od budowy chemicznej wyjsciowego zwiazku epoksy- 20 dowego i od wartosci liczby n.W niniejszym opisie pod okresleniem polichlorek wi¬ nylu rozumie sie nie tylko homopolimery chlorku winylu, lecz takze kopolimery zawierajace nie mniej niz 80% wa¬ gowych merów chlorku winylu, z takimi komonomerami, 25 jak octan winylu, chlorek winylidenu, oraz kopolimery szczepione, np. z kopolimerem etylenu i octanu winylu,.Plastyfikaty wedlug wynalazku wytwarza sie przez zmieszanie polichlorku winylu z oligoestrami lub poliestra¬ mi o wzorze ogólnym 1, ewentualnie z dodatkiem innych 30 wymienionych powyzej skladników. Dotyczy to zwlaszcza oligoestrów cieklych lub o malej lepkosci po stopieniu.Poliestry stale miesza sie z polichlorkiem winylu w postaci roztworu w plastyfikatorze monomerycznyrn lub w postaci stalej, po uprzednim sproszkowaniu. 35 Plastyfikatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie wieloma cennymi zaletami, a zwlaszcza odpornoscia na podwyzszona temperature, odpornoscia na ekstrakcje olejami, benzyna, roztworami detergentów i etanolem, mala lotnoscia i brakiem migracji. Im wieksza 40 jest masa czas oczkowa uzytego zmiekczacza, tym mniejsza jest zdolnosc zelowania polichlorku winylu i tym mniejsza wydajnosc, ale jednoczesnie tym mniejsza lotnosc i wieksza odpornosc na ekstynkcje i starzenie.Przyklad I. 275,5 g bezwodnika Halowego, 130 g 45 alkocholu 2-etyloheksylowego i 0,76 g chlorku cynku ogrzewa sie do temperatury 120 °C w kolbie okraglodennej zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna, termometr oraz wkraplacz z rurka wprowadzajaca epichlorohydryne pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej. Przy intensyw- 50 nym mieszaniu i wydajnym chlodzeniu par, wkrapla sie pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej 517,0 g epichlo- rohydryny w ciagu 2 godzili. Koniec reakcji okreslony jest spadkiem liczby kwasowej mieszaniny reakcyjnej do 0,2 mg KOH/g. Nastepnie zmienia sie chlodnice zwrotna 55 na destylacyjna i pddestylowuje sie czesci lotne pod cis¬ nieniem 20 mm Hg do osiagniecia przez produkt tempe¬ ratury 130 °C. Otrzymuje sie 750 g jasnozóltej zywicy o masie czasteczkowej 770, zbudowanej z naprzemian ulo¬ zonych sekwencji bezwodniaka ftalowego i glównie dwu- 6a czlonowych segmentów homopolimerów epichlorohydryny.Wlasnosci fizykochemiczne poliestru: liczba hydroksylowa 70,7 mg KOH/g zawartoscchloru 17,9% wagowych temperatura mieknienia— zywica ciekla w temperaturze 65 pokojowej114 204 lepkosc w temperaturze 80°C 330 cP opornosc wlasciwa skrosna w temp. 25 °C 2 • 1011 om. cm Przyklad II. Do 1000 g stopionej zywicy otrzymanej z 386,5 g bezwodnego ftalowego, 725 g epichlorohydryny, 130 g alkoholu 2-etyloheksylowego i 1 g chlorku cynkowego wedlug sposobu podanego w przykladzie I, wkrapla sie 125,5 g izocyjanianu fenylu. Calosc miesza sie w tempera¬ turze 120°C przez 30 minut, pod chlodnica zwrotna, po czym oddestylowuje sie nadmiar izocyjanianu pod cisnie¬ niem 20 mm Hg do osiagniecia przez zywice temperatury 130 °C. Otrzymuje sie 1115 g jasnozóltej zywicy o masie czasteczkowej 1100 z zablokowanymi izocyjanianem kon¬ cowymi grupami hydroksylowymi.Przyklad III. Do 750 g stopionej zywicy otrzymanej jak w przykladzie I wkrapla sie 87 g dwuizocyjanianu toluilenu. Calosc miesza sie w temperaturze 120°C przez 1 godzine pod chlodnica zwrotna. Otrzymuje sie 830 g zóltawej zywicy o masie czasteczkowej 1600 zzablokowanymi grupami hydroksylowymi.Wlasnosci zywicy: liczba hydroksylowa 0,5 mg KOH/g zawartoscchlorku 15,5% temperaturamieknienia 64 °C lepkosc w temperaturze 80°C 7420 eP Przyklad IV. W przykladzie tym sporzadzono dla 10 15 20 25 porównania plastyfikat z PCW. 15 g stopionej zywicy, otrzymanej jak w przykladzie I rozpuszcza sie w 25 g ftalenu dwu (2-etyloheksylowego) i miesza z 60 g suspen- syjnego polichlorku winylu o liczbie K = 68 oraz z 2 g stearynianu barowo-kadmowego. Otrzymana sucha mie¬ szanine polichlorowinylowa kondycjonuje sie w tempera¬ turze 25 °C, w ciagu 24 godzin, po czym walcuje sie w tem¬ peraturze 165—170 °C przez 10 minut, uzyskujac przezro¬ czysta folie o grubosci 0,5 ±0,05 mm.. Przyklad V—XXVII. Postepujac jak w przykladzie VI z ta róznica, ze poliestry o symbolach od P-2 do P-17 (tabela II) (uzyskane wedlug przykladów I—V) przy od¬ powiedniej zmianie substratów w zaleznosci od podstaw¬ ników A, Rj, R, n, m, p, X we wzorze ogólnym 1 miesza sie w róznych stosunkach (tabela III, rubryki 3—4) z ftala- nem dwu (2-etyloheksylowym), a nastepnie — z pozosta¬ lymi skladnikami wymienionymi w przykladzie VI, uzyskuje sie plastyfikaty polichlorowinylowe o wlasnosciach podanych w tajbeli III (rubryki 5—14).W celu wykazania nieoczekiwanych efektów technicznych uzyskanych sposobem wedlug wynalazku wykonano syn¬ tezy porównawcze poliestrów opisanych w znanych roz¬ wiazaniach. Wyniki badan otrzymanych poliestrów spo¬ sobami znanymi i zywic otrzymanych wedlug przykladów I i IV zestawiono w tabeli I.Tabela I Substancja wg opisu patentowego 1 przyklad I przyklad III PRL nr 97957 RFN nr 1 569 424 USA nr 3 686 361 USA nr 3 639 329 .Liczba kwasowa mg KOH/g 2 0,2 0,5 31,0 330,5 2,8—3,5 5—10,0 Lepkosc w temp. 80 °C mPa.s 3 330 7420 w temp. 20° 1650 Przetwórstwo (wytwarzanie plastyfikatów) 4 1 Latwa mieszalnosc z PCW. Otrzymanie standardowych wyrobów z PCW na walcach nie stwarza klopotów.Latwa mieszalnosc z PCW. Otrzymanie standardowych wyrobów z PCW na walcach nie stwarza klopotów.Klopotliwa mieszalnosc z PCW, aby otrzymac standardo¬ we mieszanki. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Latwa mieszalnosc z PCW. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Klopotliwa mieszalnosc z PCW. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki ter¬ micznej. [ Tabela II Sklad chemiczny poliestrów stosowanych wedlug wynalazku Poliester wg wzoru ogólnego 1 Symbol P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 P-6 P-7 sposób wedlug wytwarzania wedlug przykladu I II III I II I II | Podstawniki we wzorze ogólnym 1 A . CsHi7— CgHi7— CsHi7— CgHi7— CgHn— CgHn— CgHn— Ri H H H H H H H R _ —CH2C1 —CH2CI —CH2CI —CH2CI —CH3 —CH3 —CH2CI n 2,12 2,21, 2,12 2 2 2 2,12 m 1,92 2,76 1,92 2,61 3,29 2,35 1,92 P 1 1 2 1 1 1 1 X H C6H5NHCOO— —OOCNHC6H3—CH3NHCOO— H H H C6H5NHCOO— 1114 204 Wlasnosci plastyfikatów polichlorowinyiowych Sklad plastyfikatów r* G fe h 1 R palnosc indeks tlenowy odpor¬ nosc na migra¬ cje do poliety- odpornosc na ekstrakcje mechaniczne c o: alko¬ holem ety¬ lowym O//o "-H olejem silni¬ kowym F-125 /o -T- olejem lnianym %± benzyna etylina —94 %± wydlu¬ zenie wzgledne przy zerwaniu V modul przy 100% wydluzeniu A • 0,980665 • 10"iMPa wtrzymalosc na rozciaganie A x 0,980665 • 10"iMPa dwu-2-e- tyloheksy- lowy polies¬ trowy zawartosc czesci wagowych na 60 czesci wagowych polichlorku winylu sym¬ bol Numer przy¬ kladu CD Ó O Ó i—i i—i i—i i—i CO CO TN. On CO CM rH CM ^ O^ O^ CM^ ^ ^ O CM CM CO CO CM CM CM CM CM h (O oo oo^ cm^ in i ,_, ^ in Tt o' Ol (N H H H O) o vo o co oo o ^ o^ o oo^ oo^ vo" o" o" o" o" cf 1 1 + + + 1 co in o cm vo tf O^ O^ ^ CO^ CM^ O^ cm" i-T p" p" o" i-T 1 1 T 1 1 1 vO I On On O O I CO CM i-h rH ^ 1 1 1 1 1 1 00^ ^ i-^ CO^ 00^ 00^ i-T no" irT cm" i-T vo" CM _ _ _( _| ,-H 1 1 1 1 1 1 1 io ^ r^ t^ in o »-h CM v© CM vO O CO CO CO CO CN CO CO O O O 00 00 nO C- 00 On O vO I—( 00 -cf CO 00 i-h 00 in oo oo o o io ^H ^H ,_, CM CM ^H o in o in o m "^ CO CO CM CM CO 1 in o in o in 1 rH rH CM 1 H H *H rH CM Ph Oh Ph Ph Ph 24,10 25,30 O^ CO^ 00^ r-" ^" ci • i—i i—i i—i CM O i-h On CM^ 00^ 00^ CO o" o" o" o ^ + + 1 00 ^O ON CO ^ CM O^ »-h d o" o" -T MII CO CO NO CO CM .-h O ^F II II vO O^ On^ vO cm" on" cm" o" 7 i i 7 CM ^ CM h O 00 h ^ CO CM CM CO O CO P O 00 On CO 0 i—i o i ^o in 00 On O I rH rH CM rH omom CO CM CM CO omom H H O) CM CM CM CO i i i i Ph Ph Ph Ph ooo ooo ooo o i—1 l—(i—1 i—(i—(i—( i-H i—(i—( i—1 in o ^ oo h w mi^H cm 23,80 23,20 24,99 21,0 20,10 20,30 19,90 25,03 °i ^ ^ ^ ^ °°~ °i ^ • o" V©"" cm" o? • • • • ^ o" oT t" csj ,_,,_, ,-h CM CM rH rH ' cMm^t-i-HOoooNt^-ooooNco on o m^ co^ on^ o^ o^ t^ in h o en ^ o o" —T o" o" o" ^ o" o" *-* o" o" o" i-T o" + i I++I i++i I+ + + oot^-mcooNONm^oorHoooco CO^ CM^ ^ ^ H. O O "* CM^ ^h On ^ r? cO o" i-T o" o" o" i-T o" o" o" ^ o" o" o" o" i i i i i i i li i i i i i o^ocMOoommvoovoovooocM —i'^COCMOCOCM'-i'-iCOcOCM1-HCM 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t^ CM^ X^ i-^ i-h^ CM^ l^ m^ O^ O^ CM^ O^ ^ CO^ oo" oo" m" cm" vo" i" ^" cm" i-T o" \o m" co" co" | i—( i—( i—1 li—(i—(i—li-Hl—Il—(i—(i—(i—1 M 1 1 M 1 1 1 1 1 1 1 1 mmoooo^^o^m^oooooo^co- OcOCM^OOCOcOCMScOi-iOcOCM CMCOCOCOCMCOCOCO^COCOCOCOCO mmooocomot^ONCMoocMiON 00vO0000-H^lt00»OOIt^t t^-ONOOOOCMCMOOON^OONCO 00IONO^H0000OOt^00ON00O i-hi-h^hCMCM'-H'-i-CMCM^H'-1'-ii-iCM mmomomomomomom CnICOCOCMCMCOCOCMCMcOCOCMCOCM mmomomomomomom i-H i—( l—I CM i—(i—(CM i—1 rH. CM i-H co-^^f^^mmmm^Dooot^ i i i i i i i i ¦ i i i i ¦ I PhPhPhPhPhPhP-iPhPhOhPhPliPhPh h-i i—i -^ i—i p—i I-H I-H 1—l ?—1 "^ ^.. ^- - ^ Hs32 ^ h 3 £- * x x x x x x' x x £xxxxxxxxxxxxxxxxxxx114 204 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze na 100 czesci wagowych polichlorku winylu lub jego kopolimerów za¬ wierajacych nie mniej niz 80% wagowych merów chlorku winylu stosuje sie 10—90 czesci wagowych oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe chlorpmetylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylowa, w szczególnym przypadku podstawiona jednym lub kil¬ koma atomami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilowymi, lub grupe o wzorze ogólnym R2—COO—CH2 w której R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe 10 15 20 10 cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, grupe o wzorze ogólnym R2CO, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH—CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alki owa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym przy¬ padku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczegól¬ nym przypadku podstawiona, m wynosi od 1 do 30, n wy¬ nosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1. 2. Sposób wytwarzania .plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze stosuje sie oligo- estry lub poliestry kwasu ortoftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 oznacza dwuwartosciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym (CH2)k, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3,4,5 lub 6. * f-o{y-°-Kp WZÓR \ CU, WZÓR 2 , WZÓR 3 H*-« WZÓR A -CHjtCMh,- WLÓR'5 HZÓR 6 PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze na 100 czesci wagowych polichlorku winylu lub jego kopolimerów za¬ wierajacych nie mniej niz 80% wagowych merów chlorku winylu stosuje sie 10—90 czesci wagowych oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe chlorpmetylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylowa, w szczególnym przypadku podstawiona jednym lub kil¬ koma atomami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilowymi, lub grupe o wzorze ogólnym R2—COO—CH2 w której R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe 10 15 20 10 cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, grupe o wzorze ogólnym R2CO, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH—CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alki owa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym przy¬ padku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczegól¬ nym przypadku podstawiona, m wynosi od 1 do 30, n wy¬ nosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1.
  2. 2. Sposób wytwarzania .plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze stosuje sie oligo- estry lub poliestry kwasu ortoftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 oznacza dwuwartosciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym (CH2)k, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3,4,5 lub 6. * f-o{y-°-Kp WZÓR \ CU, WZÓR 2 , WZÓR 3 H*-« WZÓR A -CHjtCMh,- WLÓR'5 HZÓR 6 PL
PL19674677A 1977-03-18 1977-03-18 Process for manufacturing the products of plasticized pvc PL114204B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL19674677A PL114204B1 (en) 1977-03-18 1977-03-18 Process for manufacturing the products of plasticized pvc

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL19674677A PL114204B1 (en) 1977-03-18 1977-03-18 Process for manufacturing the products of plasticized pvc

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL196746A1 PL196746A1 (pl) 1978-10-09
PL114204B1 true PL114204B1 (en) 1981-01-31

Family

ID=19981480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL19674677A PL114204B1 (en) 1977-03-18 1977-03-18 Process for manufacturing the products of plasticized pvc

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL114204B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL238507B1 (pl) 2018-11-27 2021-08-30 Kozak Dariusz P H M Polcomm Wiertło z podwójnymi nacinakami

Also Published As

Publication number Publication date
PL196746A1 (pl) 1978-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3907754A (en) Process and catalyst-inhibitor system for preparing synthetic linear polyester
US5340906A (en) Process for the preparation of polyester containing little deposited antimony particles as impurities
CA1069528A (en) Polyester plasticisers
WO2006057228A1 (ja) 難燃性ポリエステル及びその製造方法
JPH06172506A (ja) 改質ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造方法
JP2020517786A (ja) 難燃性ポリマー、その製造方法及びそれを含有する熱可塑性ポリマー組成物
CN112625226A (zh) 芳香族液晶聚酯、液晶聚酯组合物及制备液晶聚酯膜的方法
KR20090090695A (ko) 락트산 공중합체 및 그 제조방법
MXPA05012076A (es) Catalizador de polimerizacion para preparar poliesteres, preparacion de tereftalato de polietileno y uso del catalizador de polimerizacion.
US11466126B2 (en) Condensation curable composition comprising siloxane-imide base polymer
PL114204B1 (en) Process for manufacturing the products of plasticized pvc
CN107022067A (zh) 一种异山梨醇基聚醚酯、其制备方法和应用
KR950009483B1 (ko) 용융시 높은 열안정성을 가지는 성형용 폴리알킬렌 테레프탈레이트수지 및 그 성형품
JP2766397B2 (ja) 溶融熱安定性の高い成形用ポリエステル樹脂及びその成形品
JPH0711112A (ja) 熱可塑性重合体組成物
US3904707A (en) Flame retardant polyester compositions
CA1309544C (en) Stabilized aromatic polyester compositions
NL8005331A (nl) Vormbaar thermoplastisch harspreparaat.
EP0261976B1 (en) Process for the preparation of copolyesters which show anisotropy when molten
US4130533A (en) Polyester plasticizers
US4454313A (en) Polyester compound
US4132696A (en) Polyester plasticizers
CN106589341A (zh) 聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法
JPS6178827A (ja) ポリエステル系可塑剤
CN100448840C (zh) 溴代酯、它们的制备方法以及它们作为阻燃剂的用途