PL114204B1 - Process for manufacturing the products of plasticized pvc - Google Patents
Process for manufacturing the products of plasticized pvc Download PDFInfo
- Publication number
- PL114204B1 PL114204B1 PL19674677A PL19674677A PL114204B1 PL 114204 B1 PL114204 B1 PL 114204B1 PL 19674677 A PL19674677 A PL 19674677A PL 19674677 A PL19674677 A PL 19674677A PL 114204 B1 PL114204 B1 PL 114204B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- general formula
- polyesters
- carbon atoms
- plasticizers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 6
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 title 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 34
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 28
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 28
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 28
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOBNLCPBAMKACS-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloroethyl)oxirane Chemical compound CC(Cl)C1CO1 MOBNLCPBAMKACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical class COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFDCHZHXWKDTRX-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,3,4,5,6-pentachlorophenoxy)methyl]oxirane Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1OCC1OC1 PFDCHZHXWKDTRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPFZKFZYQYTAHO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[(2-methyloxiran-2-yl)methoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1(C)COCC1(C)CO1 FPFZKFZYQYTAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGWMBYHTBXZOTN-UHFFFAOYSA-J barium(2+);cadmium(2+);octadecanoate Chemical compound [Cd+2].[Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RGWMBYHTBXZOTN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920005561 epichlorohydrin homopolymer Polymers 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- YLNSNVGRSIOCEU-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC1CO1 YLNSNVGRSIOCEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plasty¬ fikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego i innych skladników.W znanych sposobach wytwarzania plastyfikatów z poli¬ chlorku winylu stosuje sie czesto poza zwyklymi plastyfika- 5 torami monomerycznymi takze plastyfikatory poliestrowe.Uzywa sie ich wówczas, gdy wymagana jest zwiekszona odpornosc plastyfikatów na ekstrakcje i migracje oraz mala lotnosc w podwyzszonych temperaturach.Jako plastyfikatory poliestrowe stosuje sie w znanych 10 sposobach najczesciej poliestry lub oligoestry alifatycznych kwasów dwukarboksyjowych, jak k\^as adypinowy i seba- cynowy, z glikolami, zwlaszcza z glikolem 1,2-propyleno- wym, który wytwarza sie przez polikondensacje kwasów z glikolami, korzystnie w obecnosci alkoholu jednoWodoro- 15 tlenowego, powodujacego zablokowanie grup koncowych.Znane sa takze sposoby wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu i oligoestrów lub poliestrów kwasu ortó-ftalowego z glikolem 1,2-propylenowym, korzystnie z grupami koncowymi zablokowanymi alkoholem jedno- 20 wodorotlenowym, zwlaszcza butanolem.Z opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 686 361 znane sa plastyfikatory poliestrowe, w których jako reszty kwasowe wystepuja reszty kwasu tereftalowego lub mie¬ szaniny reszt kwasów dwukarboksylowych zawierajace co 2i najmniej 75% molowych reszt kwasu tereftalowego.Czasteczki zywic poliestrowych otrzymanych metoda znana z cytowanego opisu zakonczone sa obustronnie grupami alkoholowymi, co wplywa niekorzystnie na ich wlasnosciprzetwórcze. 3o Natomiast zywice znane z opisu patentowego Stanów Zjedn. Ameryki nr 3 860 844 maja rozgaleziona budowe, co jest zwiazane ze stosowaniem alkoholi trójwodorotleno- wych i prowadzi do otrzymania plastyfikatorów o zlych wlasnosciach.Inne poliestry znane np. z opisu patentowego RFN nr 1 569 322 zawieraja reszty kwasowe o zawartosci 30 — 85 % molowych aromatycznego kwasu dwukarboksylowego i 70—15% molowych alifatycznego kwasu dwukarbo¬ ksylowego. Czasteczki poliestru otrzymane wedlug tego sposobu sa zakonczone obustronnie grupami alkoksylo- wymi.Z opisu patentowego RFN nr 1 569 424 znane sa zwiazki nie zawierajace elementów powtarzalnych w lancuchu, a zatem zgodnie z podanym w zastrzezeniu 1 nie sa poli¬ estrami, które moga zawierac dwa i tylko dwa pierscienie aromatyczne w czasteczce.Sposób wytwarzania poliestrów nienasyconych znany jest z opisu patentowego PRL nr 97 957, w którym jako jeden ze skladników kwasowych stosuje sie bezwodnik maleinowy. Znane poliestry wykazuja niekorzystne wlas¬ nosci jako zmiekczacze w procesie przetwórstwa, poniewaz w trakcie obróbki termicznej plastyfikat rozklada sie na walcach. Stwierdzono, ze fakt ten jest zwiazany ze zbyt wysoka liczba kwasowa . powyzej 3 otrzymanych zywic poliestrowych.Plastyfikaty wytwarzane znanymi sposobami z polichlcr- ku winylu i poliestrów lub oligoestrów zawierajacych poza tym na ogól stosowane zazwyczaj plastyfikatory 114 204114 204 3 monomeryczne, stabilizatory, napelniacze, antypireny i sro¬ dki poslizgowe.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze plastyfikaty o pozadanych wlasnosciach uzyskuje sie z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o liczbie kwasowej ponizej 3 oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monomerycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypire- nów i srodków poslizgowych, stosujac na 100 czesci wago¬ wych polichlorku winylu 10—90 czesci wagowych oligo¬ estrów lub poliestrów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 2—12 atomów wegla, grupe cyklo- alkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla, grupe chloro- metylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2—, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe arylowa, w szcze¬ gólnym przypadku podstawiona jednym lub kilkoma ato¬ mami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilo¬ wymi, lub gAipa o wzorze ogólnym R2—COO—CH2—, w którym' R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, gpipa alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa, zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, * grupe o wzorze ogólnym R2—CO—, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH— —CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym *przepadku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczególnym przypadku podsta¬ wiona, m wynosi .od 1 do 30, n wynosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1, przy czym jezeli n wynosi 1, to R i Ri nie oznacza¬ ja jednoczesnie odpowiednio,atomu wodoru i grupy mety¬ lowej. Mozna równiez stosowac oligoestry lub poliestry o wzorze ogólnym 1* w którym R, Ri, A, m i h maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 —NH—CO*, w którym R4 oznacza dwuwartos- ciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym —CH-2^, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3, 4, 5 lub 6.Oligoestry lub poliestry kwasu orto-ftalowego, stosowane w sposobie wedlug wynalazku, wytwarza sie najkorzyst¬ niej przez ogrzewanie bezwodnika ftalowego ze zwiazkami epoksydowymi przy nadmiarze molowym zwiazku epoksydo¬ wego. Reakcje te przeprowadza sie korzystnie w obecnosci katalizatora, jak chlorek cynku, lub chlorki czwartorzedo¬ wych zasad amoniowych.Jako zwiazki epoksydowe stosuje sie zwlaszcza tlenek etylenu, tlenek propylenu, 1,2-epoksyalkarty, jak 1,2-epo- ksyoktan, epichlorohydryne, metyloepichlorohydryne, etery glicydylowe, jak eter 2-etyloheksylowo-glicydyloWy, eter fenylowo-glicydylowy, eter krezylowo-glicydy^owy, eter pieciochlorofenylówo-glicydylowy, estry glicydylowe, jak maslan glicydylu, benzoesan glicydylu. Mozna takze stosowac etery i estry -metyloglicydylowe.Przez okreslenie: eter i ester glicydylowy i -metylogli- cydylowy rozumie sie odpowiednio :eter i ester 2,3-epoksy- propylowy i 2,3-epoksy-2-metylopropylowy. Do miesza¬ niny bezwodnika kwasowego i zwiazku epoksydowego dodaje sie przed rozpoczeciem reakcji korzystnie alkohol jednowodorotlenowy, jak n-butanol, 2retyloheksa- nol, cykloheksanol, alkohol benzylowy, który wbudowuje sie da czasteczki poliestru lub pljgoestru jako grupa jedno¬ stronnie blokujaca. Druga grupe koncowa moznazablokowac za pomoca kwasu karboksylowego, chlorku lub bezwodnika 4 kwasu karboksylowego, monoizocyjanianu lub dwuizocy- janianu, przy czym w tym ostatnim przypadku nastepuje" polaczenie dwóch czasteczek poliestru lub oligoestru.Uzyskuje sie wówczas wspomniane powyzej oligoestry 5 lub poliestry o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 ma podane powyzej znaczenie,.W stosowanych w sposobie wedlug wynalazku oligo- io estrach lub poliestrach o wzorze ogólnym 1 wartosc n wynosi od 1,5 do 3 na ogól 2, poniewaz powstaja segmenty oligoeterowe. * ¦ ~ Stosowane w sposobie wedlug wynalazku plastyfikatory oligoestrowe lub poliestrowe sa w temperaturze pokojowej 15 lepkimi cieczami lub niskotopliwymi cialami stalymi, rozpuszczalnymi w wiekszosci plastyfikatorów monome¬ rycznych. Ich lepkosc-lub temperatura topnienia oraz stan skupienia zaleza nie tylko od masy czasteczkowej, lecz takze od budowy chemicznej wyjsciowego zwiazku epoksy- 20 dowego i od wartosci liczby n.W niniejszym opisie pod okresleniem polichlorek wi¬ nylu rozumie sie nie tylko homopolimery chlorku winylu, lecz takze kopolimery zawierajace nie mniej niz 80% wa¬ gowych merów chlorku winylu, z takimi komonomerami, 25 jak octan winylu, chlorek winylidenu, oraz kopolimery szczepione, np. z kopolimerem etylenu i octanu winylu,.Plastyfikaty wedlug wynalazku wytwarza sie przez zmieszanie polichlorku winylu z oligoestrami lub poliestra¬ mi o wzorze ogólnym 1, ewentualnie z dodatkiem innych 30 wymienionych powyzej skladników. Dotyczy to zwlaszcza oligoestrów cieklych lub o malej lepkosci po stopieniu.Poliestry stale miesza sie z polichlorkiem winylu w postaci roztworu w plastyfikatorze monomerycznyrn lub w postaci stalej, po uprzednim sproszkowaniu. 35 Plastyfikatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie wieloma cennymi zaletami, a zwlaszcza odpornoscia na podwyzszona temperature, odpornoscia na ekstrakcje olejami, benzyna, roztworami detergentów i etanolem, mala lotnoscia i brakiem migracji. Im wieksza 40 jest masa czas oczkowa uzytego zmiekczacza, tym mniejsza jest zdolnosc zelowania polichlorku winylu i tym mniejsza wydajnosc, ale jednoczesnie tym mniejsza lotnosc i wieksza odpornosc na ekstynkcje i starzenie.Przyklad I. 275,5 g bezwodnika Halowego, 130 g 45 alkocholu 2-etyloheksylowego i 0,76 g chlorku cynku ogrzewa sie do temperatury 120 °C w kolbie okraglodennej zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna, termometr oraz wkraplacz z rurka wprowadzajaca epichlorohydryne pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej. Przy intensyw- 50 nym mieszaniu i wydajnym chlodzeniu par, wkrapla sie pod powierzchnie mieszaniny reakcyjnej 517,0 g epichlo- rohydryny w ciagu 2 godzili. Koniec reakcji okreslony jest spadkiem liczby kwasowej mieszaniny reakcyjnej do 0,2 mg KOH/g. Nastepnie zmienia sie chlodnice zwrotna 55 na destylacyjna i pddestylowuje sie czesci lotne pod cis¬ nieniem 20 mm Hg do osiagniecia przez produkt tempe¬ ratury 130 °C. Otrzymuje sie 750 g jasnozóltej zywicy o masie czasteczkowej 770, zbudowanej z naprzemian ulo¬ zonych sekwencji bezwodniaka ftalowego i glównie dwu- 6a czlonowych segmentów homopolimerów epichlorohydryny.Wlasnosci fizykochemiczne poliestru: liczba hydroksylowa 70,7 mg KOH/g zawartoscchloru 17,9% wagowych temperatura mieknienia— zywica ciekla w temperaturze 65 pokojowej114 204 lepkosc w temperaturze 80°C 330 cP opornosc wlasciwa skrosna w temp. 25 °C 2 • 1011 om. cm Przyklad II. Do 1000 g stopionej zywicy otrzymanej z 386,5 g bezwodnego ftalowego, 725 g epichlorohydryny, 130 g alkoholu 2-etyloheksylowego i 1 g chlorku cynkowego wedlug sposobu podanego w przykladzie I, wkrapla sie 125,5 g izocyjanianu fenylu. Calosc miesza sie w tempera¬ turze 120°C przez 30 minut, pod chlodnica zwrotna, po czym oddestylowuje sie nadmiar izocyjanianu pod cisnie¬ niem 20 mm Hg do osiagniecia przez zywice temperatury 130 °C. Otrzymuje sie 1115 g jasnozóltej zywicy o masie czasteczkowej 1100 z zablokowanymi izocyjanianem kon¬ cowymi grupami hydroksylowymi.Przyklad III. Do 750 g stopionej zywicy otrzymanej jak w przykladzie I wkrapla sie 87 g dwuizocyjanianu toluilenu. Calosc miesza sie w temperaturze 120°C przez 1 godzine pod chlodnica zwrotna. Otrzymuje sie 830 g zóltawej zywicy o masie czasteczkowej 1600 zzablokowanymi grupami hydroksylowymi.Wlasnosci zywicy: liczba hydroksylowa 0,5 mg KOH/g zawartoscchlorku 15,5% temperaturamieknienia 64 °C lepkosc w temperaturze 80°C 7420 eP Przyklad IV. W przykladzie tym sporzadzono dla 10 15 20 25 porównania plastyfikat z PCW. 15 g stopionej zywicy, otrzymanej jak w przykladzie I rozpuszcza sie w 25 g ftalenu dwu (2-etyloheksylowego) i miesza z 60 g suspen- syjnego polichlorku winylu o liczbie K = 68 oraz z 2 g stearynianu barowo-kadmowego. Otrzymana sucha mie¬ szanine polichlorowinylowa kondycjonuje sie w tempera¬ turze 25 °C, w ciagu 24 godzin, po czym walcuje sie w tem¬ peraturze 165—170 °C przez 10 minut, uzyskujac przezro¬ czysta folie o grubosci 0,5 ±0,05 mm.. Przyklad V—XXVII. Postepujac jak w przykladzie VI z ta róznica, ze poliestry o symbolach od P-2 do P-17 (tabela II) (uzyskane wedlug przykladów I—V) przy od¬ powiedniej zmianie substratów w zaleznosci od podstaw¬ ników A, Rj, R, n, m, p, X we wzorze ogólnym 1 miesza sie w róznych stosunkach (tabela III, rubryki 3—4) z ftala- nem dwu (2-etyloheksylowym), a nastepnie — z pozosta¬ lymi skladnikami wymienionymi w przykladzie VI, uzyskuje sie plastyfikaty polichlorowinylowe o wlasnosciach podanych w tajbeli III (rubryki 5—14).W celu wykazania nieoczekiwanych efektów technicznych uzyskanych sposobem wedlug wynalazku wykonano syn¬ tezy porównawcze poliestrów opisanych w znanych roz¬ wiazaniach. Wyniki badan otrzymanych poliestrów spo¬ sobami znanymi i zywic otrzymanych wedlug przykladów I i IV zestawiono w tabeli I.Tabela I Substancja wg opisu patentowego 1 przyklad I przyklad III PRL nr 97957 RFN nr 1 569 424 USA nr 3 686 361 USA nr 3 639 329 .Liczba kwasowa mg KOH/g 2 0,2 0,5 31,0 330,5 2,8—3,5 5—10,0 Lepkosc w temp. 80 °C mPa.s 3 330 7420 w temp. 20° 1650 Przetwórstwo (wytwarzanie plastyfikatów) 4 1 Latwa mieszalnosc z PCW. Otrzymanie standardowych wyrobów z PCW na walcach nie stwarza klopotów.Latwa mieszalnosc z PCW. Otrzymanie standardowych wyrobów z PCW na walcach nie stwarza klopotów.Klopotliwa mieszalnosc z PCW, aby otrzymac standardo¬ we mieszanki. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Latwa mieszalnosc z PCW. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Klopotliwa mieszalnosc z PCW. Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki termicznej.Plastyfikat rozklada sie na walcach w czasie obróbki ter¬ micznej. [ Tabela II Sklad chemiczny poliestrów stosowanych wedlug wynalazku Poliester wg wzoru ogólnego 1 Symbol P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 P-6 P-7 sposób wedlug wytwarzania wedlug przykladu I II III I II I II | Podstawniki we wzorze ogólnym 1 A . CsHi7— CgHi7— CsHi7— CgHi7— CgHn— CgHn— CgHn— Ri H H H H H H H R _ —CH2C1 —CH2CI —CH2CI —CH2CI —CH3 —CH3 —CH2CI n 2,12 2,21, 2,12 2 2 2 2,12 m 1,92 2,76 1,92 2,61 3,29 2,35 1,92 P 1 1 2 1 1 1 1 X H C6H5NHCOO— —OOCNHC6H3—CH3NHCOO— H H H C6H5NHCOO— 1114 204 Wlasnosci plastyfikatów polichlorowinyiowych Sklad plastyfikatów r* G fe h 1 R palnosc indeks tlenowy odpor¬ nosc na migra¬ cje do poliety- odpornosc na ekstrakcje mechaniczne c o: alko¬ holem ety¬ lowym O//o "-H olejem silni¬ kowym F-125 /o -T- olejem lnianym %± benzyna etylina —94 %± wydlu¬ zenie wzgledne przy zerwaniu V modul przy 100% wydluzeniu A • 0,980665 • 10"iMPa wtrzymalosc na rozciaganie A x 0,980665 • 10"iMPa dwu-2-e- tyloheksy- lowy polies¬ trowy zawartosc czesci wagowych na 60 czesci wagowych polichlorku winylu sym¬ bol Numer przy¬ kladu CD Ó O Ó i—i i—i i—i i—i CO CO TN. On CO CM rH CM ^ O^ O^ CM^ ^ ^ O CM CM CO CO CM CM CM CM CM h (O oo oo^ cm^ in i ,_, ^ in Tt o' Ol (N H H H O) o vo o co oo o ^ o^ o oo^ oo^ vo" o" o" o" o" cf 1 1 + + + 1 co in o cm vo tf O^ O^ ^ CO^ CM^ O^ cm" i-T p" p" o" i-T 1 1 T 1 1 1 vO I On On O O I CO CM i-h rH ^ 1 1 1 1 1 1 00^ ^ i-^ CO^ 00^ 00^ i-T no" irT cm" i-T vo" CM _ _ _( _| ,-H 1 1 1 1 1 1 1 io ^ r^ t^ in o »-h CM v© CM vO O CO CO CO CO CN CO CO O O O 00 00 nO C- 00 On O vO I—( 00 -cf CO 00 i-h 00 in oo oo o o io ^H ^H ,_, CM CM ^H o in o in o m "^ CO CO CM CM CO 1 in o in o in 1 rH rH CM 1 H H *H rH CM Ph Oh Ph Ph Ph 24,10 25,30 O^ CO^ 00^ r-" ^" ci • i—i i—i i—i CM O i-h On CM^ 00^ 00^ CO o" o" o" o ^ + + 1 00 ^O ON CO ^ CM O^ »-h d o" o" -T MII CO CO NO CO CM .-h O ^F II II vO O^ On^ vO cm" on" cm" o" 7 i i 7 CM ^ CM h O 00 h ^ CO CM CM CO O CO P O 00 On CO 0 i—i o i ^o in 00 On O I rH rH CM rH omom CO CM CM CO omom H H O) CM CM CM CO i i i i Ph Ph Ph Ph ooo ooo ooo o i—1 l—(i—1 i—(i—(i—( i-H i—(i—( i—1 in o ^ oo h w mi^H cm 23,80 23,20 24,99 21,0 20,10 20,30 19,90 25,03 °i ^ ^ ^ ^ °°~ °i ^ • o" V©"" cm" o? • • • • ^ o" oT t" csj ,_,,_, ,-h CM CM rH rH ' cMm^t-i-HOoooNt^-ooooNco on o m^ co^ on^ o^ o^ t^ in h o en ^ o o" —T o" o" o" ^ o" o" *-* o" o" o" i-T o" + i I++I i++i I+ + + oot^-mcooNONm^oorHoooco CO^ CM^ ^ ^ H. O O "* CM^ ^h On ^ r? cO o" i-T o" o" o" i-T o" o" o" ^ o" o" o" o" i i i i i i i li i i i i i o^ocMOoommvoovoovooocM —i'^COCMOCOCM'-i'-iCOcOCM1-HCM 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t^ CM^ X^ i-^ i-h^ CM^ l^ m^ O^ O^ CM^ O^ ^ CO^ oo" oo" m" cm" vo" i" ^" cm" i-T o" \o m" co" co" | i—( i—( i—1 li—(i—(i—li-Hl—Il—(i—(i—(i—1 M 1 1 M 1 1 1 1 1 1 1 1 mmoooo^^o^m^oooooo^co- OcOCM^OOCOcOCMScOi-iOcOCM CMCOCOCOCMCOCOCO^COCOCOCOCO mmooocomot^ONCMoocMiON 00vO0000-H^lt00»OOIt^t t^-ONOOOOCMCMOOON^OONCO 00IONO^H0000OOt^00ON00O i-hi-h^hCMCM'-H'-i-CMCM^H'-1'-ii-iCM mmomomomomomom CnICOCOCMCMCOCOCMCMcOCOCMCOCM mmomomomomomom i-H i—( l—I CM i—(i—(CM i—1 rH. CM i-H co-^^f^^mmmm^Dooot^ i i i i i i i i ¦ i i i i ¦ I PhPhPhPhPhPhP-iPhPhOhPhPliPhPh h-i i—i -^ i—i p—i I-H I-H 1—l ?—1 "^ ^.. ^- - ^ Hs32 ^ h 3 £- * x x x x x x' x x £xxxxxxxxxxxxxxxxxxx114 204 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze na 100 czesci wagowych polichlorku winylu lub jego kopolimerów za¬ wierajacych nie mniej niz 80% wagowych merów chlorku winylu stosuje sie 10—90 czesci wagowych oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe chlorpmetylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylowa, w szczególnym przypadku podstawiona jednym lub kil¬ koma atomami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilowymi, lub grupe o wzorze ogólnym R2—COO—CH2 w której R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe 10 15 20 10 cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, grupe o wzorze ogólnym R2CO, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH—CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alki owa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym przy¬ padku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczegól¬ nym przypadku podstawiona, m wynosi od 1 do 30, n wy¬ nosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1. 2. Sposób wytwarzania .plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze stosuje sie oligo- estry lub poliestry kwasu ortoftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 oznacza dwuwartosciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym (CH2)k, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3,4,5 lub 6. * f-o{y-°-Kp WZÓR \ CU, WZÓR 2 , WZÓR 3 H*-« WZÓR A -CHjtCMh,- WLÓR'5 HZÓR 6 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze na 100 czesci wagowych polichlorku winylu lub jego kopolimerów za¬ wierajacych nie mniej niz 80% wagowych merów chlorku winylu stosuje sie 10—90 czesci wagowych oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe chlorpmetylowa, grupe o wzorze ogólnym R2—O—CH2, w której R2 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylowa, w szczególnym przypadku podstawiona jednym lub kil¬ koma atomami chlorowca i/lub jedna lub kilkoma grupami alkilowymi, lub grupe o wzorze ogólnym R2—COO—CH2 w której R2 ma podane powyzej znaczenia, Ri oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—12 atomów wegla, grupe 10 15 20 10 cykloalkilowa zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla lub grupe arylometylowa, X oznacza atom wodoru, grupe o wzorze ogólnym R2CO, w którym R2 ma podane powyzej znaczenia, lub grupe o wzorze ogólnym R3—NH—CO—, w którym R3 oznacza liniowa lub rozgaleziona grupe alki owa zawierajaca 2—17 atomów wegla, grupe arylowa, w szczególnym przy¬ padku podstawiona, lub grupe arylometylowa, w szczegól¬ nym przypadku podstawiona, m wynosi od 1 do 30, n wy¬ nosi od 1,5 do 3, a p wynosi 1.
- 2. Sposób wytwarzania .plastyfikatów z polichlorku winylu, oligoestrów lub poliestrów kwasu orto-ftalowego oraz w szczególnym przypadku plastyfikatorów monome- rycznych, stabilizatorów, napelniaczy, antypirenów i srod¬ ków poslizgowych, znamienny tym, ze stosuje sie oligo- estry lub poliestry kwasu ortoftalowego o wzorze ogólnym 1, w którym R, Ri, A, m i n maja podane powyzej znaczenia, p wynosi 2, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym R4 NH—CO—2, w którym R4 oznacza dwuwartosciowa reszte alifatyczna lub aromatyczna, korzystnie reszte o wzorze ogólnym (CH2)k, w którym k wynosi 4—8, najkorzystniej 6, lub reszte o wzorze 2,3,4,5 lub 6. * f-o{y-°-Kp WZÓR \ CU, WZÓR 2 , WZÓR 3 H*-« WZÓR A -CHjtCMh,- WLÓR'5 HZÓR 6 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19674677A PL114204B1 (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Process for manufacturing the products of plasticized pvc |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19674677A PL114204B1 (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Process for manufacturing the products of plasticized pvc |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL196746A1 PL196746A1 (pl) | 1978-10-09 |
| PL114204B1 true PL114204B1 (en) | 1981-01-31 |
Family
ID=19981480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19674677A PL114204B1 (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Process for manufacturing the products of plasticized pvc |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL114204B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL238507B1 (pl) | 2018-11-27 | 2021-08-30 | Kozak Dariusz P H M Polcomm | Wiertło z podwójnymi nacinakami |
-
1977
- 1977-03-18 PL PL19674677A patent/PL114204B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL196746A1 (pl) | 1978-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3907754A (en) | Process and catalyst-inhibitor system for preparing synthetic linear polyester | |
| US5340906A (en) | Process for the preparation of polyester containing little deposited antimony particles as impurities | |
| CA1069528A (en) | Polyester plasticisers | |
| WO2006057228A1 (ja) | 難燃性ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH06172506A (ja) | 改質ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造方法 | |
| JP2020517786A (ja) | 難燃性ポリマー、その製造方法及びそれを含有する熱可塑性ポリマー組成物 | |
| CN112625226A (zh) | 芳香族液晶聚酯、液晶聚酯组合物及制备液晶聚酯膜的方法 | |
| KR20090090695A (ko) | 락트산 공중합체 및 그 제조방법 | |
| MXPA05012076A (es) | Catalizador de polimerizacion para preparar poliesteres, preparacion de tereftalato de polietileno y uso del catalizador de polimerizacion. | |
| US11466126B2 (en) | Condensation curable composition comprising siloxane-imide base polymer | |
| PL114204B1 (en) | Process for manufacturing the products of plasticized pvc | |
| CN107022067A (zh) | 一种异山梨醇基聚醚酯、其制备方法和应用 | |
| KR950009483B1 (ko) | 용융시 높은 열안정성을 가지는 성형용 폴리알킬렌 테레프탈레이트수지 및 그 성형품 | |
| JP2766397B2 (ja) | 溶融熱安定性の高い成形用ポリエステル樹脂及びその成形品 | |
| JPH0711112A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| US3904707A (en) | Flame retardant polyester compositions | |
| CA1309544C (en) | Stabilized aromatic polyester compositions | |
| NL8005331A (nl) | Vormbaar thermoplastisch harspreparaat. | |
| EP0261976B1 (en) | Process for the preparation of copolyesters which show anisotropy when molten | |
| US4130533A (en) | Polyester plasticizers | |
| US4454313A (en) | Polyester compound | |
| US4132696A (en) | Polyester plasticizers | |
| CN106589341A (zh) | 聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法 | |
| JPS6178827A (ja) | ポリエステル系可塑剤 | |
| CN100448840C (zh) | 溴代酯、它们的制备方法以及它们作为阻燃剂的用途 |