PL115784B1 - Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid - Google Patents
Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- PL115784B1 PL115784B1 PL20433578A PL20433578A PL115784B1 PL 115784 B1 PL115784 B1 PL 115784B1 PL 20433578 A PL20433578 A PL 20433578A PL 20433578 A PL20433578 A PL 20433578A PL 115784 B1 PL115784 B1 PL 115784B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- esters
- ketopentanecarboxylic
- bromine
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- -1 bromine derivatives esters Chemical class 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- CLJBDOUIEHLLEN-UHFFFAOYSA-N 4-keto-n-caproic acid Chemical compound CCC(=O)CCC(O)=O CLJBDOUIEHLLEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 9
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 3-oxopentanoic acid Chemical class CCC(=O)CC(O)=O FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- BFXPFGKKSZYSMR-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,5-dibromo-4-oxohexanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(Br)C(=O)C(C)Br BFXPFGKKSZYSMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical class [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych bromopochodnych estrów kwasu 3-ketopentanokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bromu, Y atom wo¬ doru lub atom bromu, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla.Zwiazki te poddane reakcji redukcji daja odpo¬ wiednie bromopochodne heksanodiolu-1,4, które z organicznymi poliizocyjanianami tworza niepalne wzglednie samogasnace zywice poliuretanowe.Sposobem wedlug wynalazku nowe bromopo¬ chodne estrów kwasu 3-ketopentanokarboksylowe¬ go-l o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bromu, Y atom wodoru lub atom bromu, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane zna¬ czenie, w obecnosci organicznego rozpuszczalnika.Jednobromopochodne estrów kwasu 3-ketopenta¬ nokarboksylowego-l o gólnym wzorze 1, w któ¬ rym X oznacza atom bromu, Y atom wodoru a R posiada wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3- -ketopentanokarboksylowego-1 o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w temperaturze — 10—0°C, w obecnosci eteru ety¬ lowego.Dwubromopochodne estrów kwasu 3-ketopenta¬ nokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym 10 15 20 25 30 X i Y oznaczaja atomy bromu, a R posiada wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksy¬ lowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie w roztworze polarnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie chlorofor¬ mu, w obecnosci kwasów Lewisa jako katalizato¬ rów, korzystnie chlorku cynkowego.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nowe bromopochodne estrów kwasu 3-ketopentanokarbo¬ ksylowego-l maja zastosowanie jako substraty do syntezy bromopochodnych heksanodiolu-1,4, które z organicznymi poliizocyjanianami daja niepalne wzglednie samogasnace zywice poliuretanowe. Zy¬ wice te stosuje sie w syntezie nowoczesnych typów lakierów, laminatów i innych materialów powloko¬ wych oraz pianek o wysokiej ognioodpornosci.Sposób wedlug wynalazku posiada istotne walory ekonomiczne, poniewaz wyjsciowe estry alkilowe kwasu 3-ketopentanokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 2 sa latwo dostepne z odpadowego* w prze¬ mysle celulozowo-papierniczym furfuralu. Opraco¬ wane syntezy odznaczaja sie prosta technologia oraz wysoka wydajnoscia.Sposób wedlug wynalazku objasniaja blizej na¬ stepujace przyklady.-Przyklad I. Ester etylowy kwasu 4-bromo- -3-ketopentanokarboksylowego-l.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 500 g (3,2 mola) estru etylowego kwasu 3-ketopentano- 1157843 115784 4 karboksylowego-l w 1 litrze eteru etylowego, po czym mieszajac, wkrapla sie, w temperaturze 0°C, 550 g (6,8 gramoatomu) bromu. Nastepnie przez roz¬ twór przetlacza sie silny strumien powietrza, zobo¬ jetnia calosc roztworem kwasnego weglanu sodowe¬ go, rozdziela, przemywa woda, ponownie rozdziela i suszy nad bezwodnym siarczanem magnezowym.Po przesaczeniu calosci i odparowaniu rozpuszczal¬ nika, surowy ester etylowy kwasu 4-bromo-3-keto- pentanokarboksylowego-1 poddaje sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, zbierajac frakcje wrzaca w temperaturze 71°C pod cisnieniem 13,3 Pa o n^= = 1,4735 w postaci zóltej, lzawiacej cieczy. Wydaj¬ nosc produktu wynosi 225 g, co stanowi 30% wydaj¬ nosci teoretycznej.Przyklad II. Ester etylowy kwasu 2,4-dwu- bromo-3-ketopentanokarboksylowego-l.W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 158 g (1 mol) estru etylowego kwasu 3-ketopentanokar- boksylowego-1 w 1 litrze chloroformu oraz dodaje 20 g bezwodnego chlorku cynkowego, po czym mie¬ szajac, wkrapla sie 350 g GM gramoatomy) bromu w 500 cm3 chloroformu. Po wkropleniu bromu, tem¬ perature mieszaniny reakcyjnej podnosi sie do 45°C i intensywnie mieszajac utrzymuje sie ja w ciagu 3 godzin.Nastepnie przez roztwór przetlacza sie silny stru¬ mien powietrza, zobojetnia calosc roztworem kwas¬ nego weglanu sodowego, rozdziela, przemywa woda, ponownie rozdziela i suszy nad bezwodnym siarcza¬ nem magnezowym. Po przesaczeniu calosci i odparo¬ waniu rozpuszczalnika, surowy ester etylowy kwasu 2,4-dwubromo-3-ketopentanokarboksylowego-l pod¬ daje sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, zbierajac frakcje wrzaca w temperaturze 95—96°C pod cisnieniem 200 Pa o n£°= 1,4968 i d\Q= 1,6262 w postaci jasnozóltej lzawiacej cieczy. Wydajnosc produktu wynosi 290 g, co stanowi 92% wydajnosci teoretycznej. 5 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych bromopochodnych estrów kwasu 3-ketopentanokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bro- io mu, Y atom wodoru lub atom bromu, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazki te otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksy¬ lowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada 15 wyzej podane znaczenie, w obecnosci organicznego rozpuszczalnika. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jednobromopochodne estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym 29 X oznacza atom bromu, Y atom wodoru a R posiada wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w temperaturze 25 —io—0°C, w obecnosci eteru etylowego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwubromopochodne estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy bromu, a R posiada wyzej 30 podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksy¬ lowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w roztworze polarnego roz- 35 puszczalnika organicznego, korzystnie chloroformu, w obecnosci kwasów Lewisa jako katalizatorów, ko¬ rzystnie chlorku cynkowego.i 157KI O II CHoCH-C-CHCHX00R 3i | 2 X Y W Z Ó R. 1 O CHCH CCHCHCOOR 3 2 2 2 WZÓR. 2 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych bromopochodnych estrów kwasu 3-ketopentanokarboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bro- io mu, Y atom wodoru lub atom bromu, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazki te otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksy¬ lowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada 15 wyzej podane znaczenie, w obecnosci organicznego rozpuszczalnika.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jednobromopochodne estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym 29 X oznacza atom bromu, Y atom wodoru a R posiada wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w temperaturze 25 —io—0°C, w obecnosci eteru etylowego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwubromopochodne estrów kwasu 3-ketopentano¬ karboksylowego-l o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atomy bromu, a R posiada wyzej 30 podane znaczenie, otrzymuje sie w wyniku reakcji bromowania estrów kwasu 3-ketopentanokarboksy¬ lowego-l o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w roztworze polarnego roz- 35 puszczalnika organicznego, korzystnie chloroformu, w obecnosci kwasów Lewisa jako katalizatorów, ko¬ rzystnie chlorku cynkowego.i 157KI O II CHoCH-C-CHCHX00R 3i | 2 X Y W Z Ó R. 1 O CHCH CCHCHCOOR 3 2 2 2 WZÓR. 2 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20433578A PL115784B1 (en) | 1978-01-30 | 1978-01-30 | Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20433578A PL115784B1 (en) | 1978-01-30 | 1978-01-30 | Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL204335A1 PL204335A1 (pl) | 1979-08-13 |
| PL115784B1 true PL115784B1 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=19987316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20433578A PL115784B1 (en) | 1978-01-30 | 1978-01-30 | Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL115784B1 (pl) |
-
1978
- 1978-01-30 PL PL20433578A patent/PL115784B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL204335A1 (pl) | 1979-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5416215A (en) | Process to preparing 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine-n-oxyl and its 4-position substituted derivatives | |
| DE69722090T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Rhein und Diacerhein | |
| EP0098713B1 (en) | Benzoylpiperazine esters and a process for their production | |
| SU680647A3 (ru) | Способ получени производных -(бензтиазолил-2)-оксаминовой кислоты, или ее эфиров, или ее солей | |
| JPH04217972A (ja) | 新規なカルボン酸塩誘導体及びそれよりなる分解性界面活性剤 | |
| US2460233A (en) | Esters of sulfolene halohydrins | |
| Hoye et al. | Enolate and other carbon nucleophile alkylation reactions using 1, 2-cyclic sulfates as terminal epoxide equivalents | |
| US2525249A (en) | Making alkoxy isobutyric acids and derivatives thereof | |
| PL115784B1 (en) | Process for preparing novel bromine derivatives esters of 3-ketopentano-1-carboxylic acid | |
| EP0123187B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Phenylessigsäureestern und neue fluorierte Trichlorethylbenzole | |
| DE60002139T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylcarbonsäureestern | |
| SU722483A3 (ru) | Способ получени производных витамина а | |
| US20090023945A1 (en) | Synthesis of half esters | |
| AU661884B2 (en) | Process for making arylacrylic acids | |
| DE2533387A1 (de) | 2-hydroxy-3-butensaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| PL114063B1 (en) | Process for preparing novel halogen derivatives of 3-oxohexanocarboxylic-1 acid esters | |
| JP4293424B2 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの精製方法 | |
| US4405514A (en) | Preparation of esters of resin acids, resins, rosins, and derivatives thereof | |
| GB2271772A (en) | Propylene glycol monomethyl ether propionate | |
| Koning et al. | Synthesis of Ethyl 6-Bromosorbate | |
| US4233222A (en) | Cyclopentylacetic acid derivatives | |
| JPS56108743A (en) | 3-nitro-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid derivative, its ester and preparation thereof | |
| WO2001096277A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,4,6-tetramethylmandelsäure und 2,3,4,6-tetramethylmandelsäureacetat | |
| RU2071464C1 (ru) | Способ получения симметричных сложных эфиров | |
| US3492337A (en) | Process for the preparation of alkyl 4-ketoalkanoates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20090629 |