Opis patentowy opublikowano: 30.11.1982 116246 Int. Cl.3 C08J 3/20 C08K 9/02 Ci- „LNlA Ur'odu Pietowego UH..* I - • 4*»m| Twórcy wynalazku: Stefan Kinastowski, Zbigniew Morze, Anna Cen- drowska Uprawniony z patentu: Akademia Rolnicza, Poznan (Polska) Sposób wiazania nadmiaru formaldehydu w wyrobach zawierajacych zywice mocznikowo-formaldehydowe Wynalazek dotyczy sposobu do wiazania nadmia¬ ru formaldehydu w wyrobach z zywic moczniko- wo-formaldehydowych.Powazna wada wyrobów zawierajacych zywice mocznikowo-formaldehydowe jest to, ze po utwar¬ dzeniu wydzielaja one przez dluzszy czas formalde¬ hyd. Szczególnie uciazliwe dla otoczenia jest to w przypadku wyrobów o duzych powierzchniach, ta¬ kich jak plyty drewnopodobne, tkaniny apreturo¬ wane itp. Dotychczas próbowano wyeliminowac te wade wspomnianych wyrobów badz to przez zmia¬ ne proporcji ilosciowej skladników zywic, badz tez przez wprowadzenie srodków wiazacych do zywicy albo utwardzacza. Najczesciej próbowano dodawac do zywicy mocznik, co jednak powoduje wydluze¬ nie czasu utwardzania.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze do zywicy mocznikowo-formaldehydowej dodaje sie mocznik oraz zwiazki dostarczajace jonów magnezu, lub roztwór tych substancji lacznie. W tych wa¬ runkach mocznik tworzy z jonami magnezu kom¬ pleks o wzorze przedstawionym na rysunku, w któ¬ rym m oraz n oznaczaja dodatnie liczby calkowi¬ te, których suma wynosi 6. Ilosc mocznikowych li_ gandów w tym kompleksie zalezy od proporcji ilo¬ sciowej mocznika do soli magnezowej. Kompleks ten podczas pózniejszej kondensacji zywicy i uzy¬ tkowania wyrobu wiaze formaldehyd wolny lub uwalniajacy sie na skutek rozkladu grup metylo- lowych tworzywa. Dodanie mocznika i jonów mag¬ io 15 25 30 nezu moze nastapic równiez do jednego z pozosta¬ lych skladników reaktywnych, na przyklad do ut¬ wardzacza.Przyklad I. W odrebnych naczyniach spo¬ rzadzono mieszanine szesciowodnego chlorku mag¬ nezu w takiej proporcji ilosciowej, by stosunek mo¬ lowy mocznika do jonu magnezowego wynosil 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1. Poczatkowo stale mieszaniny ulegly uplynnieniu na skutek tworzenia sie kom¬ pleksu. Z uzyskanych mieszanin sporzadzono 70% -owe roztwory wodne. Do szesciu porcji po 1,3 kg zywicy mocznikowej U-70 produkcji Zakladów Chemicznych w Kedzierzynie dodano po 149 g wy¬ zej opisanych szesciu wodnych roztworów moczni- kowo-magnezowych oraz po 357 g wcdy i po 45,6 utwardzacza skladajacego sie z 10%-owego wodaue- go roztworu chlorku amonu. Równolegle sporzadzo¬ no próbe kontrolna zywicy wraz z utwardzaczem bez uzycia dodatku kompleksu mocznikowo-magne¬ zowego. Za pomoca uzyskanych 7 porcji kleju po¬ wleczono po 7,4 kg wiórów, z których wytworzo¬ no plyty wiórowe stosujac nastepujace parametry prasowania: temperatura plyt prasy 170°C, cisnie¬ nie prasowania 20*0,980i&65-105Pa czas prasowania 7 minut. Po sezonowaniu w temperaturze 20 + 2°C przez 7 dni z uzyskanych plyt wycieto próbki o ciezarze okolo 50 g, w których oznaczono wolny formaldehyd metoda Perforator wedlug Britisch Standars 1811. Uzyskane wyniki obrazuje tabela, 116 246116 246 Tabela Stosunek molowy mocznika io MgCl2 - — 8:1 7 :1 6:1 5:1 4 M 3:1 Zawartosc 1 CH2Q % w sto¬ sunku do su¬ chej ma¬ sy plyty 0,082 0,035 0,037 0,034 0,037 0,039 0,056 % 100 43 45 42 45; " A»j 68 Wytrzy¬ malosc na zginanie statyczne ^0,0-80665 • •105Pa 234 205 235 242 249 220 216 ¦ Wytrzy- 1 malosc na rozciaganie prostopadle do plasz¬ czyzny '0,980G&5- •H0*Pa 7,2 6,6 7,2 7,6 7,7 6,9 6,8 10 15 20 Przyklad II. do 1,3 kg zywicy mocznikowo- formaldehydowej U-70 dodano 61,1 g MgS04 X 7 H20 i 74,5 g mocznika w postaci roztworów nasy¬ conych. Stosunek molowy mocznika do siarczanu magnezu wynosil 5:1. Postepujac dalej jak w przy¬ kladzie I wytworzono plyte wiórowa, której wlas¬ ciwosci byly nastepujace: zawartosc H20 w sto¬ sunku do suchej masy plyty 0,048°/o w stosunku do plyty kontrolnej nie zawierajacej siarczanu magne¬ zu w kleju — 58°/o. Wytrzymalosc na zginanie sta¬ tystyczne wynosilo 235-0 $81006(5-lWa, a wytrzy¬ malosc na rozciaganie prostopadle do plaszczyzn 7,0- 0,980665- 105Pa. PLThe patent description was published: 30.11.1982 116246 Int. Cl.3 C08J 3/20 C08K 9/02 Ci- "LNlA Ur'odu Pietowego UH .. * I - • 4 *» m | Inventors: Stefan Kinastowski, Zbigniew Sea, Anna Cen- drowska. Authorized by the patent: Agricultural University, Poznan (Poland) Method of binding excess formaldehyde in products containing urea-formaldehyde resins. The invention concerns a method for binding excess formaldehyde in products made of urea-resins. A serious disadvantage of products containing urea-formaldehyde resins is that after curing, they release formaldehyde for an extended period of time. It is particularly burdensome for the environment in the case of products with large surfaces, such as wood-like boards, coated fabrics, etc. So far, attempts have been made to eliminate these disadvantages of the said products, either by changing the quantitative proportion of the resin components, or by introducing binders. for resin or hardener. Most attempts have been made to add urea to the resin, which, however, increases the hardening time. The method according to the invention consists in adding urea to the urea-formaldehyde resin and compounds supplying magnesium ions, or a total solution of these substances. Under these conditions, urea forms a complex with magnesium ions of the formula shown in the figure, in which m and n are positive integers, the sum of which is 6. The amount of urea ligands in this complex depends on the proportion of the amount. of urea to magnesium salt. During the subsequent condensation of the resin and the use of the product, this complex binds the formaldehyde that is free or released due to the decomposition of methylol groups in the material. The addition of the urea and magnesium ions and the knife can also be made to one of the other reactive ingredients, for example the hardener. Example 1 A mixture of hexahydrate magnesium chloride was prepared in separate vessels in such a quantity proportion as the mole ratio of urea to magnesium ion would be 8: 1, 7: 1, 6: 1, 5: 1, 4: 1, 3: 1. Initially, the solid mixtures liquefied as a result of complex formation. 70% aqueous solutions were prepared from the mixtures obtained. To six portions of 1.3 kg of urea resin U-70 produced by Zaklady Chemiczne in Kedzierzyn were added 149 g of the above-described six aqueous urea-magnesium solutions, 357 g each and 45.6 g of hardener consisting of 10% a water solution of ammonium chloride. At the same time, a control test of the resin with the hardener was carried out without the addition of a urea-magnesium complex. With the 7 portions of glue obtained, 7.4 kg of wood shavings were coated, from which chipboards were produced using the following pressing parameters: press plate temperature 170 ° C, pressing pressure 20.980 ° C, pressing time 7 minutes. After seasoning at a temperature of 20 + 2 ° C for 7 days, samples weighing about 50 g were cut from the obtained plates, in which the free formaldehyde was determined by the Perforator method according to Britisch Standards 1811. The obtained results are shown in the table, 116 246 116 246 Table Mole ratio of urea and MgCl2 - - 8: 1 7: 1 6: 1 5: 1 4 M 3: 1 Content of 1 CH2Q% in relation to the dry weight of the plate 0.082 0.035 0.037 0.034 0.037 0.039 0.056% 100 43 45 42 45; "A» j 68 Static bending strength ^ 0.0-80665 • 105Pa 234 205 235 242 249 220 216 ¦ Tensile strength perpendicular to the plane '0.980G & 5- • H0 * Pa 7.2 6.6 7.2 7.6 7.7 6.9 6.8 10 15 20 Example II.to 1.3 kg of urea-formaldehyde resin U-70 was added 61.1 g MgSO 4 X 7 H 2 O and 74.5 g urea in the form of saturated solutions The molar ratio of urea to magnesium sulphate was 5: 1. Proceeding as in Example 1, a chipboard was produced, the properties of which were as follows: H 2 O content in relation to the dry matter of the board 0.048 ° The static bending strength was 235-0 $ 81006 (5L, and the tensile strength perpendicular to the planes 7.0-0.0%) compared to the control board without magnesium sulphate in the adhesive. , 980665-105Pa. PL