Przedmiotem wynalazku jest kapiel klejowa do nakladania ma tkaniny luib pojedyncze kordy, spo¬ rzadzone z wlókna poliamidowego, aramidowego, poliestrowego lufo kordu wiskozowego, (laczone na¬ stepnie z iguima w wulkanizowanych, uksztaltowa¬ nych wyrobach, zalbezpieczajaca pokryty klejem kond oponowy, inne tkaniny oraz kordy pojedyncze, laczone po okresie przechowywania i lufo przesy- laniia z warstwami mieszanki gumowej przed szkod¬ liwym dzialaniem produktów spalania, olbecnych w opalanych paliwem olejowym lufo nafta su¬ szarniach i kotlach do wulkanizacji oraz 'Utlenia¬ jacym dzialaniem atmosfery.Stwierdzono, ze tkaniny i kordy, po wystawie¬ niu na dzialanie produktów spalarnia olbecnych w suszarniach ii ikoitlach wulkanizacyjnych opalanych paliwem olejowym luib nafta wykazuja islafoa ad¬ hezje do warstiw iguimy w oponach i innych wyro¬ bach, foajdz tez wcale nie wykazuja adhezji. Wolbec obecnego [braku gazu ziemnego i propanu, wiele fabryk wlókienniczych zmuszonych jest do stoso¬ wania jako paliwa w suszarniach do obróbki 'tka¬ nin oleju ilufo nafty.Znana kapiel klejowa do nakladania na 'tkaniny poliamidowe, aramidowe, poliestrowe lufo na kord wiskozowy, które nastepnie laczy sie w uksztalto¬ wane wyrofoy gumowe przed icih wulkanizacja, sitanowi kapieli skladajaca is(ie z produktu Ikonden sacji rezorcyny z formaldehydem i lateksu kauczu¬ kowego terpolimeru winylopirydynowo-ibutaddeno- 10 20 25 30 wo-styrenowego lub lateksu .kauczukowego kopoli¬ meru butadienoiwonstyrenowego.Obecnie stwierdzono, ze opisane poprzednio dzialanie produktów spalania, wystepujacych w su¬ szarniach i ikoitlach wulkanizacyjnych opalanych pa¬ liwem olejowym lufo nafta oraz utleniajace dzia¬ lanie atmosferyczne mozna przezwyciezyc, wpro¬ wadzajac ido kapieli zywicowonkauczukowej 3—110% wagowych, w przeliczeniu na ciezar suchego1 kau¬ czuku znajdujacego sie w kapieli, mikrokrystalicz¬ nego wosku weglowodorowego o temperaturze top¬ nienia 7il—tl'Ql,70C i ciezarze czasteczkowym do 1500.Mikrokrystaliczny wosk mozna wytwarzac z po¬ zostalosci z dna zlbiorników. Wosika te imaja tem¬ perature topnienia 76,7^93,3°C i zaiwieraja glów¬ nie parafiny o dlugich lancuchach prostych lufo rozgalezionych oraz pewna ilosc zwiazków typu naftenowego. Do zastosowania w kapieli wedlug wynalazku nadaje sie równiez mikrokrystaliczny wosk o nieco wyzszej temperaturze topnienia, otrzymywany z róznych olejów simarowych i mi¬ krokrystalicznych parafin. Ten rodzaj woisku opi¬ sano w artykule Olory „Microcrystalline Waxes, Their (Manufacture, Properties and Uses in Paper Induistry", The Imdustry and 'Paper World, luty 1956. Woski te w duzym stopniu 'skladaja sie z mocno rozgalezionych weglowodorów i weglowo- dorów typu naPtenowego.Innym rodzajem wosku, nadajacym sie do sto- 116401116401 10 1S 25 30 sowania w (kapieli wedlug wynalazku, jest wosk wytworzony iw syntezie Fischer-Tropscha. Woski takie wytwarza .sde na skale przemyslowa w re- akcjli zgazowania 'tlenku wegla i wodoru w obec¬ nosci katalizatora. Opisano je w publikacji „Weil i Lane", „Fischer-Tropsch Processes", rozdz. 14, Constable and Company Ltd., Londyn, 1949, jak równiez w publikacji Mansela, „Fisciher-Tropsch Waxes: Their Production, Properties anid Uses", Soap anid Clheimiiical Speciiailities 31, No 2, 1.31—4, Ii57, '159 (1954). Woski 'takie skladaja sie glównie z parafin liniowych o prostym lancuchu o ciezarze czasteczkowym 300—'1500.Kapiel wedlug ^wynalazku imoze równiez zawie- rp^ifijieiszanline Vc@is&nych wosków. Wosk, stano¬ wiacy dodatek kapieli wedlug wynalazku mozna wprowadzac w polaci emulsji ciala stalego lub przygotowuje siej i^o w ipostaoi zawiesiny, mieszajac odpowiednia jego lilosc z woda i odpowiednlim ukla¬ dem dyspergujacym. Przykladowo', oporzadzanie dyspersji lub emulsji polega na zmieszaniu 49 czesci wosku, 90 czesci wody destylowanej 2 czesci srodka dyspergujacego, np. sulfobursztyndanu dwu- oktylosodowego, i mieszania calosci az ido utwo¬ rzenia jednorodnej dyspersji (wszystkie czesci po¬ dane wagowo).Stosowane woski powinny posiadac nastepujace wlasciwosci: nie powinny ulegac utlenianiu, po¬ winny miec temperature topnienia wynoszaca Tli— —101,7°C i lepkosc umozliwiajaca plyniecie ii wy¬ kwitanie na powierzchni nalozonej warstwy kleju w celu jej chronienia, ich mieszainosc powinna byc taka, aby mogly migrowac w mieszance gu¬ mowej podczas wulkanizacji w celu utrzymania adhezji kauczuku do kordu i powinny dawac sie mdeszac z kapiela zawierajaca zywice rezorcyno- wo-^formaldehydowa i lateks tak aby nie zmieniac stabilnosci kapieli.W woskach nie bedacych woskami weglowodoro¬ wymi i(wosk chinski, wosk pszczeli i podobne) wy¬ stepuja funkcje kwasowe lulb estrowe. Jak wynika z opisanych dalej prób, zaden z nich nie nadaje sie do stosowania w kapieli wedlug wynalazku.Wynalazek opisano przede wszystkim w odnie¬ sieniu do kapieli, w których przygotowuje sie oponowe kordy poliamidowe, aramlidowe, poliestro¬ we lub wiskozowe o dobrej adhezja, z których kon¬ fekcjonuje sie nastepne karkasy opon. Zrozumiale jest, ze wynalazek w równym stopniu odnosi sie dto -tkanin, na (które nanosi sie Mej oraz pojedyn¬ czych kordów, przeznaczonych do innych zastoso¬ wan.Typowy sposób nakladania kleju polega na tym, ze kord oponowy przepuszcza sie przez pderwisza kapiel o nastepujacym skladzie: Pierwsza kapiel sklad bis-(4,4,^fenylokaribaminiano/fenylometan (Hylene MP — Du Pont) 22,0 g suMobursztynian dwuoktylosodowy «o (AerosolO.T.) 1,5 g Eter glicydylowy — produkt reakcji troche wiecej niz 2 moli epichloirohydryny i jedy¬ nego moda gjlkerolu (Epon 81(2) 9,0 g woda 1200,0 g w 45 50 55 Calkowita ilosc substancji stalych, osadzonych na kordzie po obróbce w pierwszej kapieli wynosi 0b5—ly5% (iw przeliczaniu na ciezar suchego kordu).Nastepnie kord wulkanizuje sie w ciagu 40 sekund w temperaturze 229;5°C, stosujac rozciagniecie o 2%.Nastepnie kord przepuszcza sie przez druga ka¬ piel '(kapiel RFL) o nastepujacym iskladzie: Druga kapiel /sklad Lateks winylowopirydynowy (40% substancji stalych stanowiacych termopolimer 70% buta¬ dienu — 15% winylopirydyny — 15% styrenu) Wodorotlenek amonowy- 2,5 g Produkt kondensacji rezorcyny i formalde¬ hydu i(iPenacoiite 3170 produkcji firmy Koppers) ' 9,0 g Formalina (37%) rozcienczona woda do za¬ wartosci sulbstancji stalych 20% 4^5 g Wosk mikrokrystaliczny lub wosk Fischer-Trop- sicha — 5 czesci stalego wosku na 100 czesci su¬ chego kauczuku. Mozna takze stosowac modyfiko¬ wane produkty kondensacji rezorcycy z formalde¬ hydem, otrzymane np. przy uzyciu innych trójwo- dorotlenowych fenoli lub produktów kondensacji zawierajacych trzeci skladnik, taki jak katechol lub ftll-rz. ohlorofenol.Nastepnie kord suszy isie i wulkanizuje w ciagu 90 sekund w temperaturze 198,9°C stosujac jako paliwo olej opalowy lub nafte. Ilosc istaiej sub¬ stancji z kapieli RFL osadzonej na kordzie wynosi 2,5—4,5% wagowych suchego kordu. Wyniki uzys¬ kanej adhezji okresla sie w nastepujacych pró- Ibach, opisanych równiez w opisie patentowym :St.Zoedn. Am. nr 3549481.Ndici kordiu poddane obróbce uklada sie równo- legie w ilosci 24 zakonczenia nici na dlugosci 2,54 om. lDo kordów dociska sie recznie dwa ka¬ walki gumowej mieszanki ipodkladowj (mieszanka gumowa zawierajaca tkanine wzmacniajaca o (ma¬ lej gramaturze) o wymiarach 7,62X10;16 cim tak aby nici kordu biegly równolegle do krawedzi o dlugosci 7,62 om. Dwa kawalki mieszanki podkla¬ dowej umieszcza sie w taki sposób, aby pokrywaly one rózne czesci nici kordu w odleglosci okolo 2,i54 cm jedna od drugiej.Nastepnie kord przycina sie równo wzdluz kra¬ wedzi mieszanki podkladowej. Mieszanke podkla¬ dowa dociska sie nastepnie plaszczyzna na której znajduja isie nioi kordu, do 'mieszanki klejacej.Mieszanke te stanowi oponowa mieszanka prze¬ kladkowa, zawierajaca mieszanine kauczuku natu¬ ralnego, butadienowo«-styrenowego i ois-toutadienó- wego w stosunku 35(45)20 czesci, 50 czesci sadzy, •IjiS czesci kwasu stearynowego, 25 czesci regenera- tu, 10 czesci tlenku cynku, 1 czesc antyutleniacza, 5 czesci simoly z drzew iglastych, 1 czesc merkapto- fbenzotiazolu, 0,1 czesc dwufenyloguanidyny i 3,2 •czesci siarki. Nalezy uwazac, aby nie dotykac kor¬ du lulb sklejonych powierzchni mieszanki podkla¬ dowej lub mieszanki klejacej. Powstala próbke roz¬ cina sie na pól.Na jednej z polówek próbki na eksponowanej powierzchni (mieszanki klejacej umieszcza sie ka-116401 6 walek folii aluminiowej luib tkaniny przekladko¬ wej o wymiarach 2,64X 10,16 om, przy czym "tka¬ nine przekladkowa lufo folie wyrównuje sie wzdluz krawedzi o dlugosci 10,16 cm. Polówki próbki 'Skla¬ da isie taik, alby mieszanka klejaca stykala sie * z mieszanka klejaca za wyjatkiem powierzchni pokrytych tkanina przekladkowa luib folia. Tak przygotowana pr6bke umieszcza sie w prasie i wul¬ kanizuje w ciagu 6 minut przy temperaturze plyt prasy 176,7°C i pod cisnieniem 14 kg/cm2. Otrzy- io mana próbke tnie sie na cztery paski o wymia¬ rach 2,54X7y6l2 om i dwa paski skrajne odrzuca sie.Usuwa sie przekladke z koncówek pozostawio¬ nych srodkowych pasków a obie czesci koncówki kazdego paska (zwane jezykami) rozchyla sie 15 i utrzymuje w tym polozeniu, umieszczajac paski w suszarce na okres 30 minut w temperaturze 121,1°C. Nastepnie jezyki kazdego z pasków umie¬ szcza sie w (szczekach zrywarki Imstoom Tester i rozsuwa sie szczeki zrywarki z predkoscia 12,7 20 cm/minute przy predkosci przesuwu tasmy reje¬ strujacej 1,27 cm/minute. Zrywarka wywiera sile, wystarczajaca do rozdzielenia pasków wzdluz ich dlugosci. Powierzc|haiie rozdzielonych czesci bada sie nastepnie aiby stwierdzic, ile kordu staje sie » widoczne na skutek oderwania od niego gumy.Wyglad próbki po zerwaniu Okresla sie wedlug nastepujacej sikali: 5—/100% zerwania w gumie kord niewidoczny 4—75*/« zerwania w gumie 85°/© widocznego kordu 30 3—50*/o zerwania w gumie 50% widocznego kordu 2—256/o zerwania w gumie 75*/o widocznego kordu 1 — brak zerwania w gumie /lOOP/o widocznego kordu Tak wiec, wyzsza wartosc ma skali wskazuje, iz w adhezja jest tak duza, ze zerwanie nastepuje w gumie, zas najnizsza wartosc na skali wskazuje, ze polaczenie odhezyjne jest stale, zerwanie naste¬ puje na powierzchni miedzyfazowej gumy i kordu, a nie w samejgumie. 4< Korzystnym sposobem przygotowania do maga¬ zynowania i transportu jest pakowanie bel kordu oponowego poddanego obróbce przez zanurzanie w kapieli klejowej do worków z polietylenu, pod¬ laczenie worka ido przewodu prózniowego i okle- 45 jenie tasma klejaca poprzednio otwantyich Ibrzegów wonka. Przed transportem korzystne moze byc do¬ datkowe opakowanie, jednak przy takim sposobie obróbki nie wystepuja trudnosci powodowane przez zanieczyszczenia powietrza i swiatlo ultrafioletowe. W Dopiero po wyjeciu foeli kordu oponowego z worka polietylenowego w zanieczyszczonej atmosferze wy¬ stepuje jedna z trudnosci, usuwana przez sto¬ sowanie kapieli wedlug wynalazku.Zanieczyszczenia atmosfery, stwarzajace najwiek- 55 sze klopoty przy powlekaniu tkanin warstwa adhe- zyjna, stanowia tlenki azotu i ozon. Sa one szcze¬ gólnie szkodliwe w podwyzszonej temperaturze, przy niskiej wilgotnosci i przy wystawieniu na dzialanie swiatla, przy czyim najszkód]iwsze sa w promienie ultrafioletowe. Dlatego, do celów ba¬ dawczych, pomieszczenie o wymiarach l,8X\l,8 m wyposaza sie w aparature zapewniajaca nastepujace warunki: temperatura — 37,8°C, wilgotnosc wzgled¬ na — 20*/©, stezenie ozonu — 10-H26 czejsci na «5 100 milionów czesci powietrza, stezenie dwutlenku azotu — 8—ili5 czesci na 100 milionów czesci po- powietrza, calkowite oswietlenie 100 stoposwiec, promieniowanie ultrafioltowe i podczerwone — 160 mikrowatów/cm2. Przy takim przyspieszonym ba¬ daniu laboratoryjnym w kapieli wedlug wynalazku dodatek mikrokrystalicznego wosku zwieksza co najmniej trzykrotnie odpornosc na utrate adhezji. W przykladzie 3 cytowanego poprzednio opisu patentowego St. Zjedn. Am. przedstawiono zmniej¬ szenie adhezji po 15 minutach ekspozycji bez uzy¬ cia srodka ochronnego, podczas gdy w przypadku stosowania takiego .srodka — patrz dalej przyklad II — po jednej godzinie ekspozycji adhezja pozo¬ staje ciagle bardzo dobra. Jest to Jbardzo wazne, poniewaz tkanina musi zachowac dobra adhezje podczas wszystkich operacji wytwarzania opony, tasmy przenosnikowej itd. Na ogól stwierdzono, ze próbki, dla których adhezja po- uplywie jednej godziny wynosi wedlug podanej .poprzednio skali 4,0 luib wiecej w podanych warunkach testowych daja sie bez trudnosci .przerabiac w warunkach fabrycznych.Przyklad I. Przyklad ten ilustruje wplyw stosowania nowych dodatków do kapieli na ochro¬ ne poliestrowego kordu oponowego przed szkod¬ liwym dzialaniem paliw olejowych i nafty, stoso¬ wanych jako paliwo w suszarniach i kotlach wul¬ kanizacyjnych przed polaczeniem takiej tkaniny z mieszanka kauczukowa. Skrecany poliestrowy kord oponowy o numeracji ciezarowej 3(4410 denier, (skla¬ dajacy sie z trzech nici i(w których kazda nic ma 0,2 skretów „Z" nadanych w operacji -skrecania pojedynczych nici i 9,2 skretów „S" nadanych w operacji skrecania) przepuszcza sie przez kapiel i poddaje opisanej poprzednio obróbce cieplnej.W tablicy I podano porównanie poczatkowej ad- Tablica I Poczatkowa adhezja- politereftalenu etylenowego z dodatkiem wosku mikrokrystalicznego lub wosku Fischer-Tropscha Iodatek : Bez dodatku N^-etyleno-ibis- -arnid kwasu steary¬ nowego Emulsja mikrokrys¬ taliczna b Emulsja mikrokrys¬ taliczna Dyspersja wosku Fi¬ scher-Tropschac Dyspersja wosku Fi¬ scher-Tropscha Czesci 21 0 6 3 6 3 5 Poczatkowy wy¬ glad {sila rozcia¬ gajaca) kg 3,3/111,35 3;5/10,9 4,8/13,62 5,0/14,07 4j8/13,«5 5,0/14,07 a — ilosc gramów stalego wosku na 100 g suchego kau¬ czuku w lateksie b — emulsja mikrokrystalicznego wosku Mobilcer Q (tem- ptratura topnienia 73,9°C) c — wosk Fischer-Tropscha, Moore and Munger'e H^l- (temperatura topnienia 76/7°C)7 116401 8 hezji kordu oponowego z politereftalanu etyleno- wego przy uzyciu jaiko paliwa oleju lub nafty z do¬ datkiem i foez dodatku ochronnego w kapieli.Przyklad II. Przyklad ten ilustruje zastoso¬ wanie dodatku stasowanego w kapieli wedlug wy¬ nalazku do zabezpieczenia kordu oponowego z po^ liftalanu etylenu w kotlach opalanych paliwem olejowym lub nafta oraz przed szkodliwym dzia¬ laniem utleniajacym, wywolanym zanieczyszczenia¬ mi atmosfery.Poliestrowy kord oponowy skrecany z trzech ni¬ tek, o numeracji ciezarowej 3440 denier, opisany w pirzyltólaidzie I, zamuinzia sie podobnie w kapieli i wul_ kanizuije, stosujac jako zródlo ciepla spalanie nafty luib paliwa olejowego.Kordy poddane obróbce i wystawione na dzia¬ lanie wymienionych czynników konfekcjonuje sie w platki i ibada ijalk opisano poprzednio. W taib:icy II podano porównanie adhezji poczatkowej kordu oponowego z politereftalenu etylenowego z adhezja tego kordu po ekspozycji na dzialanie wymienio¬ nych warunków z dodatkiem i (bez dodatku ochron¬ nego w kapieli. 10 15 20 Przyklad III. Przyklad wanie dodatku stosowanego w kapieli wedlug wy¬ nalazku do zabezpieczania paliaimfidowego kordu oponowego przy stosowaniu jako paliwa w su¬ szarniach i kotlach wulkanizacyjnych paliw ole¬ jowych, i nafty oraz prezd szkodliwym utlenia¬ niem wywolanym zanieczyszczeniami atmosfery.Paliaimidowy kord oponowy (nylon 6,6) o nu¬ meracji ciezarowej 1680 denier skrecany z dwóch nitek przepuszcza sie przez szuszarke opalana pa¬ liwem oleijowym lub nafta, w temperaturze 229,5°C w ciagu 40 sekund, stosujac rozciaganie 9,5%. Na¬ stepnie kord przepuszcza sie przez kapiel o skla¬ dzie podanym poprzednio dla kapieni II (RFL) i pod- daije sie dalszemu przerobowi okreslajac adhezje poczatkowa i adhezje po ekspozycji w opisanych warunkach.Przyklad IV. Kevilar stanowi aromatyczny poliamid (araimid) wytwarzany przez finme du Pont. okrecany kord oponowy Kevlar o numeracji cie¬ zarowej 4570 (1500/3 nitki) poddaje sie obróbce i bada podobnie jak opisano .poprzednio w przy¬ padku politereftalenu etylenowego.Adhezja politereftalenu etylenowego z Tablica II dodatkieimwosku -Tropscha .mikrokrystalicznego lub wo.sku Fischer- Dodatek Bez dodatku Emulsja mikrokrystaliczna c Emulsja mikrokrystaliczna Dyspersja wosku Fischer- -Tropscha d Dyspersja wosku Fftscher-Tropsciha Czesci a 0 3 6 3l 5 Wyglad/sila roziciaigajaea-fcg poczatkowo 3,3/11,35 4,8/13,62 5,0/14,07 4,8/13,&5 5,0/14,07 po 30 minutach ekspozycji b 1,0/8,63 4,6/11,12 5,0/12,94 3,5/11,58 5,0/1*2,71 po 60 minutach ekspozycji b 1,0/6,81 5,0/13,62 5,0/13,62 a — ilosc gramów wosku na 100 g suchego kauczuku w lateksie b — ekspozycja na stezenie 10 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza i 10 czesci tlenków arcotu na 100 milionów czesci powietrza c — emulsja wosku Mobilcer Q d — wosk Moore and Munger's H-l-N-3 Tablica III Adhezja poczatkowa i po ekspozycji Nylonu 6,6 z dodatkiem wosku Fischer-Tropscha lub wosku mikrokrystalicznego Dodatek Bez dodatku Emulsja mikrokrystaliczna c Dyspersja wosku Foscher-Tropscha Czesci a 0 6 5 Wyglad/sila rozciagajaca-kg poczatkowo 4,2/11,80 5,0/14,07 5,0/14,53 po 30 minutach ekspozycji b 3,0/12,35 5,0/ld^O 4,9/15,90 po &0 minutach ekspozycji b 1,0/12,94 4,3/17,03 4,9/17,48 a — ilosc gramów wosku wagowo na 100 g suchego kauczuku b — ekspozycja na stezenie 10 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza i 10 czesci tlen¬ ków azotu na 100 milionów czesci powietrza c — emulsja wosku Mobilcer Q d — wosk Moore and Munger's H-l-N-S9 116401 10 P r z y ik l a d1 V. Przyklad ten ilustruje zastoso¬ wanie dodatków, stosowanych w kapieli wedlug wynalazku, w odniesieniu do wiskozowego kordu oponowego. Kord o numeracji ciezarowej 3300 de- nier ((il'650/2 nitki) przepuszcza .sie przez kapiel IRFL Opisana poprzednio, a nastepnie suszy d wulkani¬ zuje w ciagu 90 sekund w temperaturze I87,8°C.Przyklad* VI. Jako pozadany dodatek do ka¬ pieli stosuje -sie stearynian cetylu. Dodatek ten bada sie w odniesieniu do kordu poliestrowego przy stezeniu ozonu 10 czesci na 100 milionów czesci powietrza. Otrzymane wyniki, zestawione w tablicy VI, wskazuja na niezadawalajace wlasci- cdwosci stearynianu cetylu jako dodatku kapieli wedlug wynalazku. 10 15 Przyklad VII. Paracol 404C stanowi mikro¬ krystaliczny wosk parafinowy o temperaturze top¬ nienia 68,33°C. Niezadawalajace wyniki, uzyskane przy stosowaniu tego wosku w kapieli wedlug wy¬ nalazku jak opisano poprzednio .podano w tablicy VII.Przyklad VIIL Podobnie niezadowalajace wy¬ niki uzyskuje sie, stosujac lateksy 100% wosków parafinowych produkcji firmy American Cyanamid.Przyklad IX. Ocenia sie przydatnosc szeregu wosków jako dodatków ochronnych do kapieli we¬ dlug wynalazku. Woski te reprezentuja rózne ro¬ dzaje tych produktów, a mianowicie: A. Sumco 4415 — ('temperatura topnienia 60,6°C) —, wosk parafinowy o temperatu- Tablica IV Adhezja poczatkowa i po ekspozycji dla Kevla.ru dodatkiem wosku Fischer-Tropscha luib wosku mikrokrystalicznego Dodatek Bez dodatku Emulsja mikrokrystaliczna c Dyspersja wosku Fischer-Tropscha d Czesci a 0 6 5 Wyglad/sila rozciagajaca-kg poczatkowo 4,8/14,30 5,0/17,25 5,0/15,211 po 30 minutach ekspozycji b 1,0/8,34 4,8/14,76 4,5/14,76 po 60 minutadh ekspozycji b 1,0/7,04 4,8/12,26 3,5/l<2,03 a — ilosc gramów wosku na 100 g suchego kauczuku (w lateksie) b — ekspozycja na stezenie 1 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza i 10 czesci tlenku azotu na 100 milionów czesci powietrza c — emulsja wosku Mobilcer Q d — dyspersja wosku Moore and Munger's H-l-N-3 Adhezja poczatkowa Tablica V i po ekspozycji dla kordu wiskozowego Ryon z dodatekiem wosku mikro¬ krystalicznego Dodatek Bez dodatku Emulsja Mikrokrystaliczna c Czesci a 0 6 Wyglad/sila rozciagajaca-kg poczatkowo 4,0A4,53 4,0/16,34 po 30 minutach ekspozycji b li,0/9,99 4,0/12,94 po 60 minutach ekspozycji 1,0/9,53 4,0/11,70 a — ilosc gramów wosku wagowe na 100 g suchego kauczuku b — 10 czesci ozonu i 10 czesci tlenku azotu na 100 milionów czesci powietrza c — emulsja wosku Mobilcera Q T a b 1 i c a VI Dodatek Bez dodatku 5%stearynian cetylu ** 10*/ostearynian cetylu** ' Adhezja poczatkowa wyglad 5,0 5,0 5,0 sila rozciaga¬ jaca kg hi Po 30 minutach ekspozyicji * wyglajd 4,0 1,2 1,0 sila rozciaga¬ jaca w kg iii Po 60 minutach ekspozycji** wyglad 1,5 1,0 1,0 isila rozciaga¬ jaca w kg 1)1,35 112,03 11,58 | * ekspozycja przy stezeniu ** dyspersja w wodzie 10 czesci ozonu i 10 czesci tlenków azotu na 100 milionów czesci powietrza11 116401 T a b 1 i c a VII Wyniki dla wosku 404C Adhezja 12 Wlókno Kevlar Nylon Poliester Poliester 1 Nylon Pali¬ wo oleg olej olej gaz gaz Paracol 404C poczatkowo 14,30/5,0* 14,53/4,8 17,93/4,9 16,57/4,7 16,80/5,0 po 30 mi¬ nutach eks¬ pozycji 1(2,71/3,5 1)2,26/4,5 13,39/3,5 12,49/2,5 . 12,26/4,0 ipo 60 mi¬ nutach eks¬ pozycji 12,26/2,5 11,35/3,7 12,49/2,5 9,99/2,5 Mobd/lcer Q poczatkowo 17,25/5,0 14,07/5y0 114,07/5,0 15,66/5,0 14,07/5,0 ,po 30 mi¬ nutach eks¬ pozycji 14,76/4,8 llj80/5,0 12,94/5y0 17,93/4,9 11,80/5,0 po 60 mi¬ nutach eks¬ pozycji 12,26/4,8 17,03/4,3 13,62/5,0 17,25/4,9 17,03/4,3 a — 6 czesci (g) dodatku na 1004 czesci (g) suchego kauczuku (w lateksie) b — kg/wyglad próbki Dodatek wosku American Cyanamid 20dA American Cyanamid 25HS Mobilcer Q-wosk mifcrokry- staliczny Tablica VIII Ilosc czesci 6 6 6 Poczatkowa adhezja ido 'poliestru a: 1,0/ 9,9® 2,0/12,71 5,0/17,48 Temperatu¬ ra topnienia wosku, °C' 48,9 51,7 73,9 a — wyglad/sila rozciagajaca w kg rze topnienia takiej samej jak wosk opisany w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Aim. nar 3 549 471 B. Trzy woski stanowiace mieszanine mikrokry¬ stalicznych parafin, opisane w publikacji Iyenigara 25 30 40 w Journal of Applied Polymer Science, marzec 1975, a mianowicie: fi. J 1440 (56% em-uilisjia) produkcji firmy Hevea- tex Co. 2. Vultex 8 <40*/e emulsja) produkcji firmy Ge¬ neral Latex and Chemical Corp. 3. Heliiozone, prodsukcji firmy dlu Pont.C. Woski mikrokrystaliczne: 1. S'hellmax 400, mikrokrystaliczny wosk pro¬ dukcji firmy Shell Oil. 2. M'ultiwax 445, mikrokrystaliczny wosk pro¬ dukcji firmy Witco.D. Rozdrobniony polietylen (Bareco 2000 Poly- wax) o ciezarze czasteczkowym 2000 i temperatuirze topnienia 126,7°C.Sporzadza sie dyspersje wosków, nie wystepuja¬ cych w postaci emulsji. Rozdrobniony wosk Ba¬ reco 2000 dysperguje sie jak opisano poprzednio, stosujac suiLfobursztynian sodowy. Z innych wosków sporzadza sie dyspersje o nastepujacym skladzie: wosk — 10 g, kwas olejowy — 2,8 g, trójetanolo- amina — 0,5 g i woda — 23,8 Ig. Wosk topi sie i dodaje kwas olejowy. Nastepnie do mieszaniny TablicaIX Adhezja oznaczana metoda odrywania Dodawany wosk Bez dodatku 2. Mobilcer Q (Porównawczy) 3. J1440 4. Vultex ,fi" 5. Heliozone 6. Sunoco 4415 7. Mudtiwax 445 8. Bareco 2 000 Polywax 9. Shellmax 400 Temperatu¬ ra topnienia wosku, °C 713,9 05,6—618,3 65,6—618,3 ©5,6—©8,3 60,6 82,2 126,7 30,6 Paliwo gazowe poczatkowo 17,25/5,0 14,07/5,0 118,16/5,0 14,07/15,0 14,98/6,0 14,07/5,0 16,80/5,0 14,53/5,0 14,53/5,0 po 30 mi¬ nutach eks¬ pozycji «,17/1,0 1/5,44/5,0 14,98/5,0 7,26/1,0 14,53/5,0 14,98/4,8 14,98/4,7 10,44/1,0 14,98/4,8 po 60 mi¬ nutach eks¬ pozycji 7,26/1,0 14,07/15,0 14,07/5,0 ^26/1,0 14,07/5,0 14,07/4,8 12,711/4,0 6,81/1,0 113,62/4,5 Paliwo olejowe poczatkowo 13,6274,0 115,80/5,0 13,62/4,5 6^811/11,0 15,44/4,8 14,53/4,8 : 14,07/5,0 9,99/2,0 15,89/4,5 po 30 mi¬ nutach eks- ' pozycji 8,17/1,0 12,71/4,0 12,26/3,5 7,72/1,0 1(2,71/3,0 7,26/1,0 14,53/4,8 6,81/1,0 13,17/4,3 po 60 mi¬ nutach eks¬ pozycji 7,26/1,0 9,53/4,0 9,08/2,0 5,45/1,0. 10,44/2,0 7,26/1,0 13,17/4,0 6,36/1,0 10,44/3,8 Wszystkie woski stosuje sie w ilosci 6 g wosku/100 g suchego kauczuku w lateksie kauczukowym13 wosku i kwasu dodaje sie podgrzany wstepnie roztwór wodny trójetanoloaminy, mieszajac calosc mieszadlem szybkoobrotowym.Skrecany kord oponowy z politereftalenu etyle¬ nowego o numeracji ciezarowej 3440 poddaje sie obróbce i bada jaik opisano w przykladach I i II.Adhezje poczatkowa i po ekspozycji podano jako porównanie wartosci uzyskanych przy uzyciu su¬ szarki opalanej paliwem olejowym luib gazowym.Wyniki przedstawione w tablicy IX pozwalaja wyciagnac nastepujace wnioski: Wosk Sunoco 4415, bedacy szczególnym rodzajem wosku Deering — Millikena wykazuje slaba od¬ pornosc po ekspozycji na dzialanie produktów spa¬ lania olejów.Trzy woski opisane w publikacji Iyengara wy¬ kazuja zla adhezje poczatkowa (Vul'tex 8) lub ad¬ hezje po ekspozycji próbek na dzialanie produktów spalania paliwa olejowego (J 1440, Heliozone).Wosk Bareoo 2000 o temperaturze topnienia 126,7°C wykazuje zla adhezje poczatkowa przy opalaniu olejem i zla adhezje po ekspozycji na dzialanie produktów spalania paliwa olejowego i gazu.Woski Shellmax 400 i Multiwax 445 (oba sto¬ sowane w kapielach wedlug wynalazku) wykazuja dobra adhezje zarówno poczatkowa jak i po eks¬ pozycji.Przyklad X. W tablicy X zestawiono sub¬ stancje, które sa niezadowalajace jako dodatki ka¬ pieli wedlug wynalazku w opisanych poprzednio warunkach w przypadku obróbki kordu poliestro¬ wego. Wszystkie te substancje badano przy za¬ wartosci 5% w przeliczeniu na zawartosc suchego stalego kauczuku w lateksie. Wykazuja one war¬ tosci adhezji poczatkowej uzyskane przy suszeniu i wulkanizowaniu cieplem pochodzacym ze spalania paliwa olejowego' nizsze lub równe wartosciom uzyskiwanym w przykladzie I dla próbki kontrol¬ nej (bez dodatku, wyglad <3,3).Przedstawione wyniki wskazuja, ze cel wynalaz¬ ku osiaga sie, wprowadzajac jako dodatki do ka¬ pieli klejowej, stosowanej do obróbki kordu opo¬ nowego' i podobnych materialów, wosk mikrokry¬ staliczny lulb wosk Fii&cher-Tropscha.Zastrzezenia patentowe I. Kapiel klejowa do nakladania na tkaniny lub pojedyncze kordy sporzadzane z wlókna poliamido¬ wego, aramidowego, poliestrowego lub kord wisko- 14 Tablica X Produkt Boran trójmetylu Irganox 1076 Irganox 109i8 Inganox 1035 Irganox 101(0 Irganox 1098 American Cyanaimid 2246 TriphenyIstilbine Delvet 65 Speciail Bmul- sion Delvet Special Latex Canstaib DLTDP Petrolite C-7500 Moore and Mungerte A-^L | Kwas stearynowy 1 Sulfoksydwupropionian dWustearylu Heksadecylooksadiazole Rodzaj zwiazku Ester kwasu borowego 1 Zwiazek fenolowy Zwiazek fenolowy Zwiazek fenolowy Zwiazek fenolowy Zwiazek fenolowy Zwiazek fenolowy Zwiazek metaloorga¬ niczny Chloroparafina Chloroparafina Tiodwupropionian dwu- iaurylu Utlenione woski Fischer-Tropischa zawierajace zarówno grupy kwasowe jak i estrowe Ester kwasu sulfoksy- dwupropionowego i Oksadiazol 30 zowy, laczone nastepnie z guma w wulkanizowa¬ nych, uksztaltowanych wyrobach, zawierajaca pro¬ dukt kondensacji rezorcyny z fonmaldehydeaii i la¬ teks kauczukowego terpoliimeru winylopirydynowo- 35 'butaidienowoH&tyrenowego lub kauczukowego kopo¬ limeru butaidiienowoHstyrenowego, znamienna tym, ze zaiwiera 3—10P/o wagowych w przeliczeniu na ciezar .suchego kauczuku znajdujacego isie w ka¬ pieli zywicowokauczulkowej, co naijimniej jedlnego 40 mikrokrystalicznego- wosku weglowodorowego o temperaturze topnienia 71—d01,7°C i ciezarze cza¬ steczkowym do 1600. 2. Kapiel wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako kauczukowy terpolimer zawiera terpolimaer 45 winylopirydynowoHbutadienowo-styrenowy o sto¬ sunku procentowym skladników wynoszacym odpo¬ wiednio 15—7'0—d5. 3. Kapiel wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako mikrokrystaliczny wosk weglowodorowy za- 50 wiera wosk wytworzony w procesie Fischer- -Tropscha. •• PL PL PL PL